INTRODUCCIÓN:

La oxidación del yoduro a yodo mediante la reacción entre el yoduro de potasio y el

persulfato de potasio permite la evaluación de sus parámetros cinéticos gracias a la relación
lineal que existe entre la absorbancia y la concentración del analito, que en este caso sería el
triyoduro formado en el camino al equilibrio.

Es notorio el avance de la reacción debido al cambio de color producido por el triyodo que va
en aumentando conforme avanza la reacción y el análisis espectrográfico será aquella técnica
que nos permita registrar los datos de absorbancia.

Las reacciones involucradas en el proceso son:

S2 O8−2+ 2 I −1 →2 SO 4−2 + I 2 (1)

I 2+ I −1 ↔ I 3−1 (2)

Con lo datos obtenidos se harán los cálculos y relaciones necesarias con el fin de determinar
el orden de las reacciones de forma experimental siendo que, teóricamente, ésta es una
reacción de segundo orden- de primer orden con respecto a cada reactante). Y finalmente se
obtendrá la energía de activación necesaria para que se produzca la reacción.

DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS (ESPECTROFOTOMETRIA)

Nota: Los cálculos a realizar se harán con los datos obtenidos del artículo “Determinación de la
cinética de la reacción yodo-persulfato mediante el uso de espectroscopía UV-vis” que fue
proporcionado por el licenciado.

DATOS

SOLUCIONES CONCENTRACION [M]

KI 0,0125

K2S2O8 0,0065

NaCl 0,0125

El primer valor necesario fue la obtención de un λ max con el cual se trabajó en las siguientes
pruebas en el espectrofotómetro. Éste se consiguió en un rango de 400 a 260 [nm]. El valor
máximo fue de 287 [nm].

La reacción a analizarse es:

2 KI (aq )+ K 2 S2 O 8(aq) → I 2(aq) +2 K 2 S O 4(aq)

La velocidad de reacción de la reacción:

a) Determinación del orden de reacción α

 Para este caso, se mantiene la concentración del persulfato constante mientras se varía el
del Yoduro de potasio.

Disoluciones Rx1 [ml] Rx2[ml] Rx3 [ml] Rx4 [ml]

KI 10 7 4 1
K 2 S 2 O8 10 10 10 10

H2O 10 10 10 10

NaCl 0 3 6 9

Los resultados de la absorbancia fueron:

t[s] Abs(1) Abs(2) Abs(3) Abs(4)

0 0.30441 0.2588 0.19035 0.12373

0,5 0.48841 0,41119 0.27428 0,14444

1 0,67422 0,56697 0,36097 0,16441

1,5 0,85878 0,72168 0,44725 0,18384

2 1,03989 0,87507 0,53402 0,20336

2,5 1,21792 1,02612 0,62109 0,22307

3 1,39114 1,17467 0,70775 0,24266

3,5 1,55772 1,32113 0,79465 0,26231

4 1,71573 1,46336 0,88141 0,28197

4,5 1,86369 1,60072 0,9681 0,30171

5 1,99759 1,73422 1,05404 0,32146

Con los datos obtenidos se realizó una regresión lineal:

Las ecuaciones que representan los comportamientos son:

ABS ECUACIÓN COEFICIENTE DE CORRELACION

1 A = 0,3426t + 0,3354 r = 0,998

2 A = 0,2968t + 0,272 r = 0,9995

3 A = 0,1732t + 0,1884 r=1

4 A = 0,0394t + 0,1245 r=1

La relación entre la absorbancia y la concentración se halla mediante la linealidad de las

anteriores ecuaciones y la Ley de Beer, ya que, con la linealidad demostrada, éstas caen en el
rango donde se cumple la Ley de Beer. Demostrando tenemos:
|¿| A + Bt

Derivamos para encontrar su cambio infinitesimal:

d ¿¿
Ahora, con la Ley Beer:
|¿|ε∗b∗C

De igual forma derivamos:

d ¿¿
Igualamos ambas ecuaciones:

ε∗b∗dC
B=
dt
Asi obtenemos la velocidad de reacción:
dC B
= ; Condición :ε∗b=1
dt ε∗b
Ahora con las velocidades obtenidas, se puede graficar el logaritmo de la velocidad contra el
logaritmo de las nuevas concentraciones de KI:

V[M/s] [KI] Ln(V) Ln ([KI])

