Informe Marcha Sistemática reducida para cationes

Universidad Nacional de Colombia.

Alejandro Figueroa Jaramillo1 , David Santiago Martinez Sarmiento2
afigueroaj@unal.edu.co1 , dsmartinezsa@unal.edu.co2
Laboratorio de Principios de Análisis Químico
29 de marzo de 2021

1. Introducción

La marcha analítica se basa en reacciones

químicas conocidas, de forma que cada producto
químico añadido analiza un catión específico. Si
se produce la reacción prevista, significa que el
catión está presente, es por esto que en tanto Figura 1: Análisis cualitativo para la identifica-
la industria farmacéutica como la industria ción de cationes [1]
química tiene una importancia significativa
para determinar si existen trazas de cationes en Entonces, el problema que se solucionó en el la-
el producto terminado y así tomar decisiones boratorio fue identificar las cationes presentes en
de si el producto pasa los niveles de calidad la muestra problema, de la cual se desconocía su
requeridos o tiene que ser puesto bajo revisión contenido, usando la información procedimental
y analizado para saber que tanto contenido de obtenida de la práctica de laboratorio presentada
trazas tiene el producto. Es importante entonces por los docentes [2].
tener en cuenta que cada catión va a tener
un comportamiento diferente dependiendo del
reactivo usado para identificar la presencia del 2. Objetivos
mismo y del método de preparación de la muestra.
2.1. Objetivo General
En general, los procesos de preparación de Ilustrar los procedimientos de una marcha siste-
la muestra consisten en baños María para ca- mática de separación e identificación de cationes
lentar la muestra, que consiste en un proceso
de calentamiento de algún objeto a través de
calentar un fluido e insertar la muestra en 2.2. Objetivos específicos
el recipiente donde está contenido el fluido y 1. Identificar los cationes presentes en una so-
también de centrifugaciones que es un proceso lución conocida
de separación de muestras por el cual se pueden
separar sólidos de líquidos de diferente densidad 2. identificar los iones presentes en una solución
por medio de una fuerza giratoria denominada desconocida
fuerza centrifuga.

A partir de lo mencionado anteriormente se 3. Materiales y métodos

debe tener en cuenta que catión se va a iden-
tificar, por esto existe unos principios sobre el 3.1. Sustancias usadas
análisis cualitativo a partir del tipo de catión y NH4 Cl
que agente precipitante usar para evidenciarlo.
Esto se evidencia en la siguiente imagen: NH3 , no concentrado y concentrado

1
 HNO3 Plancha de calentamiento

KI

Tiourea (SC(NH2 )2 )

NaOH

CH3 COOH

Sn(OH)−
4

TU Figura 3: Plancha de calentamiento [4]

SCN−

Fe(CN)4−
6 4. Resultados
Morina A partir de una muestra problema en donde no
sé conoce que tipos de cationes existen en ella y
Aluminón (C22 H23 N3 O9 )
usando el procedimiento experimental entregado
HPO2− por la guía de laboratorio #1 [2], se encontraron
4
los siguientes resultados:
HCl

(NH4 )2 SO4 4.1. Grupo 1

4.1.1. Grupo 1.1
(NH4 )2 C2 O4
Para este grupo y a partir de los conocimientos
DMG((CH3 CNOH)2 ) entregados por la guía de prácticas #1 se presume
Cetona (C3 H6 O) que puede existir Bi3+ , por eso se usó primero
HNO3 y luego Tiourea para identificar si existe
Bi3+ en la muestra
3.2. Equipos de laboratorio
Los equipos usados en el laboratorio fueron los
siguientes:

Centrifugadora

Figura 4: Bi(TU)3

4.1.2. Grupo 1.2

Figura 2: Máquina Centrifugadora [3]
Para este grupo se trabajó en la búsqueda del
ión Ag+ , usando HNO3 y KI.
La muestra de Ag(NH3 )+ 2 que se evidencia a con-
tinuación, es la solución que se obtiene después
de centrifugar la mezcla de AgCl y BiOCl.

2
 Figura 5: Ag(NH3 )+
2 Figura 8: KI+Ag+

Una vez se obtiene la mezcla, se divide en 2

tubos, a uno se le aplicó HNO3 y al otro I− . Se 4.2. Grupo 2
obtuvieron entonces los siguientes resultados:
4.2.1. Grupo 2.1

En este sub grupo se asume que existe la pre-

sencia de Bi3+ y Fe3+ , luego a partir de NaOH,
Sn(OH)− −
4 , TU, SCN y Fe(CN)6 , se verificó está
asunción.

