OBTENCIÓN Y ESTUDIO DE LA CINETICA DE CONVERSION DE LOS ISOMEROS DE ENLACE [CoONO

(NH3)5] Cl2 y [CoNO2- (NH3)5] Cl2

Oscar Fernando Patiño Cód. 201021370

Andrés Felipe Pan Cód. 201110449
Yeyzon Javier Cruz Vera Cód. 201110472

RESUMEN

Los isómeros de enlace contienen el mismo ligando pero uno o más ligandos se coordinan al metal a través de
átomos diferentes. Estos ligandos se dicen que son ambidentados. Este fenómeno de isomerismo de
coordinación, lo presentan compuestos como, los cloruros de nitro y nitropentaamino cobalto (III), cuyas
fórmulas son respectivamente: [Co (NH3)5NO2] Cl2 y [Co (NH3)5ONO] Cl2. El ión ligante nitrito es
ambidentado, puesto que puede coordinarse con el Co (III) en dos sitios no equivalentes. El enlace metal-
ligando en el complejo nitro se hace a través del nitrógeno del grupo NO2- y en el complejo nitrito se hace a
través de uno de los átomos de oxígeno. Estos isómeros tienen espectros IR relativamente sencillos, lo cual
facilita su interpretación.

ABSTRACT

The isomeric of connection contain the same one tiing but one or more ligandos are coordinated to the metal
through different atoms. These ligandos is said that they are ambidentados. This phenomenon of coordination
isomerism, they present it compound as, the saltpeter chlorides and nitropentaamino cobalt (III) whose formulas
are respectively: [Co (NH3)5NO2] Cl2 and [Co (NH3)5ONO] Cl2. The ion ligante saltpeter is ambidentado, since
it can be coordinated with the Co (III) in two non-equivalent places. The connection metal-tiing in the complex
saltpeter is made through the nitrogen of the group NO2 - and in the complex saltpeter it is made through one of
the oxygen atoms. These isomeric ones have spectra to GO relatively simple, that which facilitates their
interpretation.

INTRODUCCION SECCIÓN EXPERIMENTAL

El compuesto precursor obtenido Obtención y caracterización espectroscópica

termodinámicamente es estable, esto porque los
enlaces de complejación son muy fuertes. El
intercambio de ligantes es importante saber que el
ligante entrante debe ser mucho más estable al
interactuar con el metal que el ligante saliente, esto
en el laboratorio que el ONO y el NO2 por tener una
carga eléctrica más negativa en su nube electrónica
se atrae y retiene más a la nube de complejación
con el metal, sin embargo para realizar una doble
sustitución del ligante al metal es mucho más difícil,
esto porque seguro habrá un impedimento estérico
al entrar a la nube de complejación, además porque
a su vez los ligantes que todavía quedan unidos al
metal se hacen más fuertes.
del complejo precursor de cobalto
 En un Erlenmeyer de 250 mL se disolvió 5g
de cloruro de amonio, NH 4Cl en 30 mL de
amoniaco concentrado [NH4OH]
 Cuando se disolvió el NH 4Cl se añadió 5g
de cloruro de cobalto hexahidratado en
polvo (CoCl2.6H2O)
 Pasados unos minutos y con el fin de que el
Co2+ se oxidara a Co3+ se adiciono 8 mL de
peróxido de hidrogeno (H2O2) al 30 % en
pequeñas fracciones, se produjo un
burbujeo que este indico que la reacción se
1
 estaba produciéndose. Se esperó más o
menos unos 50 minutos hasta que el
burbujeo ceso, esto índico que la reacción
terminó.
 Se adiciono poco a poco 30 mL de HCl
concentrado por la pared del recipiente
mientras se desprendían gases blancos de
la mezcla.
 Posteriormente se colocó el Erlenmeyer
conteniendo la mezcla de reacción a baño
de maría a unos 60°C durante
aproximadamente unos 45 minutos luego
sin dejar enfriar se adiciono 25 mL de agua,
para luego dejar enfriar y lo pasamos al
equipo bushcher para una filtración al
vacío.
 Luego se agregó 10 mL de agua destilada
fría dentro del Erlenmeyer y se filtró de
nuevo.
 Después se añadió encima del precipitado
filtrado 10 mL de etanol para lavarlo,
después se pasó el sólido obtenido a un
vidrio de reloj y se colocó a una estufa de
secado a 40°C hasta que se secó,
posteriormente se pesó el sólido.
OBTENCION DEL ISOMERO A
 Se disolvió 1,25g del complejo precursor,
por un calentamiento suave, en 30 mL de
aguay 7 mL de NH3 concentrado.
 Filtramos la disolución y se acidulo
ligeramente con HCl (pH=5)
 Luego se añadió 1,25g de NaNO2
 Se calentó la mezcla de reacción hasta la
completa disolución del precipitado naranja-
rojizo que se formó.
 Se añadió 15 mL de HCl concentrado.
 Se dejó enfriar la solución con un baño de
hielo, con lo que se obtuvo cristales
amarillos del isómero A
 Se separó el sólido formado por filtración al
vacío, luego se lavó con etanol y se secó al
vacío.
 Se midió el espectro FTIR del complejo
obtenido.
OBTENCION DEL ISOMERO B
 Se disolvió 1,25g del complejo precursor en
un calentamiento suave en 20 mL de agua
y 5 mL de NH3 concentrado.
 Se filtró la disolución y posteriormente se
neutralizo con HCl diluido.
 Se agregó 1,25g de NaNO2 y 1 mL de HCl
concentrado.
 Se formó un precipitado naranja-rojizo del
isómero B
 Luego separamos el sólido obtenido por
filtración al vacío.
 Posteriormente se lavó el sólido con agua a
0 °C y después con etanol.
 Se secó el sólido al vacío
 Se midió el espectro FTIR del complejo
obtenido.
2
CALCULOS Y RESULTADOS:

1) Estructura del complejo precursor y los

isómeros A e isómero B.

C4v E 2C4 C2 2σv σd

A1 1 1 1 1 1 z X2+y2, z2

A2 1 1 1 -1 -1 Rz

B1 1 -1 1 1 -1 X2- y2

B2 1 -1 1 -1 1 xy

E 2 0 -2 0 0 (x,y)(Rx,Ry (xz,yz)

Al aplicar las operaciones de simetría sobre la

molécula se obtienen los modos de vibracion los
cuales son los siguientes:

Г = 21E +( -3(2C4))+ (-7 C2) + 52σv+ 3 σd

Utilizando la ecuación C=1/h(C1 + C2 ..)

Г= 9/2 A1 + 1/2 A2 + 3/2 B1 + 1/2 B2 + 14E

Teniendo en cuenta lo anterior se tiene que el

número de modos normales en su representación
irreducible restando las rotaciones y las
traslaciones del grupo puntual es:

2) Modos vibracionales
Гtot = 9/2 A1 + 1/2 A2 + 3/2 B1 + 1/2 B2 + 14E
El complejo precursor con formula [CoCl(NH3)5]Cl2
pertenece al grupo puntual C4v Гrot = 0A1 + 1 A2 + 0 B1 + 0B2 + 2E

Гtrasl = 1A1 + 0 A2 + 0 B1 + 0B2 + 2E

Гvib = 7/2 A1 - 1/2 A2 + 3/2 B1 + 1/2 B2 + 10E

3
 - Actividad en infrarrojo y RAMAN Г = 16 A! + 11 A!!

Descriptor de RAMAN IR
simetria Teniendo en cuenta lo anterior se tiene que el
número de modos normales en su representación
A1 x x irreducible restando las rotaciones y las
traslaciones del grupo puntual es:
A2 x

B1 x

B2 x Г = 16 A! + 11 A!!
Гtras= 2 A! + 1 A!!
E x x
Гrot= 1 A! + 2 A!!
El isómero A y el isómero B pertenecen al grupo
puntual Cs aplicando las operaciones de simetría Гvib= 13 A! +8 A!!
obtenemos los siguientes resultados:

Al aplicar la fórmula de grados de libertad, el

Cs E σ número de modos normales vibración son 21, de
los cuales todos son activos tanto en infrarrojo
A! 1 1 x,y,Rz x2,y2,z2,xy,yz,xz como en RAMAN.
A!! 1 -1 z,Rx, Ry yz,xz

 Isómero A: (Nitrito pentamincobalto)  Isómero B: (Nitro pentamincobalto)

Al aplicar las operaciones de simetría sobre la

molécula se obtienen los caracteres de las
Al aplicar las operaciones de simetría sobre la
representaciones irreducibles:
molécula se obtienen los caracteres de las
representaciones irreducibles:

Г= 27E +7 σ

Г= 27E + 5σ

Utilizando la ecuación C=1/h(C1 + C2 ..) Utilizando la ecuación C=1/h(C1 + C2 ..)

4
Г = 17 A! + 10 A!!

Teniendo en cuenta lo anterior se tiene que el

numero de modos normales en su representación
irreducible restando las rotaciones y las
traslaciones del grupo puntual es:

Г = 17 A! + 10 A!!
Гtras= 2 A! + 1 A!!

Гrot= 1 A! + 2 A!!

Гvib= 14 A! +7 A!!

1) corresponde a la banda de vibración de

estiramiento del NH3 unido al metal Co
3)
4, 5) correspondiente al el estiramiento del enlace
del (ONO) siendo el O unido al metal Co, simétrica
y asimétricamente respectivamente.

4) Según los complejos de cobalto sintetizados,

tenemos que su configuración electrónica para el
ión Co2+ en sus electrones de valencia es:

4s2, 3d7

Teniendo en cuenta esta configuración electrónica

del cobalto y los ligantes que le acompañan,
afirmamos que para los compuestos
[CoCl(NH3)5]Cl2, [CoNO2(NH3)5]Cl2 y
[CoONO(NH3)5]Cl2 son de campo bajo, debido a la
característica de los ligantes.

