Propiedades de la Sustancia

Pura y Simple
Manejo de tablas y ecuaciones de estado

Física General II – Campus Lima

Ingeniería
 OBJETIVOS
Al finalizar esta sección, estarás en la capacidad de:

- Enunciar y explicar el postulado de estado para sustancias puras y simples.

- Diferenciar los diagramas de fase y relacionarlos con la superficie PVT.

- Calcular propiedades termodinámicas a partir de consideraciones teóricas.

- Calcular la calidad de una mezcla bifásica líquido/vapor.

- Hallar propiedades termodinámicas mediante el uso de tablas.

- Diferenciar los tipos de tablas y reconocer cuándo usar una u otra.

- Explicar el modelo de gas ideal y evaluar si se debe aplicar o no.

Universidad de Piura
Sustancia pura y simple

Definición y Postulado de Estado

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SUSTANCIA PURA
Sustancia que tiene una composición química fija y que no cambia de estado
ni se divide en otras sustancias.
Una mezcla de varios compuestos también se considera sustancia pura si
ésta es HOMOGÉNEA.
Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura se sigue considerando
como SUSTANCIA PURA, siempre que la composición química de las fases
SEA LA MISMA.

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 POSTULADO DE ESTADO
• Objetivo importante de la termodinámica: Desarrollar relaciones funcionales entre
propiedades a partir de consideraciones teóricas y experimentales a fin de especificar el
estado de un sistema bajo condiciones dadas.
• El estado de un sistema CERRADO en equilibrio se describe a través de los valores de sus
propiedades termodinámicas.
• No todas las propiedades termodinámicas son independientes una de otra; el estado puede
ser determinado únicamente por los valores de propiedades independientes.

POSTULADO DE ESTADO
Existe una propiedad independiente por cada forma independiente que el sistema tiene para
cambiar su energía.

¿Cómo cambia un sistema su energía? CALOR o TRABAJO

Por lo tanto, el postulado se puede reformular de la siguiente manera:

“Una propiedad independiente puede ser asociada con la transferencia de calor y otra
propiedad independiente puede ser añadida por cada forma relevante de cambiar la energía
por medio de trabajo”.

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 SISTEMAS SIMPLES
• Se aplica este término a sistemas o sustancias que solo tienen una forma de alterar
significativamente su energía por trabajo cuando el sistema sufre un proceso en
cuasiequilibrio.
• Por tanto, una sustancia simple requiere dos (02) propiedades independientes para
definir completamente su ESTADO.
• Análisis: Sustancias puras, simples compresibles.

• En este tipo de sistemas, la única forma de transferencia de energía por trabajo que se
puede experimentar a través de un proceso en cuasiequilibrio está asociado al cambio
de volumen:

• Si se escogen 02 propiedades intensivas cualesquiera (variables independientes), las

otras propiedades quedan definidas. Es decir, el postulado de estado puede utilizarse
para encontrar relaciones entre propiedades que son difíciles de medir y aquellas que
sí se pueden medir con relativa facilidad.

Ejemplo:
o T, v → P = f(T,v); u = f(T,v)

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Propiedades Termodinámicas

Superficie PVT y Diagramas de Fase

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DIAGRAMAS DE FASE
• Si tenemos 02 propiedades, una tercera queda automáticamente definida.

• Al graficar la relación funcional entre esas 3 propiedades se obtiene una superficie que
indica el comportamiento de la sustancia en sus diferentes fases.

• Cada sustancia pura tiene un comportamiento similar pero difieren en los valores de las
propiedades y por tanto tiene su propia relación funcional.

• En la superficie se puede observar:

o 03 regiones correspondientes a las 03 fases: sólido, líquido y vapor.
o Regiones bifásicas: T y P no son independientes entre sí, por tanto dicho par NO
definen un estado en dichas regiones. Pero sí definen un estado otros pares: P,v ;
T,u ; T,v ; etc.
o Superficies de mezclas de fases son perpendiculares al plano P-T (presión –
temperatura).

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SUPERFICIE P-V-T

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SUPERFICIE P-V-T

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SUPERFICIE P-V-T

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DIAGRAMA P-V

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DIAGRAMA P-V

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DIAGRAMA T-V

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DIAGRAMA P-T

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¿CÓMO SE OBTIENE LA INFORMACIÓN?
• La información del comportamiento de las sustancias se da en diferentes formas:
o Tablas
o Gráficos
o Ecuaciones

• Tablas: precisas pero extensas, requiere interpolación

• Gráficos: más compactos pero menos precisión

• Ecuaciones: mucha mayor precisión (programas de computación), pero cada región

es descrita con una ecuación distinta.