Figura 6: AgCl

Figura 9: Bi3+

Figura 7: AgI

Dado el resultado evidenciado en la figura 7, se

realizó una contra-muestra usando KI y Ag+ para
evidenciar la presencia de Ag+ en la muestra y su
evidencia cualitativa. Figura 10: Bi(TU)3

3
 Figura 11: Fe(SCN)3 Figura 14: Al(OH)3

4.3. Grupo 3
Asumiendo nuevamente que existe la presen-
cia de Ba2+ y Ca2+ , y usando (NH4 )2 SO4 y
(NH4 )2 C2 O4 se obtuvieron los siguientes resulta-
dos:

4.3.1. Grupo 3.1

Figura 12: Fe4 (Fe(CN)6 )3

4.2.2. Grupo 2.2

Al analizar la existencia de Al3+ se encontró los

siguientes resultados:
Al usar Morina:
Figura 15: Ba(SO)4

4.3.2. Grupo 3.2

Figura 13: Al-Morina

Al usar Aluminón: Figura 16: CaC2 O4

4
4.4. Grupo 4 4.4.3. Grupo 4.3

Por último, asumiendo que existen los iones

Ni2+ , Cu2+ y Co2+ y usando DMG, Fe(CN)4− 6 ,
HCl, SCN− y cetona, se obtuvieron los siguientes
resultados:

4.4.1. Grupo 4.1

Figura 19: Co(SCN)2−

4

5. Análisis de Resultados
Se entiende por marcha analítica sistemática
a un conjunto de técnicas prácticas basadas en
el conocimiento de las propiedades de los iones y
de las leyes por las que se rigen las reacciones,
las circunstancias en que éstas se verifican, y
que tienen por objeto separar de una manera
sistemática los cationes presentes en una muestra
problema, para proceder luego a su reconoci-
miento individual definitivo. Lo que quiere decir
que en una muestra problema, que contiene una
Figura 17: Ni(DMG)2 mezcla desconocida de cationes en dilución se
puede de manera cualitativa y/o cuantitativa
reconocer los grupos químicos presentes en la
misma. Usualmente se suelen separar dichos
cationes en grupos de acuerdo a sus propiedades
en común o a la forma en que estos reaccionan
4.4.2. Grupo 4.2
frente a ciertos reactivos, para su identificación
se emplean técnicas de laboratorio especificas
que permiten aislar el catión de interés y hacerlo
precipitar de estar presente. La clasificación
en grupos de identificación se basa como ya se
menciono en las propiedades de los mismos, entre
las propiedades químicas de los iones, las de
mayor interés analítico son: color, aptitud para
formar precipitados y/o complejos.

La selectividad de los iones presentes en

Figura 18: Cu2 [Fe(CN)6 ]
una muestra problema es quizá el mayor de los
problemas al momento de su identificación, lo
más sencillo sería tener reactivos sumamente es-
pecíficos, es decir, un reactivo que solo identifique
cierto ion y solamente ese, pero la realidad es que
ese tipo de practicas serian costosas y muy poco
eficientes, por lo que se puede lograr cambiar la

