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Conferencia No. 1
1- Objetivo: - Identificar las estructuras y características cristalinas de los metales, así como
análisis de las propiedades de deformación plástica, recristalización y las condiciones
energéticas del proceso de cristalización
Procedimental
Bibliografía: Guliaev, A.P., Metalografía, tomos I y II, Editorial MIR, Moscú, 1983
Shakelford, J.F., Ciencia de Materiales para Ingenieros, Editorial Prentice Hall, M Askelant
D.R., Ciencia de Ingeniería de Metales, Editorial Iberoamérica, México, 1987.
Estructura cristalina de los metales. Toda sustancia puede encontrarse en tres estados de
agregación: Sólido, líquido y gaseoso. Aunque se menciona en varias
bibliografías un cuarto estado: plasma donde se requieren altas temperaturas
(de decenas de miles de grados), donde la sustancia gaseosa pasa a estado
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Concepto El estado cristalino se caracteriza ante todo por una distribución regular
: determinada de los átomos en el espacio. Esto hace que en
el cristal cada átomo tenga una misma cantidad de átomos más próximos,
vecinos, situados a distancias iguales
En los gases no existe una distribución regular de las partículas (átomos y moléculas);
sus partículas se mueven caóticamente, chocan unas con otras y el gas tiende a ocupar el
mayor volumen posible.
En los sólidos existe un orden determinado, regular, de distribución de los átomos, las
fuerzas de atracción y repulsión mutua están en equilibrio y el sólido conserva su forma.
En los líquidos las partículas conservan únicamente el llamado orden próximo, es decir,
en el espacio está distribuida regularmente una cantidad pequeña de átomos, y no los
átomos de todo el volumen como en los sólidos. Esta ordenación próxima es inestable:
puede aparecer o desaparecer por acción de las oscilaciones térmicas de gran energía.
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Por lo tanto, el estado líquido es una especie de estado intermedio entre el sólido y el
gaseoso, este fenómeno se llama sublimación.
Estructuras reticulares:
Los metales solidifican en seis estructuras reticulares principales:
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Los átomos están dispuestos en los vértices y en los átomos de las caras del cubo.
-Átomos por celdilla: 4
-Índice de coordinación: 12 átomos.
-Arista de la celda unitaria: a = 4r/√2
-Factor de empaquetamiento: 0,74 (el 74% del volumen de la celda unitaria está
ocupada por átomos, por tanto, los metales que cristalizan según esta red poseen mayor
densidad y son más resistentes que los anteriores).
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En esta red, los átomos se sitúan en los vértices de un prisma hexagonal, además uno en
cada base y tres en un plano horizontal en el centro del prisma.
-Átomos por celdilla: 6
-Índice de coordinación: 12 átomos.
-Arista de la celda unitaria: a = 2R
-Factor de empaquetamiento: 0,74
1. Volumen.
2. Fracción de empaquetamiento.
3. Número de átomos por celdilla.
4. Intersticios.
5. Numero de coordinación.
Volumen.
Ec: 1
Ec: 2
Pero, a menudo, para evidenciar aún más la geometría hexagonal se prefiere tomar la celdilla
como un prisma hexagonal.
Si éste es el caso, el volumen de la celdilla unidad será entonces tres veces mayor, por lo que:
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Ec:3
Ec: 4
Para una celdilla cúbica, este número puede calcularse mediante la expresión siguiente:
Ec:5
Siendo
La fracción que multiplica estos números surge del hecho de que la celdilla debe entenderse
como una porción de todo el cristal. Los átomos del interior de la celdilla pertenecen
únicamente a esa celdilla (de ahí el factor 1), pero cada átomo de un vértice pertenece
simultáneamente a 8 celdillas contiguas (de ahí el factor 1/8), y cada átomo de una cara, a 2
celdillas vecinas (de ahí el factor 1/2).
Ec:6
Concentración Atómica
Ec:7
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Ec:8
y la concentración (o densidad)
Ec:9
Fracción de empaquetamiento.
Ec:10
Si únicamente existe un tipo de átomos, y éstos se consideran esferas perfectas de radio r,
entonces la fracción de empaquetamiento se calculará como:
Siendo
Ec:11
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Siendo
Ec:13
Donde
n es el número de átomos con centro en una región del plano de área A.
Ec:14
donde
Intersticios.
