INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

MATERIAL PREPARADO POR: MSC. LUYELIS RODRÍGUEZ

GUÍA DE EJERCICIOS RESUELTOS

REACTOR TANQUE AGITADO DISCONTINUO
OBTENCIÓN Y ANÁLISIS DE DATOS CINÉTICOS DE VELOCIDAD DE REACCIÓN

La parte teórica correspondiente a este tema la pueden visualizar en la parte II de la guía de

la unidad I. Sin embargo, se emplean las ecuaciones establecidas en la parte I de la guía de
la misma unidad.

EJERCICIO 1
Determine el orden de la reacción para la descomposición en fase gas de di-ter-butil
peróxido, según la reacción:
( ) ( )
Esta reacción se llevó a cabo en el laboratorio en un sistema por carga isotérmico en el que
la presión total se obtuvo a varios tiempos durante la reacción. Los datos en la tabla 1 se
aplican a esta reacción. Di-ter-butil peróxido puro está inicialmente presente en el vaso de
reacción.
Tabla 1.
Tiempo Presión Total
(min) (mmHg)
0,0 7,5
2,5 10,5
5,0 12,5
10,0 15,8
15,0 17,9
20,0 19,4

SOLUCIÓN:
( ) ( )

Di-ter-butil peróxido puro está inicialmente presente en el vaso de reacción implica que:

Se requiere conocer el orden de reacción α=?

Es importante resaltar que por tratarse de un Reactor Tanque Agitado Discontinuo (RTAD)
se emplean las ecuaciones establecidas en la guía teórica de la Unidad I parte I.

Facilitadora: MSc. Luyelis Rodríguez Página 1

Para resolver el siguiente ejercicio por método diferencial o integral es necesario escribir la
ecuación de velocidad de reacción en función de las variables dadas y en forma diferencial.

Se trata de un RTAD isotérmico (T=ctte), la presión es variable tomando en cuenta los

datos dados en la tabla 1 por ende se considera constante el volumen. De acuerdo a esto se
tiene que:

Para RTAD a Volumen Constante – Presión Variable (ver guía teórica parte I):

Recordando que Es importante aclarar que para evitar posibles confusiones

el orden de reacción que en la sección anterior fue denotado como “n” ahora se expresa con
la letra griega “α”.

Considerando Gas Ideal:

( )

También se sabe que:

( )

Para este ejercicio llamaremos a la presión total y presión total inicial de la siguiente
manera (sólo por comodidad en la escritura):

Entonces:

( )

Derivando la ecuación 2 con respecto al tiempo:

Nota: Para realizar la derivada con respecto al tiempo, la ecuación 2 pudiera escribirse de la
siguiente manera: ( ), entonces derivando, (recuerden que 3P0 es una
constante):

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Sustituyendo las ecuaciones 2 y 3 en la ecuación 1:

( ) ( )

Arreglando:

( ) ( )

( )
( )
( )

( )( ) ( )

( ) ( )

Agrupando todas las constantes en una constante G entonces: ( )

( )

De acuerdo a los datos dados en el ejercicio, el mismo se puede resolver empleando los
métodos diferencial e integral (ver guía teórica).

RESOLVIENDO POR MÉTODO DIFERENCIAL

Este ejercicio se va a resolver empleando primeramente el Método Diferencial:
Aplicando logaritmo natural y sus propiedades a ambos lados de la ecuación con el
propósito de linealizar:

( ) ( )

Notas:
 Para este tema es importante que repasen y tengan a mano las propiedades de los logaritmos
(ver página 11 de esta guía).
 “Linealizar” es una expresión coloquial que implica hacer que una ecuación tome la forma
de la ecuación de una línea recta es decir ; dónde “y” es la variable
dependiente, “m” es la pendiente, “x” es la variable independiente y “b” es el intercepto.
Para el caso de la ecuación 5, ( ⁄ ) es la variable dependiente, el orden de la reacción
(α) es la pendiente, ( ) es la variable independiente y es el intercepto.

