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MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES

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33 UNIVERSIDAD DE ORIENTE NÚCLEO DE BOLÍVAR UNIDAD DE ESTUDIOS BÁSICOS QUÍMICA EXPERIMENTAL MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES OBJETIVOS: a.

Separación, mediante la marcha analítica de cationes de los grupos: I, II, III y siguientes. b. Separación e identificación de los cationes del grupo I. c. Separación e identificación de los cationes del grupo III-A. TEORÍA: GENERALIDADES SOBRE LA MARCHA ANALÍTICA: El método ideal para la determinación de la presencia de un cierto ión en una solución, consiste en utilizar reactivos específicos de dicho ión, ello implica disponer de una cierta cantidad de reactivos, uno para cada ión, lo que es bastante difícil de lograr. Con el fin de utilizar el mínimo número de reactivos y que además no se produzcan interferencias, se han desarrollado las llamadas Marchas Analíticas, ya sea de aniones o cationes. La Marcha Analítica de Cationes más empleada, es la que desarrollara Bunsen en el siglo pasado. En dicha Marcha, se clasifican los cationes de cinco grupos. Cada grupo es separado de los demás, mediante el agregado de reactivos específicos de cada grupo, los cuales precipitan los cationes correspondientes en forma específica, es decir, el reactivo de un grupo precipita los cationes correspondientes a dicho grupo, pero los cationes de los demás grupos quedan en solución. De acuerdo a esto, existen cinco Reactivos de Grupo, a saber:
GRUPO I A II A B III IV V B SUBGRUPO
+2

CATIONES Ag + , Hg +2 , Pb +2 Hg , Pb , Bi , Cu , Cd+2 Fe+2, Mn+2, Ni+2, Co+2 AsO-3, Cr+3, Al+3, Sn+2 Ba+2, Sr+2, Ca+2 Mg+2, Na+, K+, NH4+
+2 +3 +2

REACTIVO HCl diluido H2S en HCl 0,25 M HCl + CH3CSNH2 + NH4OH HCl + CH3CSNH2 + NH4OH

PRECIPITADO AgCl, Hg2Cl2, PbCl2 HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS FeS, MnS, NiS, CoS

Cr(OH)3, Al(OH)3, SnS (NH4)2CO3, BaCO3, SrCO3, CaCO3 Ningún Grupo Soluble

el producto (A-m )n y (B+n )m no podrá exceder de un cierto valor Kps. el reactivo correspondiente al grupo siguiente. Si se cumple lo dicho anteriormente. está en equilibrio. empleando reactivos específicos sobre cada precipitado. al cual se le denomina Producto de Solubilidad de An Bm. cualquiera sea su origen y en cantidad tal que : (A-m)neq x (B+n)meq = Kps ( An Bm ) (3) En tal caso. En resumen: Cuando el sistema de iones A-m y B+n en solución. En tal caso. precipitará An Bm según la reacción (1). solamente es necesario que haya en la solución iones A-m y B+n.34 Los reactivos de grupo. dispondremos de cuatro precipitados (de los cuatro primeros grupos). Es entonces cuando podemos determinar la presencia de los elementos que componen cada grupo. El valor de Kps de An Bm dependerá de la naturaleza de dicha sustancia y de la temperatura. De acuerdo con lo anterior. y una solución con el grupo V. Es obvio que los valores de las concentraciones de los iones en equilibrio. GENERALIDADES SOBRE LA PRECIPITACIÓN DE SUSTANCIAS POCO SOLUBLES. bastaría para ello el agregar suficiente cantidad de un electrolito fuerte que provea el ión A-m . siempre y cuando. Esta precipitación seguirá efectuándose hasta que las concentraciones de dichos iones cumplan la reacción (2). dependerán de los valores iniciales de las concentraciones correspondientes antes de la precipitación. en la solución original hubiere todos los cationes de los cinco grupos. como al finalizar la separación de cada uno de los grupos. para que en el seno de una solución se forme un precipitado del compuesto poco soluble AnBm . separando cada precipitado antes de agregar a la solución sobrenadante. Es así. sustrayendo así iones A-m y B+n a la solución. se agregan en forma sucesiva. al . Si dos iones A-m y B+n se combinan para formar un electrolito fuerte pero poco soluble (50 g/l o menos) An Bm de acuerdo a: n A-m + m B+n = An Bm (1) Entonces en toda solución en donde estén presentes los iones en cuestión. podríamos lograr que la concentración de cierto ión B+n en una solución. disminuya tanto como queramos. deberá cumplirse que: (A-m)neq x (B+n)meq = Kps ( An Bm ) (2) CONDICIONES PARA LA PRODUCCIÓN DE UN PRECIPITADO.