Cuando seis átomos iguales se sitúan en los vértices de un octaedro, el espacio vacío
que dejan en el centro se denomina intersticio octaédrico (Se ha representado un átomo
extraño ocupando ambos intersticios, para dar mejor idea de su tamaño).
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Fig. (8)
Fig. (9) Fig.
(10)
En el caso de que cuatro átomos iguales se coloquen en contacto, de modo que sus
centros formen un tetraedro, el espacio vacío que dejan los átomos en el centro se conoce con
el nombre de intersticio tetraédrico.
Fig.(11)
Fig.(12)
Fig.(13)
El conocimiento del número, tipo y ubicación de los intersticios de una determinada estructura
es una cuestión de relativa importancia, porque a menudo estas oquedades sirven de
alojamiento a átomos extraños. La incorporación de átomos extraños en el interior de la red de
un material suele modificar drásticamente las propiedades de éste (tenga en cuenta que, por
ejemplo, el acero no es más que Fe en los intersticios de cuya estructura se ha incorporado
una pequeña cantidad de átomos de carbono).
Numero de coordinación.
Con estas definiciones en mente, podemos describir las disposiciones atómicas de las
distintas familias de materiales, empezando por la de los materiales metálicos.
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Puntos.
unidad un triedro formado por los vectores , y (vectores reticulares o axiales), puede
procederse de la manera habitual en matemáticas. Cualquier punto P de la red espacial puede
expresarse por el vector de posición que une el origen de la celdilla con el propio punto.
Vector de posición de un punto arbitrario P. Fig.
(14)
posición, entonces:
Ec:15
Direcciones.
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Ec:16
Pero frecuentemente no estaremos interesados en el módulo del vector, sino sólo en su
dirección. La notación de Miller retiene únicamente este aspecto. Los índices de Miller de la
dirección del vector son los componentes de , pero reducidos a los enteros más
un número es negativo, por ejemplo, -2, se representa como . Naturalmente, tal y como
sucede con los vectores libres, bajo la designación están incluidos todas las direcciones
paralelas a la considerada. La siguiente figura (15) muestra ejemplos de direcciones en celdillas
cúbicas.
Notación de Miller de algunas direcciones características de un cristal cúbico. (Se muestran dos celdillas
contiguas para facilitar la visión tridimensional).
Aun cuando las direcciones estén expresadas mediante índices de Miller y no en la notación
vectorial convencional, puede operarse con ellas de la forma habitual. En particular, las
direcciones pueden multiplicarse escalar y vectorialmente.
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La ventaja del uso de la notación de Miller reside en que, con ella, y sobre todo en los
sistemas cúbicos, resulta muy fácil evidenciar las simetrías del cristal. En la figura anterior se
puede observar que la dirección constituye una diagonal principal de la celdilla, como
también lo son las direcciones , y . Como puede verse, los índices son
diferentes y, sin embargo, todas son diagonales principales del cubo y, en cierto sentido, son
todas equivalentes. El sentido de esta equivalencia obedece, naturalmente, a razones de
simetría: a lo largo de dos direcciones equivalentes en un cristal, la distribución atómica es
idéntica; no sólo los átomos que se encuentran a lo largo de ella son los mismos, sino también
sus distancias relativas.
direcciones equivalentes. La forma elegida es colocar entre corchetes con ángulo, , los
Planos.
Un plano queda perfectamente determinado con tres puntos que no sean colineales. Si cada
punto está sobre un eje cristalino diferente, el plano puede especificarse dando las
coordenadas de los puntos en función de las longitudes reticulares a, b y c. Sin embargo,
resulta de mayor utilidad especificar la orientación de un plano mediante los índices
determinados por las siguientes reglas:
- 2 Se toman los inversos de estos números, y luego se reducen a tres números enteros que
tengan la misma relación, normalmente los números enteros más pequeños posibles (La
reducción no se realiza cuando queremos referirnos a un plano concreto, y no a un conjunto
de planos paralelos entre sí. Por ejemplo, aun cuando los planos (200) y (100) sean paralelos,
pueden no tener la misma distribución atómica, de ahí que sea preciso especificar a cuál de
ellos nos referimos). Los tres números resultantes, encerrados entre paréntesis, esto es
, representan al plano.