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Se debe graficar ( ) ( ) por lo que se requiere hallar los valores de dP/dt
en cada intervalo se empleará el Método de Diferencia Finita (ustedes pueden emplear el
método de su preferencia), ver guía teórica parte II página 5. Es importante que observen en
la tabla 1 que existen dos Δt que son 2,5 entre los dos primeros puntos y a partir del punto 3
el Δt es de 5, por eso para emplear este método se deben tomar en consideración los dos Δt.
Entonces se resuelve de la siguiente manera:
 Para Δt = 2,5 la tabla 1 quedaría:
Tiempo Presión Total
(min) (mmHg)
0,0 t0 7,5 P0
2,5 t1 10,5 P1
5,0 t2 12,5 P2

Para el punto inicial del intervalo se emplea la ecuación 25 de la guía teórica, la cual está
expresada en concentraciones pero obviamente en este ejercicio se expresará con los datos
de presión, entonces:
( ) ( )
( )
( )
Para los puntos intermedios se emplea la ecuación 26 de la guía, expresándola en función
de las presiones:

( ) ( ) ( )
( )

 Para Δt = 5 la tabla 1 quedaría:

Tiempo Presión Total
(min) (mmHg)
5,0 t0 12,5 P0
10,0 t1 15,8 P1
15,0 t2 17,9 P2
20,0 t3 19,4 P3

Es importante resaltar que se tomará el valor para t = 5 minutos como punto inicial del
Δt = 5, entonces se emplea la ecuación 25:
( ) ( )
( )
( )

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Para los puntos intermedios se emplea la ecuación 26 de la guía, expresándola en función
de las presiones:

( ) ( ) ( )
( )
Nota: Es importante como observen como varía la ecuación 26 de la guía teórica cuando
existen varios puntos intermedios, como ocurre en este ejercicio.

( ) ( ) ( )
( )

Para el punto final se emplea la ecuación 27 de la guía, expresándola en función de las

presiones:
( ) ( ) [ ( ) ( )]
( )

Tabla 1.1
Tiempo Presión Total
dP/dt
(min) (mmHg)
0,0 7,5 1,40 15,00 2,7081 0,3365
2,5 10,5 1,00 12,00 2,4849 0,0000
5,0 12,5 0,78 10,00 2,3026 -0,2485
10,0 15,8 0,54 6,70 1,9021 -0,6162
15,0 17,9 0,36 4,60 1,5261 -1,0217
20,0 19,4 0,24 3,10 1,1314 -1,4271

Se grafica ( ) ( ) a partir de los valores calculados y reflejados en la

tabla 1.1. Una vez realizada la gráfica se traza la mejor recta, para esto pueden emplear las
herramientas de Microsoft Excel y obtener de esta manera la pendiente de la recta (ver
gráfica 1), la cual permite conocer el orden de la reacción. Recuerden que la ecuación de la
recta es , en la que m es la pendiente y b el intercepto. De esta manera la
ecuación 5 es análoga a decir: ( ) ( )

Conclusión: De la gráfica 1, se obtiene que el orden de la reacción (α) es 1,0872,

aproximadamente 1,09. Ésta gráfica se representa con la ecuación:
( ) ( )

Esta ecuación se obtuvo empleando las herramientas gráficas de Microsoft Excel.

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 Método Diferencial
0,60
Ln(dP/dt) 0,40
0,20
0,00
-0,20 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00
-0,40
-0,60
y = 1,0872x - 2,6805
-0,80
R² = 0,9947
-1,00
-1,20
-1,40
-1,60
Ln (3Po-P)

Gráfica 1: Método Diferencial

RESOLVIENDO POR MÉTODO INTEGRAL

Este método consiste en suponer el orden de la reacción, sustituirlo en la ecuación de
velocidad de reacción, realizar la integral y posteriormente graficar en función de los
parámetros obtenidos. Si la gráfica resulta ser una línea recta entonces se dice que el valor
supuesto es el orden de la reacción, en caso contrario se debe suponer un nuevo valor y se
repite el procedimiento.

Para el caso del ejercicio de la descomposición en fase gas de di-ter-butil peróxido, se parte
de la ecuación 4:

( )

Primera suposición: α = 0

( )

∫ ∫ Integrando se obtiene

Se grafica P vs t

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 Método Integral α = 0
25
P (mmHg)
20

15

10

0
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0
t (min)

Gráfica 2: Método Integral α = 0

Conclusión: Como se observa en la gráfica 2, uniendo los puntos no se obtiene una línea
recta por ende la reacción no es de orden cero.

Segunda suposición: α = 2
Sustituyendo el orden en la ecuación 4:

( )

∫ ∫
( )

∫
( )

Resolviendo la integral por sustitución de variable:

∫ ∫

Sustituyendo u y evaluando en función de los límites de la integral:

∫
( )

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Se grafica vs t y se verifica si se obtiene una línea recta.

