UTFSM-CSJ, APQ ICQ-373.

03/06/2020

Evaluación no presencial 1 ICQ 373: Análisis de Procesos

Químicos
Modelado y Simulación algebráica de Procesos

 Esta evaluación es en parejas, escogidas por afinidad. Para identificar cualquier indicio de
copia con otra pareja, se someterán los archivos enviados a un análisis de plagio. Si el
análisis indica que hay copia, todas las parejas involucradas tendrán nota cero.
 Cada pareja debe enviar un correo al profesor con copia a los ayudantes, indicando los
integrantes antes de las 20.00hrs del 03/06/2020.
 Todos los cálculos deben ser resueltos en MATLAB.
 Todas las preguntas deben responderse a continuación de este archivo de Word.
 El plazo de entrega es hasta las 20.00hrs del día 10/06/2020.
 Al finalizar debe enviar al correo del profesor (daniel.navia@usm.cl) todos los archivos con
las respuestas, junto con los ficheros de MATLAB que justifican los cálculos en una carpeta
con la siguiente nomenclatura:

CSJ_APQ_E1_S01_2020_ApellidoPaterno1_Nombre1_ ApellidoPaterno2_Nombre2

 Además se solicita subir el fichero comprimido en el AULA, en la evaluación que se

habilitará para tal efecto.
 Con posterioridad, su pareja podría ser escogida para revisar de manera individual sus
respuestas en una entrevista con el profesor. Considere esto a la hora de entregar los
documentos, ya que si no existe coherencia entre esta evaluación y la entrevista, la
calificación global será cero.
 Solo se admitirán consultas de enunciado las cuales se realizarán al correo del profesor, con
copia a los ayudantes. Adicionalmente, en el horario de clases, las parejas podrán solicitar
una reunión con el profesor para responder dudas.

Es de su exclusiva responsabilidad entregar los ficheros correctos.

Descripción del Proceso

Usted se encuentra trabajando en el desarrollo de el nuevo producto gaseoso de interés comercial D, el
cual se produce a partir de las materias primas A y B, de acuerdo con la reacción química de la ecuación (1).
Sin embargo, se sabe que el contacto de los reactantes A y B también producen el compuesto gaseoso no
deseado U, de acuerdo con lo indicado en la reacción química de la ecuación (2). Las reacciones 1 y 2 ocurren
en fase gaseosa.

A+ B k 1 D (1)
→
A+ B k 2 U (2)
→

Los estudios cinéticos indican que la tasa de consumo del reactante A para cada reacción puede ser
modelada a partir del efecto que tiene la temperatura y las concentraciones de los reactantes en la probabilidad
de colisión de A con B. Las ecuaciones (3) y (4) presentan los modelos cinéticos que describen estas tasas de
transformación.

r 1A =k 1A C 2A C B (3)
r 2A =k A2 C A C 2B (4)

1
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mol
Donde r iA representa la tasa de transformación del reactante A de acuerdo con la reacción i en [ ]
ls
y

l2
k A
i es la variable cinética que depende de la temperatura para la reacción r A
i en unidades de
[ mo l 2 s]. En las

expresiones cinéticas C A y C B son las concentraciones molares de A y B, respectivamente.

Puesto que se desea producir D, es necesario diseñar un equipo reaccionante que permita maximizar su
producción, aumentando su selectividad con respecto al compuesto no deseado U. La selectividad de D con
respecto a U se define para este problema de acuerdo con la ecuación (5), donde F D y F U representan los
flujos molares de D y U producidos, respectivamente.

