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Práctica #3: Equilibrio Químico:

Cálculo de la Constante, Kc
INTRODUCCIÓN
El equilibrio térmico es una reacción que nunca llega a completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactantes forman productos, y a su vez, éstos forman de nuevo los
reactantes). Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen
(reactantes y productos) permanecen en constante con el paso del tiempo se dice que
llega al EQUILIBRIO TERMICO.
La constante de equilibrio Kc nos dice que aun cuando un sistema químico alcance el
equilibrio, y aún ocurre la reacción a la derecha y a la izquierda y su velocidad es la
misma en ambos sentidos:
A una T cte., la relación de concentraciones es la misma siempre, cuando se alcanza el
equilibrio:
[C ]c [ D]d
kc=
[ A]a [B]b
Y las concentraciones se expresan en mol/ dm3
Los espectros de absorción, relacionan absorbancia con longitudes de onda, son
frecuentemente utilizados en Bioquímica para la caracterización e identificación de
biomoléculas en donde se utiliza un colorímetro. El colorímetro es un instrumento
diseñado para dirigir un haz de luz paralela monocromática a través de una muestra
líquida y medir la intensidad del haz luminoso emergente. La fracción de luz incidente
absorbida por una solución a una longitud de onda está relacionada con el paso óptico y
con la concentración de la especie absorbente. Estas dos relaciones están combinadas
en la ley de Lambert-Beer.

La constante del equilibrio que se establece en disolución acuosa, entre el ión hierro (III),
el ión sulfocianuro y uno de los compuestos complejos que pueden formar, el
FeSCN2para la siguiente reacción química:
2+¿ (aq )¿
−¿( AQ)⇄ FeSC N ¿

F e 3+¿ (aq )+SC N ¿

Fierro ( III ) +tiocianato ⇄ tiocianatofér rico(III )

Cuando el Fe3+ y SCN- se combinan, se establece el equilibrio entre ambos iones y el ión
FeSCN2+. Para poder calcular la Kc de la reacción, es necesario conocer las
concentraciones de todos los iones en el equilibrio: [FeSCN2+]eq, [SCN–]eq, y [Fe3+]eq.
El complejo formado es una especie química que tiene color rojo, mientras que los iones
hierro y sulfocianuro en disolución acuosa son incoloros. Fe3+ + SCN- ↔FeSCN2+
Disolución incolora , para reactivos y Disolución con color rojo para productos

MATERIALES
PC con el programa Logger Pro Interface Vernier
Vernier Colorimeter
1 Cubeta de plástico
5 tubos de ensayo de 20 x 150mm
1 termómetro
Tiosianato de Potasio KSCN 0.0020 M
Nitrato férrico o Nitrato de Fierro III Fe (NO3)3 0.0020 M (en Ácido Nítrico HNO3
1.0 M)
Nitrato férrico ó Nitrato de Fierro III Fe (NO3)3 0.200 (en Ácido Nítrico HNO3 1.0
M)
4 pipetas
1 Propipeta
3 vasos de precipitados de 100-mL
Pañuelos de papel

PROCEDIMIENTO
1. De preferencia utilice lentes de seguridad.

2. Etiquete 4 tubos de ensayo de 20 X 150 mm del 1 al 4. Vierta aproximadamente 30


mL of Fe(NO3)3 0.0020 M dentro de un vaso de precipitados limpio y seco de 100-mL.
Pipetée 5.0 mL de esta solución dentro de cada tubo identificado. Use una pro-pipeta
para pipetear todas las soluciones. PRECAUCIÓN: Las soluciones de Fe(NO3)3 en
este experimento están preparadas en HNO 3 1.0 M y deben manejarse con cuidado.
Vierta cerca de 25 mL del KSCN 0.0020 M dentro de otro vaso de precipitados de 100-
mL limpio y seco. Pipetée 2, 3, 4 y 5 mL de esta solución dentro de los tubos de
ensayo 1-4, respectivamente. Obtenga cerca de 25 mL de agua destilada en un vaso
de precipitados de 100-mL. Entonces pipetée 3, 2, 1 y 0 mL de agua destilada dentro
de los tubos de ensayo1-4, respectivamente, para alcanzar un volumen total en cada
tubo de 10 mL. Mezcle cada solución completamente con un agitador. Asegúrese de
limpiar y secar el agitador después de cada mezcla. Mida y registre la temperatura
de una de las soluciones anteriores para utilizarla como la temperatura para la
constante de equilibrio, Kc. Los volúmenes agregados a cada tubo de ensayo
anterior se resumen en el siguiente cuadro:

Número de Fe(NO3)3 KSCN H2O


tubo (mL) (mL) (mL)
(ensayo)
1 5 2 3
2 5 3 2
3 5 4 1
4 5 5 0
3. Prepare una solución estándar de FeSCN2+ pipeteando 18 mL de Fe(NO3)3 0.200 M
a un tubo de ensayo de 20X150 mm rotulado como “5”. Pipetée 2 mL de KSCN 0.0020
M al mismo Tubo de Ensayo. Agite mezclando completamente.