Por ejemplo, si las intersecciones son 1, 4 y 2, los inversos serán 1/1, 1/4 y 1/2; los números
enteros más pequeños que poseen la misma relación son 4, 1 y 2. Así que el plano se designará
como .
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Los planos equivalentes por razones de simetría pueden designarse de manera colectiva
encerrando entre llaves los índices de uno cualquiera de sus miembros. Por ejemplo,
designa a la familia de planos equivalentes constituida por «todas las caras del cubo». El
calificativo de equivalente tiene el mismo sentido que dimos para las direcciones: dos planos
serán equivalentes siempre que la distribución atómica sobre ellos sea la misma.
un plano dado, tiene sus mismos índices. Es decir, la dirección es perpendicular
EC: 17
Defecto cristalino.
Un defecto cristalino es cualquier perturbación en la periodicidad de la red de un sólido
cristalino. El cristal perfecto es un modelo ideal, en el que las diferentes especies (ya
sean moléculas, iones o átomos neutros) están colocados de forma periódica y regular,
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Intrínsecos: Propios del material. Por ejemplo, el NaCl presenta defectos al azar
traducidos en vacancias de iones sodio y cloro.
Extrínsecos: Que presentan impurezas, es decir, una especie química ajena a los
componentes originales de la red se posiciona dentro de esta. Por ejemplo, el rubí y
esmeralda presentan impurezas de cromo (III) las cuales le generan el color rojo y
verde, respectivamente.
Según su dimensión:
Se distinguen 4 tipos de defectos:
Átomo intersticial.
El defecto intersticial es cuando un átomo extra se introduce en un lugar de la estructura
cristalina donde no se encuentra normalmente.
Átomo sustitucional.
En este defecto se sustituye un átomo de la estructura cristalina por otro. Se debe tomar
en cuenta que el radio del átomo no debe ser diferente de un 15% ya sea en mayor o
menor proporción ya que podrían ocurrir perturbaciones en el material. Un átomo de
mayor radio hará que los átomos vecinos sufran una compresión, y un átomo sustituido
de menor radio hará que los átomos vecinos sufran una tensión.
Defecto Frenkel
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Impurezas.
Defectos de antiestructura.
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Solidificación.
La cristalización o formación de los cristales tiene lugar mediante un proceso de
solidificación. En los metales puros la solidificación se hace a temperatura constante
(Fig. 2.3a), aunque en determinadas condiciones la masa líquida debe permanecer a una
temperatura inferior a la de fusión (fenómeno de subfusión, Fig. 2.3b).
Pb 327 5,7 31 80
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Pt 1773 27 31 332
W 3410 44 31
Fig. (19).
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Dónde: Q = energía que se debe aportar para elevar la temperatura hasta la de fusión (cal).
Etapas de solidificación
En la solidificación de un metal o
aleación se dan las siguientes etapas:
Nucleación o formación de
núcleos estables solidificados en la
masa fundida (Fig. 2.4a). Para ello es
preciso un subenfriamiento de forma
que los embriones iniciales de sólido
puedan crecer y proporcionar
auténticos núcleos.
Cristalización o crecimiento del
núcleo (Fig. 2.4b) en las tres direcciones
del espacio, en las denominadas
‘dendritas' (Fig. 2.4d), para dar origen a
cristales con estructura típica de los
metales.
Fig. 20. Etapas de la solidificación.
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Formación del grano. Los cristales anteriores van dando a su vez origen a una estructura
granular que se junta con la que proviene de otro lugar en los límites de grano (Fig.
2.1c). En metalurgia interesa que el tamaño de estos granos sea pequeño, ya que se obtienen
mejores propiedades mecánicas al existir mayor número de núcleos de cristalización.
Cuando los metales solidifican en un molde (Fig. 2.2), en las paredes de este hay mayor
velocidad de enfriamiento que hacia el núcleo y, además, el metal se adhiere al molde,
lo que favorece la formación de núcleos de cristalización, con lo que se forma gran
cantidad de granos cristalinos. En cambio, a una cierta distancia de la pared del molde,
la velocidad es más lenta y hay menos núcleos de cristalización, por lo que los granos
son mayores; se forman como columnas en dirección perpendicular a la pared.
Preguntas de comprobación
Resumen
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En esta clase estudiamos la estructura cristalina de los metales asi como la cristalización
de los metales puro y los defectos de dichas redes cristalinas.
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