FD
S D ,U = (5)
FU

Para aumentar la selectividad S D ,U , es necesario favorecer la reacción 1 con respecto a la 2, para lo cual
usted propone diseñar un prototipo de sistema reaccionante, que considere las particularidades de las cinéticas
de ambas reacciones. Al observar las cinéticas de reacción, usted nota que una de las diferencias que existen
entre las dos reacciones químicas es su dependencia con las concentraciones de los reactantes:

- Para la reacción 1 la cinética de transformación es más sensible a la concentración de A (debido a que

tiene una dependencia cuadrática con C A)

- Para la reacción 2, la cinética de transformación es más sensible a la concentración de B (debido a que

tiene una dependencia cuadrática con C B)

Considerando lo anterior, usted propone utilizar un reactor tubular que se alimente con A puro, y que
dosifique de manera gradual el reactante B a lo largo del reactor, de esta forma, siempre la concentración de A
será mayor a la de B, y la formación de D se favorecerá respecto a la formación de U.

Debido a que se trabaja con gases, se propone utilizar un reactor tubular rodeado de una membrana
permeable que dosifique el reactante B. El diagrama de la Figura 1 muestra un esquema del reactor propuesto.

F2

F1
F3
F2

Figura 1. Diagrama del reactor de membrana propuesto

2
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En el diagrama de la Figura 1, el FlujoF 1 que contiene A puro ingresa por el centro del reactor tubular,
el cual está rodeado por una membrana permeable representada por líneas punteadas. El flujo F 2 que contiene
B puro ingresa por el espacio anular que se encuentra entre la membrana y la cubierta externa del recipiente.
Este espacio está cerrado por uno de los extremos del recipiente, lo que implica que todo el flujo que ingresa
al espacio anular debe traspasar la membrana para ingresar al reactor, donde se producen las reacciones
químicas de las ecuaciones 1 y 2. El flujo volumétrico que traspasa la membrana V M depende de la diferencia
de presiones entre el espacio anular ( P M ) y la presión del reactor ( P R), de acuerdo con la ecuación (6).

V M =K ( PM −PR ) A T (6)

Donde:

- V M : Flujo volumétrico que traspasa la membrana, evaluado a las condiciones de presión y

temperatura de la membrana (m 3 /s )

m
- K : constante de permeabilidad de la membrana ( )
s kPa

- AT : área de transferencia de la membrana (m 2)

Puesto que la cantidad de B que ingresa al reactor depende de la diferencia de presiones entre el espacio
anular y la presión del reactor, se propone controlar la dosificación de B regulando la presión de la membrana,
utilizando un controlador de presión (PIC) que modifica P M mediante el compresor C1. El compresor C2
FIC

mantiene el flujo de A constante mediante la acción del regulador FIC. Una simplificación del P&ID del
proceso se presenta en Figura 2.
PIC

Figura 2. Simplificación del P&ID del proceso

Para validar el diseño del reactor de membrana, se propone construir un sistema experimental de 50l
(volumen de reacción, que corresponde al espacio que se encuentra rodeado por la membrana), con una
mol
longitud de 1.5m. Se ha determinado que el flujo F 1 debe ser de 4 , el cual se consigue con una presión
s
de ingreso de F 1 igual a 21.5 bar. Para completar el diseño del sistema experimental, es necesario definir el
valor de P M que se fijará en el controlador PIC, de forma tal que la dosificación de B mejore la selectividad.

3
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Puesto que el sistema está en etapa de construcción, usted propone simular el sistema experimental para
obtener un valor estimado de P M que maximice S D ,U , considerando que P M puede tomar un rango acotado
de valores dado por:

P M ∈ [ PLO UP
M , PM ]

Preguntas

Si se puede considerar que:

- El reactor y el espacio anular tienen un régimen calórico isotérmico, con una temperatura de 50ºC

- El sistema reaccionante puede modelarse utilizando un enfoque de n-CSTR en serie.

- La pérdida de carga en el espacio anular puede despreciarse, mientras que la pérdida de carga en la
zona con reacción química puede modelarse utilizando un balance de energía mecánica, asumiendo
una rugosidad de las paredes despreciable y área de sección transversal constante.

o Nota que el enfoque de n-CSTR en serie, permite suponer que el fluido es incompresible
para cada uno de los CSTR’s, con densidad y factor de fricción evaluado a sus condiciones
de salida.