4. Prepare la PC para colectar los datos abriendo el archivo del Experimento 20 de la


carpeta Chemistry with Computers. Aparecerá en pantalla una ventana donde se
graficará la absorbancia, y una tabla con columnas para el número de registro y el
valor de absorbancia.
5. Prepare un Blanco con agua destilada a 3/4 de la cubeta. Para un uso correcto de las
cubetas del Colorímetro, recuerde:
0 Todas las cubetas deben ser lavadas y secadas en su exterior con un pañuelo.
1 Manipule las cubetas solamente por la orilla de la parte superior.
2 Todas las soluciones deberán estar sin burbujas.
3 Siempre posicione la cubeta con la marca de referencia hacia la marca blanca de
referencia a la derecha del portacubetas del Colorímetro.

6. Calibración del Colorímetro.


a. Sosteniendo la cubeta por la parte superior, colóquela en el portacubetas del
Colorímetro.
b. Si el Colorímetro tiene un botón de AUTO CALIBRACIÓN, coloque la longitud de
de onda a 470nm (Azúl), presione el botón de AUTO CALIBRACIÓ y proceda
directamente al paso 7. Si el Colorímetro no tiene un botón de AUTO
CALIBRACIÓN, continúe con este paso para calibrar el equipo.
Primer punto de calibración
c. Seleccione Calibrar en el Menú del experimento y presione Perform Now .
3. Ajuste el botón de longitud de de onda del Colorímetro en la posición de “0% T”.
4. Teclée “0” en la celda de Edición.
5. Cuando se estabilice la lectura en Input 1, presione Keep .
Segundo Punto de Calibración
g. Ajuste el botón del Colorímetro en la posición del LED Azúl (470 nm).
7. Teclée “100” en la celda de Edición.
8. Cuando la lectura se estabilice para Input 1, presione Keep
, entonces teclée
OK .

7. Ahora esté listo para colectar los datos de absorbancia de los 4 sistemas en equilibrio
y la solución estándar.
a. Presione Collect para inicial la colecta de datos.
b. Vacíe el agua de la cubeta. Enjuáguela dos veces con porciones de aprox.~1-mL
de la solución del Tubo de Ensayo #1.
c. Limpie el exterior de la cubeta con un pañuelo y entonces colóquela dentro del
Colorímetro. Después de cerrar la compuerta, espere a que le valor de absorbancia
mostrado en la pantalla se estabilice. Entonces presione Keep
, Teclée “1” (el
número de ensayo) en la celda de Edición, y presione ENTER.
d. Deseche el contenido de la cubeta como lo indique su profesor. Enjuague la cubeta
dos veces con la solución del Tubo de Ensayo y llene la cubeta a 3/4. Siga el
procedimiento indicado en el Paso- c para hallar la absorbancia de esta solución.
Teclée “2” en la celda de Edición y presione ENTER.
e. Repita el procedimiento indicado en el Paso d) para encontrar la absorbancia de las
soluciones en los Tubos de Ensayo 3, 4, y5 (la solución estándar).
f. De la Tabla de la pantalla, registre los valores de absorbancia para cada uno de los
5 experimentos en su tabla de datos.
g. Disponga de todas las soluciones como le indique su instructor.
PROCESAMIENTO DE LOS DATOS
1. Escriba la expresión de Kc para la reacción en la Tabla de Datos y Cálculos.
2. Calcular la concentración inicial de Fe3+, basados en la solución que resulta de agregar
solución de KSCN y agua a la solución de Fe (NO 3)3 0.0020 M. Para ello revisar el
Paso 2 del procedimiento para el volumen de cada sustancia utilizada en los ensayos
1-4.