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LÍQUIDO SUBENFRIADO Y VAPOR SOBRECALENTADO

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INTERPRETACIÓN GRÁFICA – diagrama de fase

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Tablas de Propiedades
Termodinámicas
Descripciones y usos

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TABLAS DE SATURACIÓN
• Listan los valores de una propiedad específica para los estados de LÍQUIDO SATURADO
y VAPOR SATURADO.

• Las propiedades en estas dos fases se identifican con los subíndices f y g,

respectivamente.

• Calidad (x): Relación entre la masa de vapor y la masa total (líquido + vapor)

• Una propiedad específica cualquiera, :

= (1- ) +
Si hacemos: = - , entonces:
= +
• Para el caso del volumen específico:
= +
=

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EJEMPLO

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 TABLAS DE LÍQUIDO COMPRIMIDO
• No hay gran cantidad de datos tabulados, aunque como el agua se utiliza como fluido para
plantas de generación eléctrica se dispone de datos suficientes de esta sustancia en estado
líquido.

• A una temperatura dada, la variación con la presión de los valores de las propiedades del
líquido comprimido (o subenfriado) es pequeña:
“Los datos del líquido comprimido en muchos casos pueden aproximarse por
los valores de la propiedad en el estado de líquido saturado a una temperatura
dada”

• Caso especial: entalpía. Es más sensible a la presión

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 TABLAS DE VAPOR SOBRECALENTADO
• Listan los valores de propiedades específicas normalmente tabuladas en función de la
presión y temperatura, dado que estas últimas son propiedades fácilmente medibles.

• El formato de estas tablas es como sigue:

o Unidades de las propiedades específicas están normalmente colocadas en la parte
superior, debajo de la cabecera.

o Los datos comienzan, para una presión dada, con datos de vapor saturado y después
continúan con valores enteros y crecientes de la temperatura.

o El dato del valor de la temperatura del vapor saturado viene indicado entre paréntesis
después del valor de la presión.

o En muchas situaciones de aplicación de la ingeniería, los estados de la sustancia en

estudio caen en los nodos de la cuadrícula de los datos disponibles para dicha materia.
Por tanto, se requiere interpolar.

o La interpolación lineal proporciona una precisión razonable.

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EJEMPLO

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 Gas Ideal y Gas Real

Ecuación de Estado y Factor de Compresibilidad

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 ¿QUÉ ES UN GAS IDEAL?
• Modelo teórico

• Gas formado por conjunto de partículas puntuales con desplazamientos aleatorios que NO
interactúan entre sí.

• El apartamiento de las condiciones de gas ideal es menor a temperaturas elevadas y a

presiones reducidas. ¿Por qué?
El trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos
relevante comparado con la energía cinética de las partículas y el
tamaño de las moléculas es menos importante que el espacio vacío entre
ellas.

• Este modelo tiene a fallar a temperaturas relativamente bajas o presiones elevadas, cuando las
fuerzas intermoleculares y el tamaño intermolecular es importante.

• El modelo de gas ideal NO DESCRIBE las transiciones de fase. Estos fenómenos se modelan
por ecuaciones de estado más complejas.

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ECUACIÓN DE ESTADO

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CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES

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COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL

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OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

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OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

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OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

Ecuación de Redlich y Kwong

Ecuación virial

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FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

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FACTOR Z PARA GAS IDEAL

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ERROR AL “IDEALIZAR” UN GAS

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DIAGRAMA DE COMPRESIBILIDAD

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 ALGUNAS CONCLUSIONES
• A presiones muy bajas (Pr << 1), los gases se comportan como un GAS IDEAL sin
considerar la temperatura.
• A temperaturas altas (Tr > 2), es posible suponer con buena precisión el
comportamiento de GAS IDEAL, independiente del valor de la presión. La excepción es
cuando Pr >>1.
• La desviación de un gas respecto al comportamiento de GAS IDEAL es mayor cerca del
punto crítico.

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Ejercicios Resueltos

Para reforzar conceptos

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 EJEMPLO 1
Un tanque rígido de 100 L contiene volúmenes iguales de líquido y vapor de freón-12 a 35ºC . Se añade
freón al tanque hasta que su masa sea 80 Kg. Si la temperatura se mantiene constante.
• ¿Cual es el volumen final que ocupa el líquido?
• ¿Cuanta masa de freón entró al tanque?