La solubilidad de la mayoría de los compuestos inorgánicos. Por ejemplo: Cu+2 + 4 NH3 = Cu(NH3)4+2 Ag+ + 2 Cl. En tal caso. hay otros dos factores fundamentales que actúan en competencia con este efecto. por ello. aumenta por el agregado de un electrolito fuerte. el segundo. El Solvente. b. tratando de impedir la precipitación..para formar AgCl.En general. al aumentar la temperatura. si la concentración de Cl. en caso de un complejo. etc. la producción del complejo por la reacción (5). y siendo dicho complejo soluble. una gran concentración del electrolito precipitante podría tener efectos contraproducentes en la precipitación. El pH.cumplirse (1). ellos son: 35 a. Este fenómeno se denomina Efecto del Ión Común.. impediría que precipitara el ión Ag+ en la cantidad que correspondería al efecto del Ión Común. es el Efecto del Ión Común. Formación de iones complejos: Un ión complejo es aquel formado por la unión de un ión simple con uno o más iones o moléculas.es muy grande. aumenta la solubilidad. la oncentración de B+n se puede hacer pequeña. Se puede distinguir dos efectos: el primero. . resulta de las consecuencias de la reacción de formación de un complejo entre uno de los iones que precipita y el H+ o el OH. etanol. Sin embargo. Factores que afectan la Solubilidad de una Sustancia: Entre los más importantes podemos citar: a. La Temperatura. Este efecto puede ser grande o pequeño. debido a este efecto. se logra que éste sea más puro. disminuye cuando se agrega a la solución acuosa. tal como sucede al querer precipitar Ag+ con el ión Cl. Efecto Salino: Se ha observado que la solubilidad de un electrolito poco soluble. un solvente orgánico. Limitaciones de la Solubilidad: Como hemos visto anteriormente.) c. En consecuencia. la formación de un precipitado se favorece por el efecto del ión común. si la concentración de A-m es lo suficientemente grande. cuando el ión H+ o el OH. dependiendo de la sustancia.forman parte del precipitado. tal como un alcohol (metanol. e hidroxilo del solvente...La solubilidad de la mayoría de los precipitados se ve afectada por la concentración de los iones hidrógeno. b.= AgCl2(4) (5) Este fenómeno puede afectar negativamente a la formación de un precipitado. cuando un precipitado se filtra en caliente. esto se denomina Efecto Salino.

Se realiza en frío pues el PbCl2 es mucho más soluble en caliente que en frio. para evitar la formación de los complejos solubles de Ag y Pb. Todos son de color blanco. los que son difíciles de precipitar con Cl. de acuerdo a las siguientes reacciones: AgCl(s) + Cl. El PbCl2 disuelto. se identifica en la solución caliente mediante el agregado de una solución de K2CrO4. si hay PbCl2.= (AgCl)2 PbCl2(s) + 2 Cl.(anión plúmbico). la que provee los iónes CrO4= para precipitar el PbCrO4 de color amarillo (Kps = 1.+ 3 H+ = Pb+2 + 2 H2O Se agrega a continuación HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl. el Ag+ puede estar presente como un complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina). y el Pb+2 como HPbO2. Al agregar HNO3 se producirán las siguientes reacciones: Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4HPbO2. la mezcla de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces.7x10-5 . Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1. Pb+2) 36 El grupo I de cationes está formado por aquellos cationes cuyos elementos son insolubles en agua y en ácidos diluidos.6x10-10. El precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos. de manera que. que en principio podría tener el resto de los grupos. Hg+2. Se emplea como precipitante HCl diluido..ANÁLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+. Verificando que hay exceso de reactivo. Se utiliza HCl para lavar el precipitado. Los productos de solubilidad a 25 °C de los cloruros correspondientes a estos iones son: Kps(AgCl) = 1. que se puede separar por centrifugación. . Precipitación del Grupo I: Conviene primero acidificar la solución con HNO3 por que la muestra normalmente es neutra o alcalina. Separación e Identificación del Pb+2 : Como el PbCl2 es mucho más soluble en agua caliente que en agua fría. éste queda en solución en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que se separa dicha solución de PbCl2. se centrifuga para separar el precipitado de cloruros de la solución.= (PbCl4)= (soluble) (soluble) La precipitación se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos.8x10-14) muy soluble. Hg2Cl2. con el fin de evitar demasiada solubilización de los cloruros. y PbCl2 .