Fórmula general:
[Fe3+]i = X (0.0020 M)

Tubo de ensayo #1:


5 mL
[Fe3+]i¿ ( 0.0020 M )=0.0010 M
10mL
Tubo de ensayo #2
5 mL
[Fe3+]i¿ ( 0.0020 M )=0.0010 M
10mL

Tubo de ensayo #3:


5 mL
[Fe3+]i¿ ( 0.0020 M )=0.0010 M
10mL

Tubo de ensayo #4
5 mL
[Fe3+]i¿ ( 0.0020 M )=0.0010 M
10mL

3. Calcule la concentración inicial de SCN–, basándose en sus soluciones con Fe(NO3)3 y


agua:
Fórmula general:
¿¿

Tubo de ensayo #1:


¿¿
Tubo de ensayo #2
¿¿

Tubo de ensayo #3:


¿¿

Tubo de ensayo #4
¿¿

4. La concentración de equilibrio [FeSCN2+]eq se calcula usando la fórmula:


Aeq
[FeSCN ¿¿ +2]eq = ∗¿ ¿
A std
Donde:
+2
( 101 ) ( 0.0020 )=0.00020 M
[ FeSCN ¿ ¿ std =

A std =0.455 = absorbancia tubo de ensayo #5

Tubo de ensayo #1:


0.218
[FeSCN ¿¿ +2]eq = ∗[ 0.00020 M ] =9.5824 x 10−5 M ¿
0.455
Tubo de ensayo #2:
0.247
[FeSCN ¿¿ +2]eq = ∗[ 0.00020 M ] =1.0857 x 10−4 M ¿
0.455
Tubo de ensayo #3:
0.303
[FeSCN ¿¿ +2]eq = ∗[ 0.00020 M ] =1.3319 x 10−4 M ¿
0.455
Tubo de ensayo #4:

0.363
[FeSCN ¿¿ +2]eq = ∗[ 0.00020 M ] =1.5956 x 10−4 M ¿
0.455

5. Calculo de la concentración de Fe3+ en el equilibrio para los experimentos 1-4 usando la


ecuación:
3+ 3+ 2+
[Fe ] eq = [Fe ]i – [FeSCN ]eq

Formula general:
3+ 3+ 2+
[Fe ]eq = [Fe ]i – [FeSCN ]eq

Tubo de ensayo #1:

[Fe3+]eq = 0.0010 M - 9.5824 x 10−5 M = 9.04176 x 10−4 M

Tubo de ensayo #2:

[Fe3+]eq = 0.0010 M - 1.0857 x 10−4 M = 8.9143 x 10−4 M

Tubo de ensayo #3:

[Fe3+]eq = 0.0010 M - 1.3319 x 10−4 M = 8.6681 x 10−4 M

Tubo de ensayo #4:

[Fe3+]eq = 0.0010 M - 1.5956 x 10−4 M = 8.4044 x 10−4 M


6. Calculo de la concentración de SCN- en el equilibrio para los ensayos 1-4.

Formula general:
– – 2+
[SCN ]eq = [SCN ]i – [FeSCN ]eq

Tubo de ensayo #1:

[SCN–]eq =0.00040 M - 9.5824 x 10−5 M = 3.04176 x 10−4 M

Tubo de ensayo #2:

[SCN–]eq =0.00060 M - 1.0857 x 10−4 M = 4.9143 x 10−4 M

Tubo de ensayo #3:

[SCN–]eq =0.00080 M - 1.3319 x 10−4 M = 6.6681 x 10−4 M

Tubo de ensayo #4:

[SCN–]eq =0.0010 M - 1.5956 x 10−4 M = 8.4044 x 10−4 M

7. Calcule Kc para los ensayos 1-4. Asegúrese de mostrar la expresión de Kc y los


valores sustituidos para cada uno de estos cálculos.
Expresión de Kc:

[ C ]c [ D ]d
K c= a b
[ A ] [ B]

Tubo de ensayo #1:


[ C ]c [ D ]d
K c = a b =¿ ¿ ¿¿
[ A ] [ B]

Tubo de ensayo #2:


[ C ]c [ D ]d
K c= a b
=¿ ¿ ¿¿
[ A ] [ B]

Tubo de ensayo #3:


[ C ]c [ D ]d
K c= a b
=¿ ¿ ¿¿
[ A ] [ B]
Tubo de ensayo #4:
[ C ]c [ D ]d
K c= a b
=¿ ¿ ¿¿
[ A ] [ B]

8. Usando los 4 valores de Kc calculados, determine un valor promedio de Kc. ¿Qué tan
constantes son sus valores? Calcule la desviación estándar.

mol mol mol mol


348.4146246 3
+247.8340233 3 +230.4334923 3
+225.8970708 3
dm dm dm dm
Ḱ c =
4

mol
1052.579211
dm3 mol
Ḱ c = =263.1448028
4 dm3

Para la desviación estándar.