ESTADO INICIAL
V 0,05 m 3 Vvapor 0,05 m 3
mliquido  liquido   63,64 Kg mvapor    2,42 Kg
Vf 0,0007856 m 3 / Kg Vg 0,02065 m 3 / Kg

= í + = 63,64 + 2,42 ∴ = 66,06

Es decir, al tanque ingresó: 80 − 66,06 = , ó −

ESTADO FINAL
V final 0,1 m 3 V final 0,1 m 3
  0,00125 m 3 / Kg   0,00125 m 3 / Kg
m final 80 Kg m final 80 Kg

La fracción de volumen de líquido será (1-X) = 0,977 mliquido = (1-X)*mtotal = 0,977 x 80 Kg = 78,16 kg

Vliquido = Vf *mliquido = (0,0007856 m3/ Kg) x (78,16 Kg) = 0,0614 m3

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 EJEMPLO 2
Se tiene un recipiente rígido que contiene agua a 5 MPa y 100 °C (estado 1), en el cual se decide llevar a cabo el
siguiente experimento:
 Se lleva isobáricamente hasta lograr la saturación líquido-vapor (estado 2)
 Se induce, a continuación, una caída de presión de 2 MPa hasta lograr una calidad del 75% (estado 3)
 Mediante un proceso descrito por la ecuación PV1,9=cte, se aumenta la presión hasta alcanzar los 8 MPa (estado 4)
 Finalmente, se deja reposar hasta lograr el equilibrio termodinámico con el medio ambiente (estado 5)
Se pide estimar el cambio total de energía interna durante todo el proceso.
ESTADO 1
A 100 °C la presión de saturación del agua es 1,014 bar (0,1014 MPa). Como en este caso, la presión es mucho mayor (5 MPa), el agua está
como líquido comprimido o subenfriado. = 1,0410 ; = 417,52
ESTADO 2
Tenemos que: = =5 y alcanza la saturación líquido-vapor (es decir, x=0) pues está en el estado de líquido saturado.
= = 0,001286 ; = = 264 °
ESTADO 3
Tenemos que: = 5 − 2 =3 y además x=0,75.
Entonces, de las tablas de saturación calculamos el volumen específico y la nueva temperatura de saturación a 3 Mpa: = 233,9 °

= 1− + = 0,0012165 ∗ 1 − 0,75 + 0,06668 ∗ 0,75 = 0,0503

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 EJEMPLO 2 (continuación)
ESTADO 4
Tenemos que: =8 . Calculamos el volumen específico con la ecuación del proceso 3-4: P v , =Pv , = 0,03002

Para una presión de 8 MPa y un volumen específico ( ) de 0,03002 , encontramos en tablas que < .
Por tanto, el estado 4 es vapor sobrecalentado. Interpolando obtenemos = 350,5 °

ESTADO 5
Si se alcanza el equilibrio termodinámico con el medio ambiente, entonces: = 101,3 y = 25 °

Como no hay datos en las tablas de líquido comprimido para la energía interna específica, asumimos que el
valor es igual a aquel del líquido saturado a la misma temperatura.

Buscamos el valor de energía interna (u) para T=25 °C en tablas : = 104,88

Haciendo la misma aproximación para el volumen específico: = 0,00103

Cambio total de energía interna: − = 104,88 − 417,52 = − , /

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 EJEMPLO 3
Razone y argumente si es adecuado modelar el vapor de agua como un gas ideal a temperaturas por debajo de 60 °C

Para un gas ideal: = ∴ =

Para un gas real: =

Calcularemos los valores de los productos PV y RT para distintos valores < 60 °C.
Luego de ello, para cada caso calculamos Z = PV/RT. Mientras más cercano sea el valor de
Z a 1, el comportamiento como gas ideal será una buena aproximación
Para T = 30 °C Para T = 40 °C
PV = 4246 Pa * 32,894 m3/kg = 139667,92 m2/s2 PV = 7384 Pa * 19,523 m3/kg = 144157,8 m2/s2
RT = 461,5 J/kg.K * 303,15 K = 139903,72 m2/s2 RT = 461,5 J/kg.K * 313,15 K = 144518,7 m2/s2
Z = PV/RT = 0,9983 Z = PV/RT = 0,9975

Para T = 50 °C
PV = 12350 Pa * 12,032 m3/kg = 148595,2 m2/s2
RT = 461,5 J/kg.K * 323,15 K = 149133,7 m2/s2
Z = PV/RT = 0,9964

Es correcto modelar el vapor de agua para T<60°C como gas ideal

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 EJEMPLO 4
Un globo inicialmente desinflado y vacío se conecta por medio de una válvula a un inflador que contiene helio a 1
MPa y a una temperatura de 20 °C. Se abre la válvula y el globo se infla a presión constante sobre la atmósfera (100
kPa). Una vez que adquiere una forma esférica, la elasticidad del material del globo hace que la presión interna sea
función del diámetro D, según la expresión:
P = 100 + K(D-2)2
donde D está en metros y P en kPa. Si el globo se infla hasta un diámetro de 4 metros, punto en el cual la presión
interna es de 400 kPa, y además el proceso fue isotérmico, se solicita estimar el volumen mínimo que debió tener el
inflador para inflar dicho globo.