1, 2) vibración de estiramiento del NH3 unido al Co

simétrico y asimétrico respectivamente

4,5) estiramiento enlace NO2 unido al metal Co; Diagrama correspondiente a campo bajo
simétrico y asimétrico respectivamente; siendo el N (alto spin).
el unido al metal.

5
E(t2g5)= 2.5* (-2/5 Δο)= -2 Δο
E (t2g5 e2g)= 10 (-2/5 + 3/5 Δο)= 2 Δο
E (e2g)= 1,2 Δο
Como la configuración electrónica del metal es igual
para los 3 casos, es decir, contiene la misma
configuración d7.
5)
Cálculos y preguntas adicionales
a) Reacciones balanceadas involucradas en la
preparación de los complejos:
2CoCl2*6H2O + 2NH4Cl + 8NH3 + H2O2 →
2[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 + 5H2O
Ahora agregamos HCl
[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 → [CoCl(NH3)5]Cl2 + H2O
Para sintetizar los isómeros del complejo nos piden
disolver el complejo precursor en agua la reacción
que da lugar es:
[CoCl(NH3)5]2+ + H2O → [Co(H2O)(NH3)5]2+ + Cl-
El [Co(H2O)(NH3)5]2+ es el que reacciona con los
nuevos ligantes a introducir al complejo
Isómero A:
[Co(H2O)(NH3)5]2+ + NaNO2- → [Co(ONO)(NH3)5]2+ +
H2O + Na+
[Co(ONO)(NH3)5]2+ ↔ [Co(NO2)(NH3)5]2+
La adición de ácido a la mezcla de equilibrio
favorece la precipitación del isómero nitro. Sin
embargo, por medio de HCl concentrado, el
compuesto nitro se solubiliza despacio.
Isómero B:
[Co(H2O)(NH3)5]2+ + NO2- → [Co(ONO)(NH3)5]2+ +
H2O
b) Rendimiento global de los isómeros:
Del complejo precursor utilizamos 1,4965gr;
entonces esto en moles es:
n= msto (gr)/ PMsto → n= 1,496gr/250,5gr/mol
n= 0,005974mol
con la adición de NaNO2 (1,4942) al complejo
precursor se halla reactivo limite
n= msto (gr)/ PMsto → n= 1,4942gr/69gr/mol
n= 0,0181mol
con esto sabemos que Rx Lim es el complejo
precursor
Entonces por una mol del complejo precursor se
produce 0,005974mol del isómero A ([Co(NO 2)
(NH3)5]3+)
En gramos tenemos que:
gr= 0,005974mol * 261gr/mol gr= 1,5592gr estos
son los gramos teóricos obtenidos
Y experimentalmente se obtuvo 1,178gr de isómero
A. por consiguiente el porcentaje de rendimiento es.
6
1,5592gr → 100% teoría, sin embargo las bandas importantes
se han señalado.
1,178gr → X= 75,55%

Como podemos observar obtuvimos un

rendimiento del 75,55% del isómero A ([Co(NO 2) - En el diagrama de energías de campo
(NH3)5]3+) cristalino se observa que todos son de
campo bajo (alto spin), esto se pudo
Para obtener el rendimiento del isómero B deducir gracias a tener en cuenta la
([Co(ONO)(NH3)5]3+) característica del metal y los ligantes
teniendo en cuenta la serie electroquímica
Las moles del complejo precursor son la mismas de tsuchida.
que el anterior es decir n= 0,005974mol y las moles
del NaNO2 es de:

n= msto (gr) /PMsto n= 1,2523gr/ 69gr/mol

n= 0,018mol de NaNO2

el reactivo limite es el complejo precursor de aquí

tenemos que por una mol del complejo precursor
de obtiene 0,005974 moles del isómero B

Los gramos teóricos son:

gr= 0,005974mol * 261gr/mol gr= 1,5592gr

Y experimentalmente se obtuvo 0,9327gr del

isómero B de aquí obtenemos el rendimiento

1,5592gr → 100%

0,9327 gr → X= 59,81%

CONCLUSIONES:

- Los rendimientos obtenidos de los

complejos son aceptables, ya que por
procesos es de esperar que la obtención
siempre oscile por el 65 y 70, esto indica
que aunque nuestros complejos están por
debajo de lo esperado, no están tan
alejados de lo esperado

- Se creería que el bajo rendimiento se debió

a el mal enejo de los reactivos en el
procedimiento, además que en el proceso
de calentamiento se dejó más del tiempo
necesario, lo que llevo a volatilizar el
complejo, ya que se encuentra en estado
líquido por el medio.

- Los espectros de cierta manera han

concordado con los teóricos, aunque se
han señalado algunas bandas en el
experimental que no ha concordado con la
7