5
selectividad para garantizar el uso de reactivos
de uso general -que suelen ser menos específicos
pero también menos costosos, por ende mas
eficaces-, se puede cambiar la selectividad de un
reactivo por tres diferentes métodos:
Por variación del pH
Por cambio del estado de oxidación
Enmascaramiento de cationes
En un principio al agregar N H4 Cl a la solución
se genera un precipitado que en teoría contiene los
cationes del grupo I y una solución que contiene
los cationes de los grupos restantes, entonces para
la identificación de los cationes del grupo I fue ne-
cesario generar un medio alcalino agregando N H3
al precipitado, ya que por la presencia de aniones
cloruro era posible que también el ion Bi3+ -que
es del grupo II- hubiese precipitado luego se se-
pararon en otro precipitado y un sobrenadante,
para comprobarlo al precipitado luego de lavado
se le agregaron unas gotas de ácido nítrico para
generar un pH bajo y luego unas gotas de Tiou-
rea para evidenciar la presencia del ion Bi3+ en
la muestra ya que esta genera un compuesto que
colorea la muestra de amarillo, esto ocurre debi-
do a que el ion en presencia de la Tiourea y un
aumento de temperatura genera un complejo que
torna la solución de este color, en la figura 4 se
aprecia que la prueba es positiva para la presencia
de Bi3+ . [5]
∆
Bi3+ + 3SCN2 H4 −
→ [Bi(SCN2 H4 )3 ]3+ (1)
Al sobrenadante se le separo en dos tubos para
comprobar la presencia del catión Ag 1+ , en uno
de ellos se acidifico el medio agregando ácido ní-
trico, ya que por la presencia de iones Cl− agre-
gados anteriormente y el medio ácido, se logra la
precipitación de un solido de color blanco que co-
rresponde al cloruro de plata AgCl, es necesario
acidificar el medio ya que en el proceso anterior el
ion ha formado un complejo con el N H3 que solo
se destruye en estas condiciones para lograr preci-
pitar el Cloruro de plata, en la figura 6 se aprecia
la presencia de este ion en la solución inicial
HN O
[Ag(N H3 )2 ] + Cl− −−−−→
3
AgCl + 2N H4+ + 2N O3−
(2)
Luego en la solución en el ensayo específico donde
se estaba usando como reactivo I− para encontrar
el Ag+ , no se pudo obtener un resultado que evi-
denciara la presencia de Ag+ y esto ocurrió debido
6
a que en primer lugar el reactivo usado que con-
tenía I− , el KI, estaba vencido y su color no era
el referido en la ficha técnica, dado que el KI na-
turalmente es color crema [6] , sin embargo este
reactivo tenía un color rojo, oscuro, lo que hace
que dificulta identificar el catión, por esto se reali-
zó un ensayo de contra-muestra a partir de Ag+
y KI, pero usando un reactivo no vencido y con
un color crema confirmando que el KI estaba en
buen estado. A partir del ensayo se obtuvo lo pre-
sentado en la figura 8, confirmando la tonalidad
postulada en la guía de laboratorio, es decir color
crema, entonces la siguiente decisión fue confir-
mar si existía la presencia de Ag+ a partir del
ensayo del segundo obtuvo que generaba AgCl,
en donde si se evidenció un precipitado blanco,
confirmando que si existía en la muestra proble-
ma Ag+ y confirmando las sospechas de que el
primer reactivo de KI usado en el trabajo si es-
taba en una mala condición y fue el reactivo que
no permitió evidenciar la presencia de Ag+ en la
muestra.
Producto de la primera separación se obtuvo una
solución que debería tener los cationes que per-
tenecen a los otros grupos, y para la identifica-
ción de los cationes del grupo II a esta solución
se le agrega N H3 y se calienta para generar un
precipitado que se separa del sobrenadante -que
contiene los cationes del grupo III y IV-, este pre-
cipitado se lava y después se agrega N aOH que
genera otra precipitación y otro sobrenandante,
este último precipitado es llevado a un pH áci-
do agregándole HN O3 , calentado y separado en
cuatro tubos de ensayo, en el primero de estos en
donde se utilizó Cloruro de estaño (SnCl2 ) no se
evidenció presencia del ion Bi3+ , a pesar de que
en el primer ensayo se evidencia su presencia en la
muestra problema; esto pudo darse dado que en el
Bi3+ , sus agentes precipitantes primarios son los
sulfuros en medio ácido, y dado que esta muestra
no estuvo en contacto directo con un sulfuro en
medio ácido, no se pudo evidenciar su presencia
en la muestra, por otro lado en el segundo ensa-
yo se genera una replica del ensayo donde se usó
tiourea, por lo que en la figura 10 se evidencia la
presencia de dicho ion. Luego en los dos últimos
ensayos se identifico la presencia del ion F e3+ que
en medio ácido forma un acuacomplejo, por lo que
en el primer ensayo para evidenciar su presencia
se agregan unas gotas de KSCN el cual rompe
dicho complejo y genera otro de color rojo sangre,
como se evidencia en la figura 11. [7] Esto se debe a que en el medio ácido el ion Ba2+
es capaz de reaccionar y generar una sal soluble.
[F e(H2 O)6 ]3+ +KSCN → − [F eSCN ]2+ +K + +6H2 O
HCl
(3) Ba2+ + SO42− −−→ BaSO4 (4)
Sobre la otra muestra se añaden unas gotas de fe-
rrocianuro de potasio K4 [F e(CN )6 ]. La aparición En el sobrenadante se espera la presencia de iones
de un precipitado azul oscuro (azul Prusia), debi- de calcio, para comprobarlo se lleva la solución a
da a la formación de un complejo de ferrocianuro un ligeramente ácido adicionando amoniaco, des-
de hierro (III) indica la presencia de hierro. [7] pués se agrega oxalato de amonio, debido a que
en estas condiciones el ion Ca2+ forma una sal
4[F e(H2 O)6 ]3+ + 3K4 [F e(CN )6 ] soluble con el ion oxalato, sal que presenta un
color blanco como se aprecia en la figura 16. []
− K4 [F e(CN )6 ] + 12K + + 24H2 O
→
Ahora dejamos de lado el precipitado obtenido
de la ultima centrifugación para centrarnos en la
Por otro lado, deberían estar únicamente los iones
solución que se obtuvo en el mismo proceso, este
de aluminio Al3+ , para su identificación la solu-
contiene los cationes del ultimo grupo de estu-
ción se lleva a medio ácido agregando ácido acé-
dio -del grupo IV-. Esta solución se divide en tres
tico y se separa en dos tubos, en el primer tubo a
muestras, en primer momento se va a identificar
la muestra se le agrega morina, cuando esta entra
-de ser posible- la presencia de iones de níquel en
en reacción con los iones de aluminio en medio
la muestra, para esto se añaden una o dos gotas
ácido se produce un efecto de fluorescencia bajo
de dimetilglioxima (DMG) sobre la disolución que
una lampara de luz ultravioleta como se observa
contiene [N i(N H3 )6 ]2+ (disolución azul-añil), que
en la figura 13. [8]
se formó a lo largo de las reacciones anteriores, y
se formará un precipitado rojo/rosa debido a la
formación del complejo, [N i(DM G)2 ], quedando
identificado el níquel en la figura 17. [7]