En el globo:
2,0769 ⁄ . )(293,15
. = ∴ = = 400 = 1,52

4⁄ 3 4⁄ 3 2
Entonces, la masa de helio es: = = = 22,04
1,52 1,52

En el inflador: . = ∴ = =( , / . )( , )

= 0,61 ∴ = ∗ = ,

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 EJEMPLO 5
Se tiene una esfera de 40 cm de diámetro y se llena de hidrógeno a 20ºC y 800 mm Hg de presión. Calcular la
cantidad de gas introducida, expresándola en unidades de masa y cantidad de sustancia. Si se abre el recipiente
y la presión exterior es de 1 atm, ¿Cuanto hidrógeno entraría o saldría?

Volumen de la esfera: = = (0,2) = 0,03351 = 33,51

Presión: = = 1,053 Temperatura: = 20 ° = 293,15

, ∗ ,
N° de moles: = = . ∴ = 1,47 = ∗ = 1,47 ∗2 = 2,94
, .
∗ ,

Cuando el recipiente se abre, la presión del hidrógeno se iguala a la atmosférica (1 atm).

El volumen y la temperatura no cambian, entonces:
∗ ,
N° de moles: = = . ∴ = 1,39 = ∗ = 1,39 ∗2 = 2,78
, .
∗ ,

Entonces, la cantidad de hidrógeno que sale será: 2,94-2,78 = 0,16 gramos

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Ejercicios Propuestos

Para practicar … y desafiarte

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 EJERCICIO 1
Sea un sistema cilindro pistón conectado a un resorte. Inicialmente el resorte no ejerce fuerza sobre el embolo y
este se encuentra en equilibrio con el sistema. La masa del embolo es de 20 Kg y en la parte externa del pistón hay
vacío perfecto. Dentro del cilindro hay agua a 85% de calidad, el área menor del cilindro es de 0,00098 m2 y el
área mayor es de 0,0015 m2. El sistema se calienta hasta que la longitud del resorte se reduce a la mitad, momento
en el cual ejerce una fuerza proporcional al desplazamiento igual a 15 N/cm. Con base a lo anterior, determine lo
siguiente:

• La temperatura y presión tanto al inicio como al final del proceso.

• El estado en el que se encuentra el sistema al final del proceso, estime la calidad.
• La masa de agua hay en el cilindro.

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 EJERCICIO 2
Considere el recipiente aislado que se muestra en la figura, con el compartimiento A de 0,03 m3 de volumen y
separado por una membrada del compartimiento B de 0,0623 m3 de volumen, el cual contiene 1,1 kg de R-134a a 30
°C. El refrigerante es mezclado con un agitador de paletas hasta que la membrana se rompe. La membrana está
diseñada para romperse a una presión de 0,5 MPa.
a. ¿Cuál es la temperatura cuando se rompe la membrana?
b. Calcule el trabajo realizado por las paletas.
c. Halle la presión y la temperatura después que la membrana se rompe y el R-134a alcanza el equilibrio
termodinámico.

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 EJERCICIO 3
Un tanque rígido de 1 pie3 contiene vapor de agua inicialmente saturado a 50 psi. Un enfriamiento del agua
origina una caída de la presión a 15 psi. Para el instante final de equilibrio, calcule:
a. La temperatura en grados centígrados (°C)
b. La calidad del fluido
c. El cociente entre la masa de líquido y la masa de vapor

EJERCICIO 4
El propileno es un compuesto orgánico que se utiliza en la síntesis de otros compuestos orgánicos, como por
ejemplo el polipropileno. Si en un recipiente de vidrio que pesa 40,1305 g limpio, seco y hecho el vacío; 138,2410
g cuando se llena con agua a 25ºC (Densidad del agua 0,9970 g/mL) y 40,2950 g cuando se llena con gas
propileno a 740 mm Hg y 24ºC. Calcular la masa molar del propileno (R = 0,082 atm.L/Mol.ºK)

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Para profundizar…
Diagrama T vs Q
https://www.youtube.com/watch?v=OrJNXlbZ8ac

Diagrama P vs T
https://www.youtube.com/watch?v=KEmO3hDcvtA

Casos típicos:
- Conociendo P y T
- Conociendo P o T y otra propiedad intensiva
- Conociendo P o T y la calidad de la mezcla
- Líquido saturado o vapor saturado y otra propiedad intensiva
https://www.youtube.com/watch?v=OhBWltTwbsY

Con interpolación lineal e interpolación doble

https://www.youtube.com/watch?v=0MKEmzpg2Hg

EN NUESTRA VIDA COTIDIANA:

¿Cómo se puede explicar, usando los conceptos de esta unidad, una “nube de Wilson”?

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