LUIS MIGUEL ACOSTA
CODIGO: 6181436
JULIANA FERNANDA RODRIGUEZ AVILA.
CODIGO:6171128
NATALIA SANABRIA
CODIGO: 6111696
DIANA LIZETH TORRALBA HERNANDEZ
CODIGO: 6091108
EJERCICIO DE APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN
DEL VIRIAL
En el ejercicio de aplicación de la
ecuación del virial se nos plantea un
ejercicio donde se tiene una mezcla
gaseosa de dos componentes: 30% de
CO2 Y 70% de CH4 molar, mezcla que
pasa a través de una válvula de expansión
Joule-Thomson. Se tienen a su vez
definida la presión de salida (70 bar) y la
presión de salida (10 bar) en el punto de
rocío de la mezcla. El objetivo del
ejercicio es realizar, en un primer
momento, el cálculo de la temperatura de
rocío a la salida de la válvula,
considerando que sólo hay condensación
del componente CO2, y en una segunda
instancia, calcular la temperatura de
entrada de la válvula empleando el
balance de energía.
De tal manera es necesario entender en
primer lugar la utilidad de una válvula de
expansión de Joule Thomson. Este tipo de
válvula, que es adiabática, surge del
concepto del efecto Joule-Thomson, en el
cual la disminución de la presión gracias
a permitir la expansión del gas genera una
consecuente disminución de la
temperatura de dicho gas, donde la
entalpía se mantiene constante. Es de
esperar por tanto que en el ejercicio
planteado ya se observe una disminución
de la presión a la salida con respecto a la
de entrada (presentándose una
disminución de 60 bar). A su vez será de
esperar que el resultado de la temperatura
obtenida a la entrada de la válvula sea
mayor que la temperatura obtenida en la
salida de la misma.
Entendiendo el concepto del efecto Joule
Thompson se tendrá entonces que para
simular el proceso que toma lugar será
necesario que el proceso sea isoentálpico,
es decir que la diferencia entre la
temperatura de salida menos la de entrada
sea cero. Por esta razón se verá en el
artículo porque al garantizar esta
condición mediante una función objetivo
se hallan los valores correspondientes de
temperatura.
Para proceder a realizar el cálculo de las los modelos de Peng-Robinson o Soave-
entalpías correspondientes es necesario Redlich-Kwong, permite calcular el
entender que para calcular el valor real de equilibrio en un rango de polaridad más
las mismas se requiere emplear la amplio (para mezclas no polares,
definición de las propiedades residuales, ligeramente polares y polares).
en donde el valor de la propiedad real se
Antes de proceder a realizar el cálculo
verá definido como la suma del valor de
para garantizar el proceso isoentálpico es
la propiedad del gas ideal más el valor de
necesario calcular la temperatura de
la propiedad residual. Cabe resaltar que
salida, dado que se debe cumplir con el
para este caso se tienen como variables
requerimiento de que la misma se
independientes en el proceso la presión y
encuentre a la temperatura de rocío
la temperatura, por lo cual será necesario
teniendo en cuenta que sólo condensa el
comenzar con el cálculo de las
h h h
propiedades Rde entalpía
f f f
gi y entropía
CO2.
respectivamente. Es necesario por tanto entender que en el
punto de rocío se generan las primeras
gotas de condensado del gas, por lo cual
para satisfacer esta condición se empleará
el concepto de que en el equilibrio las
La ecuación del virial es un modelo
fugacidades de las fases vapor y líquido
matemático que permite determinar el
son las mismas. Esto se evalúa
comportamiento PVT de un gas o mezcla
considerando que la fugacidad del líquido
de gases, incluyendo dentro de sí el
puro es aproximadamente la presión de
cálculo del factor de compresibilidad,
saturación del mismo componente,
mediante el cual es posible determinar el
mientras que la fugacidad del vapor es el
desfase del comportamiento de un gas
producto de la fracción molar del mismo
real con respecto al comportamiento del
por la presión del sistema y su fracción
gas si este fuese ideal. Teniendo este
molar (es decir la presión parcial del
concepto presente la ecuación del virial
componente). Dado que sólo condensa el
truncada en el segundo termino nos
componente CO2 se tendrá por tanto una
permite obtener el valor de la entropía
sola ecuación de equilibrio.
residual a un valor de temperatura dado
(que será el valor de temperatura
evaluado a la salida y el valor de la
fˆ2v  f 2L
temperatura evaluado a la entrada).
f 2L  P2sat
hR p   Bmix 
  