Figura 20: Reacción entre el aluminio y la morina

Sobre la segunda disolución que es in-

colora y que contiene el anión complejo
[Al(OH)4 (H2O)2 ]− se añade ácido acético has-
ta pH ácido. Con ello se formará, inicialmente, el
[Al(OH)3 (H2O)3 ] (sólido gelatinoso blanco) que
en exceso de ácido se disolverá y quedará como
[Al(H2 O)6 ]3+ (disolución incolora). Se añade 1 ó
2 gotas de Aluminon y a continuación N H3 2M
hasta pH neutro/básico. Se formará nuevamente
[Al(OH)3 (H2 O)3 ] pero teñido de rojo. Por ulti-
mo, a la solución que contiene los cationes del
grupo III y IV le adicionamos unas gotas de áci-
do fosfórico (HP O4 ), de esta reacción nuevamen-
te obtendremos un precipitado -que contiene los
cationes del grupo III- y una solución sobrena-
dante -que contiene los cationes del grupo IV-, el
tratamiento con el precipitado es simple, se lleva
a un medio ácido agregando ácido clorhídrico y
se adiciona sulfato de amonio, la separación por
centrifugación debería dar un precipitado blanco
que es sulfato de bario como se ve en la figura 15.
Figura 21: Reacción entre el niquel y DMG
En las dos ultimas muestras se esperaba iden-
tificar iones de Cobre y Cobalto, pero las pruebas
no arrojaron resultados positivos, como se ve en
las figuras 19 y 18, por lo que se afirma que den-
tro de la muestra problema no existía presencia
de estos dos cationes, siendo las únicas dos prue-
bas que irrefutablemente no son positivas por la
no presencia de los iones.
6. Conclusiones
Se puede concluir que de los iones posibles pre-
sentados por la práctica se encontraron 7 de ellos,
mientras que los iones de Co2+ y Cu2+ no fueron

7
identificados durante el análisis cualitativo, esto
se debe a 2 posibles razones o no están en la
muestra problema o que realizaron algún enlace
anterior con algún sulfuro en medio ácido antes o
con algún hidróxido, sin embargo, ninguno de las
dos situaciones ocurrieron dado que para obtener
la muestra a analizar de posible contenido de
Cu2+ como de Co2+ no se llegó a usar Hidróxidos
o sulfuros en medio ácido hasta la preparación de
los tubos de ensayo para identificar la existencia
de estos en la muestra problema, por lo tanto, se
concluye que en la muestra problema no había
trazas ni de Co2+ ni de Cu2+ .
Es importante resaltar que en este tipo de
ensayos la influencia de un mal lavado de los
utensilios de laboratorio, un reactivo que se
haya oxidado o esté de mala calidad o una mala
observación en los pasos intermedios de cada
proceso puede hacer que los resultados finales no
lleguen a los resultados esperados.
Así mismo, tiene mucha relevancia el tipo
de enlace que forman cada reactivo con los dife-
rentes compuestos porque debido a estos enlaces,
se generan las coloraciones finales de cada ensayo
y así mismo se identifican los diferentes cationes
presentes en los ensayos.
Por último, es importante resaltar que a
partir de los enlaces generados por los reactivos
y los compuestos en la mezcla es que se genera
el enmascaramiento de pero a partir de ciertos
reactivos, que en este caso denominados agentes
enmascarantes, se puede identificar el o los ca-
tiones que no son enmascarados por este agente,
luego hace que la identificación de los cationes se
realice con mayor facilidad.
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