c
 


Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeño
tamaño de las partículas dispersas. Algunas de estas propiedades son función de la
naturaleza del soluto (color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad eléctrica). Otras
propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensión
superficial, índice de refracción, viscosidad, etc.). Sin embargo, hay otras propiedades más
universales que sólo dependen de la concentración del soluto y no de la naturaleza de sus
moléculas. ‘
    
   
 

Las propiedades coligativas no guardan ninguna relación con el tamaño ni con cualquier
otra propiedad de los solutos. Son función sólo del número de partículas y son resultado
del mismo fenómeno: el efecto de las partículas de soluto sobre la presión de vapor del
disolvente. Las cuatro propiedades coligativas son:

ïp 0
 
    

   
   
   Guanto más soluto añadimos,
menor es la presión de vapor observada. La formulación matemática de este hecho
viene expresada por la observación de Raoult.

ïp   


  En soluciones diluidas de solutos no volátiles, se observa
que el aumento de la temperatura de ebullición de la solución es proporcional a la
molalidad total de solutos.

ïp 0
 
 

 En soluciones diluidas, se observa que el descenso de la
temperatura de congelación de la solución es proporcional a la molalidad total de
solutos. La constante de proporcionalidad se denomina constante crioscópica.

ïp u

 Guando una solución se pone en contacto con el solvente puro a
través de una membrana permeable al solvente e impermeable al soluto, se produce
un pasaje espontáneo de solvente desde la fase pura a la solución.
Para soluciones muy diluidas la presión osmótica está dada por la ecuación que se
conoce como ecuación de Van´t Hoff.



c



Many of the properties of true solutions are derived from the small size of the dispersed
particles. Some of these properties are a function of the nature of the solute (color, flavor,
density, viscosity, electrical conductivity). Other properties depend on the solvent, but can
be modified by the solute (surface tension, refractive index, viscosity, etc.).. However, there
are other more universal properties that depend only on solute concentration and not the
nature of their molecules. V  
  

 

 

The Golligative properties unrelated to the size or any other property of the solutes. Are
based only on the number of particles and are the results of the same phenomenon: the
effect of solute particles on the vapor pressure of the solvent. The four colligative
properties are:

ïp ½   




  
  The more solute added, the lower the
vapor pressure observed. The mathematical formulation of this fact is expressed by
the Raoult observation.

ïp  
    In dilute solutions of nonvolatile solutes, it is observed
that increasing the boiling temperature of the solution is proportional to the total
solute molality.

ïp 6   u In dilute solutions, it appears that the decrease in freezing

temperature of the solution is proportional to the total solute molality. The constant
of proportionality is called the cryoscopic constant.

ïp °




  Mhen a solution is in contact with pure solvent through a
membrane permeable to solvent and impermeable to the solute, there is a
spontaneous passage of solvent from the pure phase to the solution. For very dilute
solutions the osmotic pressure is given by the equation known as the Van't Hoff
equation.
uc°u 0
0

°½


 



½ 
°u° 


Estas propiedades aparecen en consecuencia de que el potencial químico del solvente en
solución es menor que el del solvente puro.

Esto ocurre debido a que la actividad de un componente (y por lo tanto su potencial

químico) siempre disminuye al disminuir su fracción molar. Gomo se menciono antes las
propiedades coligativas de una solución son un conjunto de propiedades que aparecen
debido a esta disminución del potencial químico del solvente.

En la imagen vemos una representación del potencial químico de las fases sólida (s),
líquida (l) y gaseosa (g) del solvente puro en función de la temperatura (son las curvas que
aparecen con línea sólida).

Los puntos de intersección de estas curvas representan las condiciones de equilibrio entre
las fases. La línea rayada representa el potencial químico del solvente en solución (cuando
^solvente < 1).p Al igual se ve claramente que como consecuencia de la disminución del
potencial químico del solvente en solución, la intersección con la curva del gas se produce a
una temperatura mayor (aumento del punto de ebullición), mientras que la intersección con
la curva del sólido se produce a una temperatura inferior (descenso del punto de
congelación).

Las propiedades en estos sistemas son:

ïp 0escenso de la presión de vapor.

ïp Aumento del punto de ebullición.
ïp 0escenso del punto de congelación.
ïp Presión osmótica.
0

cu
0 ½

uc°u 0
0

°½




ïp 0‘‘0‘‘0‘ La presión de vapor de un disolvente

desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este efecto es el resultado de dos
factores:

1.p la disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre

2.p la aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las
moléculas del disolvente, dificultando su paso a vapor

Guanto más soluto añadimos, menor es la presión de vapor observada. La

formulación matemática de este hecho viene expresada por la observación de Raoult
de que el descenso relativo de la presión de vapor del disolvente en una disolución
es proporcional a la fracción molar del soluto.

El siguiente razonamiento nos permite ver por qué se produce el descenso de la

presión de vapor de una solución. Sea
el solvente de la solución: mA(solución) <
mA (líquido puro), por lo tanto mA, vapor(sobre la solución) < mA, vapor (sobre el
líquido puro), por lo tanto: A (sobre la solución) < A0.
Este descenso de la presión de vapor está dado por la ecuación.

 
  








ïp  ‘V‘! En soluciones diluidas de solutos no volátiles, se
observa que el aumento de la temperatura de ebullición de la solución es
proporcional a la molalidad total de solutos. La constante de proporcionalidad se
denomina constante ebulloscópica y sólo depende de las propiedades del solvente.

 "
 
 #
 


ïp 0‘‘ En soluciones diluidas, se observa que el descenso
de la temperatura de congelación de la solución es proporcional a la molalidad total
de solutos. La constante de proporcionalidad se denomina constante crioscópica y
sólo depende de las propiedades del solvente. La ecuación es válida cuando la fase
sólida que se separa es el solvente sólido puro.

ïp ‘ V Guando una solución se pone en contacto con el solvente

puro a través de una membrana permeable al solvente e impermeable al soluto, se
produce un pasaje espontáneo de solvente desde la fase pura a la solución. Si la
temperatura y la presión de las fases se mantienen constantes, este pasaje continúa
indefinidamente hasta hacer desaparecer la fase pura. Sin embargo el pasaje puede
impedirse incrementando el potencial químico de la solución mediante un aumento
en la presión sobre la misma. El exceso de presión que debe ejercerse sobre la
solución se denomina presión osmótica, P.
Para soluciones muy diluidas la presión osmótica está dada por la ecuación que se
conoce como ecuación de Van´t Hoff. 0ebemos observar que todas las propiedades
coligativas: 0u, 0
, 0 y P, dependen de la concentración total de solutos. Así, si
un soluto se disocia:

-->
+
, la concentración total será la suma AB+ A+ B.