2
∑ni=1 ( X i−X )
δ=
√ n−1

(348.414−263.144 )2+ ( 247.834−263.144 )2 + ( 230.433−263.144 )2+ ( 225.897−263.144 )2


δ=
√ 3

7270.9387+ 234.3961+1070.0095+1387.339
δ=
√ 3
δ =√ 3320.8944

δ =57.6272
¿Qué tan constantes son sus valores?
Se nota una gran diferencia entre la Kc de los ensayos 1,3 y 4 con respecto al 2, donde la
Kc tiene un valor un poco cercano al promedio

9. Investigue la Ley de Acción de Masas (quién, cuándo, dónde, cómo, por qué,
aplicación e importancia) y comente su relación con el equilibrio químico y con los
resultados obtenidos.

El 11 de marzo de 1864, Cato M. Guldberg (1836-1902) y Peter Waage (1833-1900)


enunciaron la Ley de Acción de Masas; que establece la relación entre las masas de
reactivos y productos en un equilibrio químico a una temperatura determinada. Llegaron a
esta conclusión basándose en ideas anticipadas por Claude Berthollet (1748-1822) y a
partir de datos experimentales de velocidades de reacción.

La publicación original fue en noruego y pasó desapercibida durante bastantes años. En


1875, Wilhem Ostwald (1853-1932, Premio Nobel de Química en 1909) la redescubrió. En
1877, fue deducida teóricamente, a partir de los principios de la Termodinámica, por
Jacobus van’t Hoff (1852-1911, Premio Nobel de Química en 1901, el primero en
recibirlo); que reconoció la prioridad de Guldberg y Waage.

La relación entre las concentraciones de los productos y la de los reactivos, elevada la


concentración de cada una de las especies a su respectivo coeficiente estequiométrico,
tiene un valor constante a una temperatura dada. Este enunciado pertenece a la Ley de
Acción de Masas, formulada. La correspondiente expresión matemática es:

[C ]c [ D]d
kc=
[ A]a [B]b

La constante de equilibrio Kc no tiene unidades y depende de la temperatura. Las


concentraciones tanto de productos como de los reactivos se expresan como
concentraciones Molares.

El valor de la constante de equilibrio nos da una idea de la extensión en que ha tenido


lugar la reacción.

 Si Kc ≥ 1 la mayoría de los reactivos se ha convertido en productos.


 Si Kc ≤1 la mayoría de los reactivos quedan sin reaccionar.

Aplicaciones

 Cuando se estudia una reacción de tipo irreversible entre iones que se encuentran
en solución, la expresión general de esta ley lleva a la formulación de Brönsted-
Bjerrum, la cual establece la relación existente entre la fuerza iónica de las
especies y la constante de velocidad.
 Al analizar las reacciones que se llevan a cabo en soluciones ideales diluidas o en
estado de agregación gaseoso, se obtiene la expresión general de la ley original.
 Como posee características universales, la expresión general de esta ley puede
ser empleada como parte de la cinética en lugar de verla como parte de la
termodinámica.
 Al utilizarse en electrónica, esta ley se emplea para determinar que la
multiplicación entre las densidades de los huecos y los electrones de una
superficie determinada tiene una magnitud constante en el estado de equilibrio,
aún de manera independiente del dopaje que se les suministre al material.
 Es ampliamente conocida la utilización de esta ley para describir la dinámica
existente entre los depredadores y las presas, suponiendo que la relación de
depredación sobre la presa presenta determinada proporción con la relación entre
los depredadores y las presas.
 En el campo de los estudios de salud, esta ley puede incluso aplicarse para
describir ciertos factores del comportamiento humano, desde los puntos de vista
político y social.
Importancia

 Al ser formulada en términos de actividades en lugar de concentraciones, es útil


para determinar las desviaciones del comportamiento ideal de los reactantes en
una solución, siempre y cuando sea consecuente con la termodinámica.
 Cuando una reacción se aproxima al estado de equilibrio, se puede prever la
relación entre la velocidad neta de la reacción y la energía libre de Gibbs
instantánea de una reacción.
 Al combinarse con el principio de equilibrio detallado, en términos generales esta
ley prevé los valores resultantes, de acuerdo a la termodinámica, de las
actividades y la constante en el estado de equilibrio, así como la relación entre
éstas y las constantes de velocidad resultantes de las reacciones en sentido
directo como en sentido inverso.
 Cuando las reacciones son de tipo elemental, al aplicar esta ley se obtiene la
ecuación de equilibrio adecuada para determinada reacción química y las
expresiones de su velocidad.