si hay Hg2Cl2 .= AgI(s) (amarillo) + 2 NH3 La precipitación del AgI amarillo. se trata con unas gotas de solución de KI.de acuerdo a la siguiente reacción: 2 NO3. Por lo tanto.= 3 Cl2° + 2 NO + 4 H2O La disolución del precipitado.= HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O 37 . produciéndose la reacción: (Ag(NH3)2)+ + I. el precipitado tomará un color gris. el precipitado tomará un color gris. Por lo tanto. que actúa disolviendo el AgCl según la reacción: AgCl(s) (blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + ClPor su parte. indica la presencia de Ag+ Confirmación de Hg2+2 : Si bien. que indica la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH. que indica la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH. Para ello. se trata con NH4OH moderadamente concentrado. Identificación de Ag+: La solución que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operación precedente. si hay Hg2Cl2 . el Hg2Cl2 reacciona con NH3 : Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3 = Hg(l) (negro) + HgClNH2(s) (blanco) + NH4+ + Cl(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).Separación de Ag+ y Hg2 +2 : El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco. ocurre de acuerdo a: 3 Hg + 6 Cl. La mezcla genera Cl.+ 8 H+ = 3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O HgClNH2(s) (blanco) + NO3.+ 2 NO3.+ 2 H+ + Cl. la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH4OH indica la presencia de Hg2 +2 conviene confirmarlo.+ 8 H+ + 6 Cl. se disuelve el precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de HNO3 y HCl (agua regia).

6. 8 tubos para análisis semimicro. INDICACIONES GENERALES: 1.que hay en el medio. se agrega más reactivo precipitante haciéndolo deslizar por las paredes del tubo. HNO3 4 N y concentrado.= Hg2Cl2(s) (blanco) La eliminación del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea éste el que oxide al Sn+2 . Todas las medidas de volumen se realizarán contando el número de gotas correspondientes. Las reacciones son: 2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4 Hg2+2 + 2 Cl. para separar un precipitado centrífugo de la solución sobrenadante. papel tornasol. entonces se repote . K2CrO4 s. hay que centrifugar.. tres pipetas de 1 ml (graduadas) o en su defecto 3 goteros. en las indicaciones generales. 4. se procede según el siguiente esquema: Precipitado (ppdo) + Líquido de lavado + agitar hasta suspensión del precipitado + centrifugar + decantar el precipitado ya lavado. PROCEDIMIENTO: El procedimiento a seguir para el análisis detallado de la solución problema. da nuevamente un precipitado blanco de Hg2Cl2 lo que confirma la presencia de Hg. Siempre que se proceda a una separación por centrifugación. una vez agregado el reactivo precipitante.. conviene que dicha precipitación sea completa. 5. trípode. MATERIAL EMPLEADO: Pipeta de 5 ml (graduada). tela metálica con amianto o asbesto. varilla de vidrio. observar si se depositó el precipitado en las paredes del tubo. otro tubo idéntico conteniendo un volumen igual de agua. 3. si ocurre precipitación. o frascos goteros. Al centrifugar. adoptando la equivalencia: 1 ml. es que figura a continuación. NH4OH 6 N. KI 1 N.38 Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO3 se agrega unas gotas de solución de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a Hg2 +2 que con el Cl. es decir. mechero.r. gradilla. HCl 1 y 2 N. HCl concentrado. conviene hacer las aclaraciones que serán de suma utilidad para interpretar los esquemas de las Marchas Analíticas. conviene centrifugar y luego.r. se trasvasa cuidadosamente esta última a otro tubo. se tomará la precaución de colocar en posición diametralmente opuesta al tubo con el medio a centrifugar. esto quiere decir que aquella no era completa. Cuando se dude la formación de un precipitado. centrífuga. 2. = 20 gotas. un vaso de 100 ml. Sin embargo. Hecho lo cual. Cuando sea necesario lavar un precipitado ya decantado. SnCl2 s. Para decantar un precipitado. Para verificar esto. REACTIVOS EMPLEADOS: Agua destilada.