1) Presente el modelo del sistema descrito que permitiría obtener el valor de la selectividad a la salida
del PFR (20%).

2) Utilizando la información entregada en el contexto, más los datos de la sección de información

adicional, presente un análisis de grados de libertad que muestre que el modelo propuesto puede ser
simulado (10%).

3) Simule el modelo en MATLAB para valores de P M dentro del rango de operación. Utilizando los
resultados de su simulación (50%):

a. Presente gráficamente la relación que obtienen entre P M y S D ,U

b. Presente gráficamente la relación que obtienen entre P M y la producción de D y U en F 3

c. Presente gráficamente la relación que obtienen entre P M y la conversión (ξ ) de A y B,

definida como:

F 1−F 3A F 2−F B3
ξ A= , ξ A=
F1 F2

Donde F 3A y F B3 representa el flujo molar de A y B que sale por F 3, respectivamente.

4) Considerando los resultados presentados en el apartado anterior, proponga el valor de P M que

maximiza (20%):

4
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a. S D ,U

b. La producción de D en F3

Proponga una explicación a ambas condiciones encontradas.

Información Adicional

1) Asuma comportamiento de gas ideal

2) Los límites operacionales de la variable de decisión son:

a. P M ∈ [ 21.6 , 21.8 ] bar

3) Datos del proceso:

Dato Descripción Valor

V Volumen de reacción 50 ( l )
L Longitud del reactor 1.5(m)
T Temperatura del sistema 50 ( ºC )
l2
k A1 Constante cinética de r1 2
[ ]
mol 2 s
l2
k A2 Constante cinética de r2 3
[ ]
mol 2 s
m
K Constante de permeabilidad de la membrana 2.5752 ×10−4 ( s kPa )
g
MA Peso molecular de A 30
mol
g
MB Peso molecular de B 20
mol
μ Viscosidad del gas (constante) 5 ×10−5 Pa∗s
y 1A Fracción molar de A en F1 1
y B2 Fracción molar de B en F 2 1
P1 Presión de F 1 21.5 bar

5
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Desarrollo Pregunta 1 y 2:

Para empezar hay que destacar que el reactor PFR presente en la Figura 2, se modelará como n reactores
CSTR en serie. Donde el valor elegido para n es 100, lo cual equivale a tener 100 reactores CSTR en serie.

Realizando balance por componente para A, B, D y U en el sistema en estudio de la figura 2, se tiene:

BMA F n ∙ y an−F n+1 ∙ y an+1 −(r 1 +r 2 )∙ V n=0 1¿

BMB F n ∙ y bn−F n+1 ∙ y bn+1 + F b−(r 1+ r 2)∙V n=0 2¿

BMD F n ∙ y dn−F n+1 ∙ y dn+1 +r 1 ∙V n=0 3¿

BMU F n ∙ y un−F n+1 ∙ y un+1 +r 2 ∙V n =0 4¿

1− y a1 − y b 1− y d 1 − y u 1=0 5)

Donde el flujo se F b se expresa como:

Pm 6¿
F b=V m ∙C b =K ∙ ( Pm −P r ) ∙ A t m ∙ ( )
R∙T

Luego se tiene que las cinéticas de reacción son las siguientes:

r 1=k 1 ∙ C 2a ,n+ 1 ∙C b , n+1 7¿

6
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r 2=k 1 ∙ C a ,n+ 1 ∙ C2b , n+1 8¿

Calculando los grados de libertar (DOF)

N ° variables=23( F 1 , y a 0 , F 3 , y a 1 , r 1 ,r 2 , V n , y b 0 , y b 1 , y d 0 , y d 1 , y u 0 , y u 1 , F b , K , Pm , Pr , A t , T , k 1 , k 2 ,C a ,C b )