Tiempo
(min)
0,0 0,0667
2,5 0,0833
5,0 0,1000
10,0 0,1493
15,0 0,2174
20,0 0,3226

Método Integral α = 2
0,3500
1/(3Po-P)

0,3000
0,2500
0,2000
0,1500
0,1000
0,0500
0,0000
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0
t

Gráfica 3: Método Integral α = 2

Conclusión: Como se observa en la gráfica 3, uniendo los puntos no se obtiene una línea
recta por ende la reacción no es de orden dos.

Tercera suposición: α = 1
Sustituyendo el orden en la ecuación 4:

( )

∫ ∫

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Resolviendo la integral por sustitución de variable:

∫ ( ) ( )

( ) ( )
( ) ( )
Aplicando propiedades de logaritmo:

( )

Se grafica ( ) vs t y se verifica si se obtiene una línea recta.

Tiempo 2 0
ln ( )
(min) 3 0

0,0 0,0000
2,5 0,2231
5,0 0,4055
10,0 0,8059
15,0 1,1820
20,0 1,5766

ln (
2 0
)
Método Integral α = 1
3 0
1,8000
1,6000
1,4000
1,2000
1,0000
0,8000
0,6000
0,4000
0,2000
0,0000
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0
t

Gráfica 4: Método Integral α = 2

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Conclusión: Como se observa en la gráfica 3, la tendencia es a obtener una línea recta,
entonces la descomposición de di-ter-butil peróxido sigue cinética de primer orden
(reacción es de orden 1).

OBSERVACIONES GENERALES
 En la resolución por el método integral, empleé órdenes de reacción diferentes a 1
en primera instancia a manera de práctica, porque obviamente con el método
diferencial ya se conocía que la reacción es de orden 1.
 La aplicación de todos los métodos finalizan en emitir una conclusión.
 Con el método diferencial se obtiene directamente el orden de la reacción. Con el
método integral se debe suponer el orden y comprobar gráficamente hasta obtener
una línea recta.
 Si el ejercicio les pide calcular otra incógnita se pueden apoyar en la ecuación
obtenida (semejante a la ecuación de una línea recta) y despejar el valor que desean
conocer. Por ejemplo para este ejercicio empleando el método integral que arrojó
que la reacción es de orden 1 (ver tabla 2, Método Integral Para ), si se desea
conocer además la constante cinética de la reacción se sabe que ésta está inmersa en
la constante G (ver página 3 de esta guía) por lo tanto tomando un punto cualquiera
de la gráfica 4 (10,0; 0,8059) y sustituyendo en la ecuación obtenida
( ) se tiene ( ) despejando ,
se sabe además que ( ) entonces ( ) , por
lo que .
 Si para este mismo ejercicio requieren calcular K pero empleando el método
diferencial (ver tabla 2), pueden apoyarse en la ecuación que describe la gráfica 1
(ver página 5 de esta guía) ( ) ( ) entonces
, de aquí se obtiene que , es decir
 Es de hacer notar que en este caso difieren los valores de K obtenidos con el método
integral y diferencial, esto se debe a que con el método diferencial el orden de la
reacción resultante no fue exactamente 1, por lo que se necesitaría conocer el valor
de la temperatura para poder calcular el valor más preciso de K con este método.

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 Tabla 2: Ecuaciones y parámetros en cada método
MÉTODO Ecuación Obtenida ( ) Parámetros

( )
Diferencial ( ) ( )
( )

Integral
Para

Integral
Para

( )
Integral
( )
Para

Nota: aplica también a Ln

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 EJERCICIO 2
La reacción en fase acuosa transcurre de acuerdo con los siguientes datos:
Tiempo, min 0 36 65 100 160 
C A , mol/Litro 0,1823 0,1453 0,1216 0,1025 0,0795 0,049

Sabiendo que y , deduzca su ecuación cinética.

SOLUCIÓN:
De acuerdo con los datos se trata de una reacción en fase acuosa (líquida) lo que implica
que transcurre a volumen constante.
Se escribirá la ecuación para la velocidad de reacción tomando en cuenta que es una
reacción reversible (recuerde que esto lo indica las flechas en ambos sentidos empleadas en
la reacción. Esta ecuación se escribirá en función del reactivo (A) ya que los datos dados en
la tabla dependen de él. Recuerde que .

De esta manera para la reacción directa → se tiene:

Se coloca un signo negativo porque en ese sentido de la reacción A se está consumiendo.