0,3426 0,0417 -1,073 -3,1781

0,2968 0,0292 -1,2148 -3,5347

0,1732 0,0167 -1,7536 -4,0943

0,0394 0,0042 -3,2342 -5,4806

Sabemos que en esta situación se toma la concentración del persulfato constante(Cb=ctte), lo

cual nos permite modificar la velocidad de reacción:

r =k∗Caα∗Cbβ → r=k '∗Caα

La ecuación modificada es la que se graficará con los datos anteriores:

ln ( r ) =ln ( k ' ) +α∗ln(Ca)

La pendiente es el orden de reacción:

α =0,9711→ α ≅ 1
Con ello podemos decir que el orden con respecto a los yoduros es 1.

b) Determinación del orden de reacción β

Como en el caso anterior se hace variar una concentración de un reactante y el otro se

mantiene constante. Ahora se hace variar la concentración de persulfato.

Disoluciones Rx1 [ml] Rx2[ml] Rx3 [ml] Rx4 [ml]

 KI 10 10 10 10
K 2 S 2 O8 10 7 4 1

H2O 10 10 10 10

NaCl 0 3 6 9

Los resultados de la absorbancia fueron:

t[s] Abs(1) Abs(2) Abs(3) Abs(4)

0 0,39454 0,18261 0,26817 0,13847

0,5 0,59451 0,36319 0,43859 0,18945

1 0,7985 0,55342 0,62708 0,24243

1,5 0,99988 0,74392 0,83546 0,2964

2 1,19889 0,93236 1,08549 0,35087

2,5 1,39463 1,1189 1,43152 0,40639

3 1,581 1,30109 1,5776 0,46325

3,5 1,75704 1,48091 1,08518 0,52162

4 1,91929 1,6495 2,03276 0,58144

4,5 2,06772 1,80917 2,26034 0,643209

5 1,99759 1,95773 2,48792 0,70749

Con los datos obtenidos se realizó una regresión lineal:

Las ecuaciones que representan los comportamientos son:

ABS ECUACIÓN COEFICIENTE DE CORRELACION

1 A = 0,3485t + 0,4655 r = 0,979

2 A = 0,3598t + 0,1998 r = 0,9989

3 A = 0,4552t + 0,2121 r = 0,9971

4 A = 0,1135t + 0,1292 r = 0,9989

Ahora con las velocidades obtenidas, se puede graficar el logaritmo de la velocidad contra el
logaritmo de las nuevas concentraciones de K 2S2O8:

V[M/s] [K2S2O8] Ln(V) Ln ([K2S2O8])

0,3485 0,0021 -1,0541 -6,1658

0,3598 0,0015 -1,0222 -6,5023

0,4552 0,0008 -0,7870 -7,1309

0,1135 0,0002 -2,1760 -8,5172

Graficando los datos obtenidos:

La pendiente es el orden de reacción; sin embargo, el valor calculado presenta errores debido a
que el valor esperado es de 1; en su lugar, se calculó 0,4998.
c) Efecto de la Temperatura en la reacción

La reacción 1 que se llevó a cabo para determinación de β y α ahora se usó pero para determinar
las constantes de equilibrio cuando se cambia la temperatura de la reacción (baja y alta).

T [ºC] T [K] Vel k

42 315,15 0,8515 0,05954
22 295,15 0,3595 0,02513
 3,4 276,55 0,2353 0,01645

Ahora, se realiza el cálculo de la energía de activación:

K 1 ( 22℃ )=0,02513

K 2 ( 42 ℃ )=0,05954
Mediante la ecuación de Arrhenius:

K2 −Ea 1 1
ln ( ) = ∗ −
(
K 1 8,314 T 2 T 1 )
0,05954 −E a 1 1
ln ( )= ∗ − (
0,02513 8,314 315,15 295,15 )
KJ
Ea =33 353,586 [ Kmol ]
RESULTADOS:
Los resultados obtenidos en la práctica se resumen en la siguiente tabla:

Órdenes de reacción
Respecto a [KI] (α) α =0,9711→ α ≅ 1
Respecto a [K2S2O8] (β) β=0,4998 → α ≅ 0,5
Constantes de velocidad en función a la Temperatura

K 1 ( 42 ℃ )=0,05952
K 2 ( 22℃ )=0,02513
K 3 ( 3,4 ℃ )=0,01645
Energía de Activación Ea

KJ
Ea =33 353,586 [ Kmol ]