Donde a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos y A, B, C y D son las especies


reactivas, siempre y cuando los estados de agregación sean gaseosos o acuosos; y
teniendo en cuenta que al ser la velocidad el factor determinante para que la reacción se
encuentre en equilibrio químico, esta podría ser vista como una variable.

Relación:

De acuerdo a la ley de acción de masas, esta nos puede ayudar a deducir la extensión
que han tenido las reacciones conforme a Kc, haciendo énfasis a nuestros resultados, las
pruebas 2, 3 y 4, son menores al valor promedio de Kc=263.1448 mol/dm3, lo cual nos da
indicio que los reactivos han quedado sin reaccionar, mientras que la prueba 1, el valor es
superior al Kc promedio, lo cual indica que la mayoría de las reactivos han logrado
convertirse en productos.

Cuadro con resumen de los cálculos.


Ensayo 1 Ensayo 2 Ensayo 3 Ensayo 4
Absorbancia
___0.218____ ____0.247___ _0.303______ __0.363_____

Absorbancia del estándar Temperatura


(Ensayo 5) __0.455___ ___20____ °C
_

[C ]c [ D ]d
Expresión de Kc Kc = a b
[ A] [B]

0.0010 M 0.0010 M 0.0010 M 0.0010 M

[Fe3+]i

0.00040 M 0.00060 M 0.00080 M 0.0010 M

[SCN–]i

9.5824 x 10−5 M 1.0857 x 10−4 M 1.3319 x 10−4 M 1.5956 x 10−4 M


[FeSCN2+]eq

9.04176 x 10−4 M 8.9143 x 10−4 M 8.6681 x 10−4 M 8.4044 x 10−4 M

[Fe3+]eq

3.04176 x 10−4 M 4.9143 x 10−4 M 6.6681 x 10−4 M 8.4044 x 10−4 M

[SCN–]eq

mol mol mol mol


348.4146246 247.8340233 230.4334923 3 225.8970708 3
dm3 3
dm dm dm
Valor de Kc

Promedio de los valores de Kc

Kc = __263.1448 mol/dm3_____ a _____20___°C


De acuerdo al principio de Le Chatelier, esta alta concentración hace que la reacción vaya
hacia la derecha, consumiendo casi el 100% de los iones SCN – . De acuerdo con la
ecuación balanceada, para cada mol de SCN– que reaccione, se producirá un mol de
FeSCN2+. De ahí que se asume que sean iguales las concentraciones de [FeSCN 2+]std y
de [SCN–]i.

Asumiendo que la concentración [FeSCN2+] y la absorbancia tienen una relación directa


(Ley de Beer), la concentración de FeSCN2+ para cada uno de los sistemas en equilibrio
puede calcularse mediante:
2+ 2+
[FeSCN ]eq = X [FeSCN ]std
Sabiendo que la concentración [FeSCN2+]eq le permite calcular las concentraciones de
los otros dos iones en el equilibrio, por cada mol producido de iones FeSCN 2+, se hallará
un mol menos de iones Fe3+ en la solución (observe la relación 1:1 de los coeficientes en
la ecuación de la reacción objetivo). La concentración [Fe3+] puede calcularse mediante:
3+ 3+ 2+
[Fe ]eq = [Fe ]i – [FeSCN ]eq

Dado que por cada mol de iones FeSCN 2+ producido, se consume un mol de iones SCN -,
la concentración [SCN–]eq puede determinarse mediante:
– – 2+
[SCN ]eq = [SCN ]i – [FeSCN ]eq

Conociendo los valores de las concentraciones [Fe3+]eq, [SCN–]eq, y [FeSCN2+]eq, se


puede calcular ahora el valor de la constante de equilibrio Kc.

CONCLUSIÓN
Una técnica para poder determinar concentraciones de un complejo es la coloración
mediante es el uso de un colorímetro fundamentado con la ley de Beer-Lambert, lo cual
nos permite calcular los valores de Kc.
El valor de la constante de equilibrio nos permite predecir la tendencia de una reacción
química a formar productos. Así, valores altos de la constante de equilibrio indican una
mayor concentración de productos que de reactivos en el equilibrio, es decir, el equilibrio
estará desplazado hacia la derecha de la reacción. Por el contrario, valores bajos de la
constante de equilibrio expresan una mayor proporción de reactivos que de productos, por
lo que la reacción química estará desplazada hacia la izquierda.
Independientemente de las concentraciones iniciales, las especies químicas reaccionan
de tal forma que el sistema evoluciona hacia una situación de equilibrio.

BIBLIOGRAFIA

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