durante 2 a 5 minutos. y añádale un gota de K2 CrO4 S. indica la presencia de Ag+ en la solución problema. SEPARACIÓN DEL Pb+2 : Añada al tubo de ensayo que contiene el precipitado 6 a 7 gotas de agua caliente.39 el procedimiento hasta que no ocurra más precipitación al agregarle reactivo al líquido sobrenadante.. agregue 2 gotas de HCl 1N. decante y guarde el líquido proveniente de este proceso. Ag+ y Hg+2 . Antes de proceder a la separación e identificación de los cationes Pb+2 . contiene AgCl. contiene el ión Ag+ . Si se forma un precipitado. uniendo los líquidos provenientes de las centrifugaciones respectivas. III. únalas.R. lávelo con agua caliente por 2 a tres veces y guárdelo. contiene AgCl y Hg2 Cl2 . si la solución es neutra o alcalina. IDENTIFICACIÓN DEL CATIÓN Ag+ : Vierta una gota de la solución 3. Centrifugue y decante. Si hay mucho precipitado. acidifique con 3 o 4 gotas de HNO3 4N. lave dicho precipitado con 10 gotas de agua y dos gotas de HCl 2N. SEPARACIÓN DE LOS CATIONES Ag+ Y Hg+2 : El precipitado 2. contiene los cationes de los grupos II. MARCHA ANALÍTICA PARA EL ANÁLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: Tome 1 ml. Remueva la mezcla con un agitador de vidrio. No bote estas aguas de lavado. Agréguele de 4 a 5 gotas de NH4 OH 6N. y caliente el tubo en baño de María. El líquido resultante de estas últimas operaciones. agite. Rotúlelo y guárdelo. agite. Agregue a la solución 1 gota de HCl 1N para comprobar si la precipitación fue completa. IDENTIFICACIÓN DEL Pb+2 : La solución 2. Vierta una gota de ella dentro de un tubo de ensayo. indica la presencia del catión Pb+2 en la solución problema. consérvelo dentro del baño de María. El precipitado (ppdo 1). en un tubo de ensayo. . Centrifugue y decante. Un precipitado amarillo pálido de AgI. A esta solución ácida. de la solución problema en un tubo de ensayo y determine su reacción al papel tornasol. El líquido (solución 2). Al precipitado (ppdo 2). contiene éste ión. descartando las aguas de lavado. centrifugue. La formación de un precipitado amarillo. repita el tratamiento con NH4 OH 6N. y agréguele una gota de KI 1M. porque ellas pueden contener ión Pb+2 . El líquido (solución 3). centrifugue y decante. PbCl2 y Hg2Cl2 . agite para ayudar a la formación de precipitado blanco. agregue dos gotas mas de HCl 1N. IV y V.

40 BIBLIOGRAFÍA: WELCHER. 3. 8. contiene Hg y HgClNH2 . . y Hann. Caliente a baño de María hasta que se evapore casi totalmente. 4. Explique una razón por la cual el AgCl es más soluble en una solución de HNO3 que en agua pura. Coloque dos gotas de la solución obtenida. "Semimicro Qualitative Analysis" TREADWELL. Disuelva el residuo con 5 gotas de agua. Explique cuál podría ser la razón por la cual el Pb puede encontrarse también en el Grupo II de cationes? 7. Frank J. 5. confirma la presencia de Hg+2 en la solución problema. explique que podría hacer para procurar que se disolviera el sólido?. P. CUESTIONARIO: 1. a una cápsula de porcelana. Explique porqué es perjudicial un gran exceso de HCl al precipitar los cloruros del Grupo I. Explique porqué es necesario un ligero exceso de HCl para precipitar los cloruros del Grupo I?. "Tratado de Química Analítica" Volumen I. ¿En qué se diferencia un ión complejo de un ión simple?. Un precipitado blanco o gris. en un tubo de ensayo.IDENTIFICACIÓN DEL CATIÓN Hg+2 : El ppdo 3. B. Agréguele 3 gotas de HNO3 concentrado y 9 gotas de HCl concentrado. Transfiera el íquido obtenido como producto.R. ¿Cuál es el significado del efecto salino? 2. Dada una solución saturada de ZnS en contacto de ZnS sólido. F. y añadale una gota de SnCl2 S. ¿Porqué conviene acidificar una muestra desconocida antes de precipitar el Grupo I de cationes? 6. .

) 41 SOLUCIÓN CATIONES DE LOS GRUPOS II. PbCl2. AMARILLO VERDOSO CONFIRMA Hg+2 . Pb+2 SOLUCIÓN PROBLEMA ( 1 ml. NEGRO Hg2ClNH2 PPDO. AMARILLO SOLUCIÓN DE Ag+ PPDO. III. Hg2Cl2 PPDO. IV y V SOLUCIÓN DESCARTAR PRECIPITADO BLANCO AgCl. BLANCO AgCl.. BLANCO SOLUCIÓN DE Pb2 PPDO. Hg2Cl2 PPDO.RECONOCIMIENTO DE CATIONES DEL GRUPO I Ag+ . Hg2+2 .

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