Numero de ecuaciones=8( y a 1 , y b 1 , y d 1 , F3 y u 1 , F b ,r 1 , r 2)

Variables conocidas=5( F 1 , y a 0 , y b 0 , y d 0 , y u 0 )

Parametros=5 (V n , K , T , k 1 , k 2 )

Finalmente calculando los grados de libertad se obtiene:

DO F 1=5(Pm , A t m , Pr , Ca , C b)

Luego tenemos que la selectividad es:

F D F 3 ∙ y d ,1 9
S D ,U = = )
FU F 3 ∙ yu , 1

Luego las concentraciones se pueden expresar como:

Pr ∙ y a 1 10
C a ,n +1= )
R∙T

Pr ∙ y b 1 11
C b ,n +1= )
R∙T

A t m=2 ∙ π ∙ r ∙ Ln 12
)

Vn 13
r=
√ Ln ∙ π
)

Calculando los grados de libertad se tiene:

DO F 1=5(Pm , A t m , Pr , Ca , n+1 , Cb , n+1 )

N ° variables=3(S D , U , Ln , r)

Numero de ecuaciones=5(S D , U , C a ,n +1 , C b ,n+ 1 , A t m , r )

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Variables conocidas=1( Ln )

DO F 2=2(Pm , P r )

Luego realizando Balance de Energía mecánica, asumiendo que la tubería se encuentra horizontal Z1 =Z 2, y
que las velocidades tanto de entrada como salida son constantes ya que:

A1 ∙ v 1 ∙ ρ 1= A2 ∙ v 2 ∙ ρ 2

Donde tanto el área de flujo como la densidad se mantienen constantes, este último debido a lo expuesto en el
enunciado, donde se indica que tanto el factor de fricción como la densidad serán evaluado a las condiciones
de salida de cada CSTR, asumiendo que estas propiedades son constantes dentro del mismo.

Pn+ 1=Pn−H f ∙ ρn +1 14
)

Cabe destacar que Pr =Pn+1

P n+1 15
C t , n+1= )
R∙ T

F n+1 16
Q n+ 1= )
Ct

( F 3 ∙ P ma ∙ y a 1+ F 3 ∙ P m b ∙ y b 1+ F3 ∙ P m u ∙ y u 1 + F3 ∙ P m d ∙ y d 1) 17
ρn +1= )
Q n +1

Para determinar los pesos moleculares de U y D, se recurre a la conservación de la materia para reacciones en
química, de modo que:

A+ B k 1 D
→

A+ B k 2 U
→

Para producir un mol D se requieren un mol de A y un mol de B. De modo que la masa de reactivos
corresponde a los pesos moleculares de A y B. Como la materia se conserva entonces el peso molecular de D
será la misma masa de reactantes inicialmente. Lo mismo en el caso de U.

P mu ,=P md =30 [g]+20 [g ]=50[ g] 18

)

Y como se está formando un mol de producto, entonces el peso molecular de ambos corresponde a
50[ g/mol ].

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DO F 2=2(Pm , P r )

N ° variables=9( P n , ρn +1 , Q n+1 , Ct ,n+ 1 , H f , P m a , P m b , P m u , P m d )

Numero de ecuaciones=4 ( ρn +1 , Qn +1 , C t ,n +1 , Pn+ 1)

Variables conocidas=6( P n , Pm , P m a , Pm b , P mu , Pm d )

DO F 3=1(hf )

La pérdida de carga se puede expresar como:

v n+12 ∙ f ' ∙ L 19
hf = )
2d

Para determinar f’ como el enunciado establece que la rugosidad de la tubería es 0, habrá que utilizar alguna
correlación que sea para tuberías lisas, para ello se utilizará la correlación de Colebrook-White, la cual se
puede utilizar tanto para tuberías lisas o rugosas. La ecuación se presenta a continuación [ CITATION
Ana14 \l 13322 ]:

1 ∈ 2.51 20
√f '
=−2 log +
[
D ℜ √f '
3.7 ] )