fˆ2v  y2ˆ2v P
RT 2
R T  T 
El respectivo cálculo para la obtención
del coeficiente Bmix se mostrará más
adelante en el artículo. Vale recalcar que y2ˆ2v P  p2 sat
la ecuación del virial, a diferencia de lo
observado en el corte anterior respecto a
De tal manera se puede obtener una
Bmix  y12 B1,1  2 y1 y2 B1,2  y22 B2,2
ecuación objetivo, mediante la
equivalencia de la fugacidad de las fases,
donde mediante un proceso iterativo de la Una vez determinada la temperatura de
temperatura a la salida de la válvula se rocío a la salida de la válvula donde sólo
podrá cumplir con la condición requerida condensa el CO2 se procede a determinar
para hallar el valor a la temperatura de la temperatura de entrada de la válvula
rocío en la cual sólo condensa el mediante el uso del balance de energía a
componente CO2. El proceso iterativo se partir de la propiedad termodinámica de
realiza mediante el uso de la función la entalpía.
Solver del programa Excel con respecto a
la temperatura dado que su valor es Como se expuso anteriormente se
desconocido, siendo además la variable requiere calcular la entalpía residual y la
por la cual se determina tanto la presión ideal, donde la entalpía ideal vendrá
de saturación como el coeficiente de definida por la sumatoria del producto de
fugacidad. la fracción molar de cada componente por
su correspondiente valor de entalpía de
1980.24 gas ideal. A su vez se muestra que la
ln  p2sat  bar    10.807 
T  K determinación del valor de entalpía ideal
de cada gas viene definida por la suma del
1980,24
10,807  calor de formación más la integral de la
P 2
sat
(bar )  e T (K )
capacidad calorífica por la derivada de la
temperatura.
 
ln ˆ2   2  y1 B21  y2 B22   Bmix 
p
RT
h gi  y
m
m
gi
hm
p
 2 y1 B21  y2 B22   Bmix 
ˆ2  e RT
gi
T
h m  hm (T )  h f (TR , PR )   Cp pgi,m dT
gi gi

TR
Se tiene por tanto la necesidad de realizar
el cálculo del coeficiente de fugacidad a
la salida del componente CO2 para lo cual Sin embargo, dado que en el sistema no
se emplearon las siguientes ecuaciones: ocurren reacciones químicas entre los
componentes se tendrá que los valores de
entalpía no se verán afectados por los
B11 cm   42.5  16.75*103 T 1  25.05*105 T 2
3

 mol calores de formación, de manera que

estos pueden asumirse equivalente a cero.
Esto es por tanto escoger un estado de
B12 cm   41.4  19.50*103T 1  37.3*105 T 2
3
referencia, puesto que al tener un valor de
 mol 
temperatura de referencia (que es la
temperatura ambiente a 298.15 K o 25°C)
B22 cm   40.4  25.39*103 T 1  68.7*105 T 2
3

 mol
se tendrá siempre el mismo diferencial de temperatura, por lo que será necesario
entalpía. realizar un proceso iterativo partiendo de
valores supuestos de temperatura, de
Tendremos entonces que el valor de
manera que al final del proceso se
entalpía de la mezcla de gases ideales será
obtenga el valor de temperatura a la
el diferencial de temperatura con respecto
entrada de la corriente gaseosa que
a la temperatura de referencia
garantiza el proceso isoentálpico, para lo
multiplicado por la capacidad calorífica
cual será de utilidad la función Solver del
de la mezcla, la cual es equivalente a la
programa Excel, mediante el cual
suma del producto de la fracción molar
podremos hallar el valor de temperatura a
por la capacidad calorífica de cada
la cual se satisface esta condición.
componente.
gi
h m  Cp gi p ,mix (T  TR )

CPpgi,m   m ymCp
CONCLUSIONES:
1. Se observó mediante el ejercicio
la utilidad del efecto Joule
Para el cálculo de la entropía residual Thomson mediante válvulas de
tanto a la entrada como a la salida se expansión adiabática en procesos
procede a emplear las siguientes de destilación criogénica de una
ecuaciones, por las cuales es posible mezcla de gases.
determinar la incógnita presente respecto
a la derivada de Bmix/T: 2. Se estableció la importancia de la
 y ecuación del virial en la
Bi , j     determinación de los coeficientes
T T2 de fugacidad para la evaluación
del equilibrio de un sistema
Bi , j   y
  2 3 bifásico líquido y gas.
T T T T
3. Al remplazar la entalpia de cada
d  Bi , j  componente para hallar la entalpia
   T  2 T  3 T
2 3 4

dT  T  del gas ideal se toma que el Δhf es
0, porque no hay reacción
d  Bmix  2 d  B1,1  d  B1,2  2 d  B2,2  química, o se puede poner un
   Y1    2 y1 y2    y 2   valor supuesto y no afectaría para
dt  T  dT  T  dT  T  dT  T 
el cálculo de la temperatura de
entrada.
hR p   Bmix 
  
RT 2
R T  T  4. Con la ayuda de ecuación del
virial sirve para calcular tanto la
Como se puede observar el cálculo de las temperatura de rocío como la
entalpías depende del valor de la temperatura de entrada a partir de
 un balance de energía. Por medio
del cálculo de las entalpias y los
coeficientes de fugacidad.

5. la función objetivo para Excel que

sería la temperatura de entrada se
determina con la diferencia de la
entalpia entrada con respecto a la
de la salida es igual a 0, en este
caso no importa el orden se puede
calcular salida menos entrada al
igual el valor será 0