Para la reacción indirecta ← → se tiene:

Para la reacción reversible en general:

Se ordena la ecuación tomando en cuenta que A es un reactivo:

( )

La ecuación 1 es la expresión que representa la ecuación cinética de la reacción, pero se

deben conocer los valores de K1 y K2. Lo cual es el propósito central de este ejercicio.
Como los datos están dados en función de CA entonces CR se escribe en relación a ella. Para
lo cual se efectúa lo siguiente:

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Es un Sistema de Reacción de Volumen Constante (página 10 de la guía teórica parte I)

Para un producto (R): ( )

( )

De la definición de conversión (página 3 de la guía teórica parte I)

Se multiplica y divide por V para convertirlo en concentración (N/V = C)

Sustituyendo XA en la ecuación CR:

( )

Sustituyendo CR en la ecuación 1:

( )

Sacando factor común CA en los términos que lo contengan:

( )

Sacando factor común ( )

( )( ) ( )

Aplicando integrales

∫ ( )∫
( )

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Resolviendo integrales

∫
( )

Aplicando cambia de variable simple para resolver la integral

Devolviendo el cambio de variable y evaluando entre los límites CA y CA0:

( ) [ ( )]

Ordenando

( )

Aplicando propiedades de logaritmo

( )

Escribiendo los resultados de ambas integrales

( ) ( ) ( )

En el equilibrio se tiene que y Sustituyendo en ecuación 1

( )( )

Ordenando

( )

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Sustituyendo ecuación 4 en ecuación 3

( ) ( ) ( )

La ecuación 5 es semejante a una línea recta, entonces la pendiente de esta recta (m)
corresponde a ( ), la variable dependiente es ( ) y la variable
independiente es el tiempo.
El término CAE significa la concentración del reactivo A en el equilibrio. El equilibrio se
aprecia experimentalmente cuando al transcurrir un largo periodo de tiempo se registra el
mismo valor de concentración de A. Si observan su tabla de datos, el último valor lo
registran como tiempo infinito, esto implica que en el equilibrio la concentración es de
0,049 mol/L, esto es CAE.
El término CA0 está referido a la concentración de A al inicio de la reacción, es decir, para
tiempo igual a cero. Entonces

Se grafica ( ) vs t

t (min)

0 0,0000
36 0,3251
65 0,6076
100 0,9129
160 1,4749

1,6000
1,4000
1,2000
1,0000
0,8000
0,6000
0,4000
0,2000
0,0000
0 50 100 150 200
t

Gráfica 2.1: ( ) vs t

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Para responder a la solicitud del ejercicio se deben determinar los valores de K 1 y K2, para
lo cual se apoyan de los resultados de la gráfica 2.1. Tomando un par de puntos de esta
gráfica (con coordenada x y y) se puede determinar la pendiente:
( )
( )

( )
La ecuación 6 presenta dos incógnitas por lo que se requiere otra ecuación para poder
resolver. Si observan la ecuación 4 de este ejercicio se tienen las mismas incógnitas.

( )

Despejando de la ecuación 4:

Sustituyendo valores de CA0 y CAE

( )
Sustituyendo ecuación 7 en ecuación 6:

Se despeja K2

Sustituyendo K2 en ecuación 6: se obtiene K1:

Se sustituyen los valores de K1 y K2 en la ecuación 1 y la Ecuación Cinética resultante es:

( ) ( )

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 EJERCICIOS PROPUESTOS
EJERCICIO 3
Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en disolución acuosa:

Hellín y Jungers (1957) determinaron los datos siguientes a 22,9ºC:

Tiempo C 2 H 5 SO 4 H, Tiempo C 2 H 5 SO 4 H,
min. mol/litro min. mol/litro
0 0 180 4,11
41 1,18 194 4,31
48 1,38 212 4,45
55 1,63 267 4,86
75 2,24 318 5,15
96 2,75 368 5,32
127 3,31 379 5,35
146 3,76 410 5,42
162 3,81  (5,80)

Las concentraciones iniciales de y son 5,5mol/litro. Dedúzcase una ecuación cinética

para esta reacción.

EJERCICIO 4
En un reactor discontinuo de volumen constante se ha obtenido los datos siguientes
empleando el componente gaseoso puro A:
Tiempo, min 0 2 4 6 8 10 12 14 
Presión parcial de A, 760 600 475 390 320 275 240 215 150
mm

La estequiometria de la descomposición es A  2,5R . Dedúzcase la ecuación cinética que

represente satisfactoriamente esta descomposición.

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