Como se tiene que la rugosidad en el problema es 0, la ecuación queda de la siguiente manera:

1 2.51 21
√f '
=−2 log
ℜ √f '[ ] )

Donde el número de Reynolds corresponde a:

ρ∙ d ∙ v n+1 22)
ℜ=
μ

Donde el diámetro puede obtener a partir de:

d=2∙ r 23
)

DO F 2=1(Hf )

N ° variables=4 (ℜ, f ' ,d , μ)

Numero de ecuaciones=4 ( Hf , f ' , d , ℜ)

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Variables conocidas=1( μ)

DO F 4=0

Desarrollo Pregunta 3.

Simulando en MATLAB el modelo expuesto en el apartado anterior para el rango de valores de P M , se tiene:

a. Gráfico de la relación entre P M y S D ,U .

Selectividad v/s Pm
9

8 b. Grafico entre P M y la producción de D y U en F 3.

Flujos de salida de D y U v/s Pm
7
2 c. Gráfico entre

6 1.8
Selectividad [-]

1.6
5

1.4

4
1.2
Flujos [mol/s]

3 1

0.8
2

0.6
1
2.16 2.162 2.164 2.166 2.168 2.17 2.172 2.174 2.176 2.178 2.18
Flujo 3 de D
0.4 Pm [Pa] 106 Flujo 3 de U

0.2

0
PM 2.16 2.162 2.164 2.166 2.168 2.17
Pm [Pa]
2.172 2.174 2.176 2.178
106
2.18

y la conversión (ξ ) de A y B, definida como:

F 1−F 3A F 2−F B3
ξ A= , ξ A=
F1 F2

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Donde F 3A y F B3 representa el flujo molar de A y B que sale por F 3, respectivamente.

Conversion de A y B v/s Presion

0.85
Conversion de A
Conversion de B
0.8

0.75

0.7
Conversion de A y B

0.65

0.6

0.55

0.5

0.45

2.16 2.162 2.164 2.166 2.168 2.17 2.172 2.174 2.176 2.178 2.18
Pm [Pa] 106

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Desarrollo Pregunta 4:

De los resultados expuestos en los apartados anteriores se tiene que la presión de Pm que maximiza:

a. S D ,U .

La presión a la cual se maximiza la selectividad es de 2160000[ Pa], a esta presión el valor de la

selectividad es igual a S D ,U =8.49 ¿

b. La producción de D en F3.

La presiona a la cual se maximiza la producción de D en F 3 es igual a 2172000[ Pa], en donde el flujo

mol
obtenido tiene un valor de F 3 ,d =1.9145 [ ]
s
.

La explicación para ambos resultados está estrechamente relacionado con la cinéticas de reacción asociadas al
compuesto D y U , por ejemplo para el caso de la selectividad, la reacción que forma D se ve favorecida
A en la reacción, ya que, como se puede apreciar la reacción ligada a la
debido a la alta concentración de
A A 2
formación de D es r =k C C B, en donde la velocidad crece al cuadrado de la concentración del
1 1 A

compuesto A , en cambio la cinética que forma U es r 2A =k A2 C A C 2B, la cual debido a que la concentración
de B es la menor expuesta en el problema nos lleva a que el resultado de la selectividad lógicamente sea a la
presión menor en la membrana. ya que, es donde menos de B se ingresa, y manteniendo A constante, la
selectividad de A se ve altamente favorecida.

Luego para la producción de D como se dijo anteriormente el mayor flujo obtenido fue a 2172000[ Pa],
esto se debe a que la concentración de tanto de A como de B alcanzaron valores similares, lo cual implicó que
A alcanzará la mayor capacidad para producir D , por lo cual al aumentar de presión en la membrana la
producción de A comenzó a decaer, ya que, esto producía que la cantidad de B fuera mayor a la de A,
causando que la reacción favorecida corresponda a la del U .

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