33 UNIVERSIDAD DE ORIENTE NÚCLEO DE BOLÍVAR UNIDAD DE ESTUDIOS BÁSICOS QUÍMICA EXPERIMENTAL MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES OBJETIVOS: a.

Separación, mediante la marcha analítica de cationes de los grupos: I, II, III y siguientes. b. Separación e identificación de los cationes del grupo I. c. Separación e identificación de los cationes del grupo III-A. TEORÍA: GENERALIDADES SOBRE LA MARCHA ANALÍTICA: El método ideal para la determinación de la presencia de un cierto ión en una solución, consiste en utilizar reactivos específicos de dicho ión, ello implica disponer de una cierta cantidad de reactivos, uno para cada ión, lo que es bastante difícil de lograr. Con el fin de utilizar el mínimo número de reactivos y que además no se produzcan interferencias, se han desarrollado las llamadas Marchas Analíticas, ya sea de aniones o cationes. La Marcha Analítica de Cationes más empleada, es la que desarrollara Bunsen en el siglo pasado. En dicha Marcha, se clasifican los cationes de cinco grupos. Cada grupo es separado de los demás, mediante el agregado de reactivos específicos de cada grupo, los cuales precipitan los cationes correspondientes en forma específica, es decir, el reactivo de un grupo precipita los cationes correspondientes a dicho grupo, pero los cationes de los demás grupos quedan en solución. De acuerdo a esto, existen cinco Reactivos de Grupo, a saber:
GRUPO I A II A B III IV V B SUBGRUPO
+2

CATIONES Ag + , Hg +2 , Pb +2 Hg , Pb , Bi , Cu , Cd+2 Fe+2, Mn+2, Ni+2, Co+2 AsO-3, Cr+3, Al+3, Sn+2 Ba+2, Sr+2, Ca+2 Mg+2, Na+, K+, NH4+
+2 +3 +2

REACTIVO HCl diluido H2S en HCl 0,25 M HCl + CH3CSNH2 + NH4OH HCl + CH3CSNH2 + NH4OH

PRECIPITADO AgCl, Hg2Cl2, PbCl2 HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS FeS, MnS, NiS, CoS

Cr(OH)3, Al(OH)3, SnS (NH4)2CO3, BaCO3, SrCO3, CaCO3 Ningún Grupo Soluble

dependerán de los valores iniciales de las concentraciones correspondientes antes de la precipitación. sustrayendo así iones A-m y B+n a la solución. separando cada precipitado antes de agregar a la solución sobrenadante. Esta precipitación seguirá efectuándose hasta que las concentraciones de dichos iones cumplan la reacción (2). el producto (A-m )n y (B+n )m no podrá exceder de un cierto valor Kps. dispondremos de cuatro precipitados (de los cuatro primeros grupos). deberá cumplirse que: (A-m)neq x (B+n)meq = Kps ( An Bm ) (2) CONDICIONES PARA LA PRODUCCIÓN DE UN PRECIPITADO. podríamos lograr que la concentración de cierto ión B+n en una solución. Es así. Es entonces cuando podemos determinar la presencia de los elementos que componen cada grupo. al . al cual se le denomina Producto de Solubilidad de An Bm. precipitará An Bm según la reacción (1). en la solución original hubiere todos los cationes de los cinco grupos. el reactivo correspondiente al grupo siguiente. se agregan en forma sucesiva. siempre y cuando. En resumen: Cuando el sistema de iones A-m y B+n en solución. empleando reactivos específicos sobre cada precipitado. De acuerdo con lo anterior. El valor de Kps de An Bm dependerá de la naturaleza de dicha sustancia y de la temperatura. solamente es necesario que haya en la solución iones A-m y B+n. bastaría para ello el agregar suficiente cantidad de un electrolito fuerte que provea el ión A-m . GENERALIDADES SOBRE LA PRECIPITACIÓN DE SUSTANCIAS POCO SOLUBLES. disminuya tanto como queramos. está en equilibrio.34 Los reactivos de grupo. En tal caso. para que en el seno de una solución se forme un precipitado del compuesto poco soluble AnBm . Si se cumple lo dicho anteriormente. Si dos iones A-m y B+n se combinan para formar un electrolito fuerte pero poco soluble (50 g/l o menos) An Bm de acuerdo a: n A-m + m B+n = An Bm (1) Entonces en toda solución en donde estén presentes los iones en cuestión. Es obvio que los valores de las concentraciones de los iones en equilibrio. cualquiera sea su origen y en cantidad tal que : (A-m)neq x (B+n)meq = Kps ( An Bm ) (3) En tal caso. y una solución con el grupo V. como al finalizar la separación de cada uno de los grupos.

tal como sucede al querer precipitar Ag+ con el ión Cl. e hidroxilo del solvente.) c. hay otros dos factores fundamentales que actúan en competencia con este efecto. aumenta la solubilidad. Efecto Salino: Se ha observado que la solubilidad de un electrolito poco soluble.es muy grande. la producción del complejo por la reacción (5). debido a este efecto.= AgCl2(4) (5) Este fenómeno puede afectar negativamente a la formación de un precipitado.. El pH. b. Se puede distinguir dos efectos: el primero. Factores que afectan la Solubilidad de una Sustancia: Entre los más importantes podemos citar: a. se logra que éste sea más puro. por ello. etc.para formar AgCl. una gran concentración del electrolito precipitante podría tener efectos contraproducentes en la precipitación. Sin embargo. un solvente orgánico. Por ejemplo: Cu+2 + 4 NH3 = Cu(NH3)4+2 Ag+ + 2 Cl. Este efecto puede ser grande o pequeño. Este fenómeno se denomina Efecto del Ión Común. aumenta por el agregado de un electrolito fuerte. en caso de un complejo. b.La solubilidad de la mayoría de los precipitados se ve afectada por la concentración de los iones hidrógeno. La Temperatura. dependiendo de la sustancia. . la oncentración de B+n se puede hacer pequeña.forman parte del precipitado. resulta de las consecuencias de la reacción de formación de un complejo entre uno de los iones que precipita y el H+ o el OH. si la concentración de A-m es lo suficientemente grande. tratando de impedir la precipitación. si la concentración de Cl. En consecuencia. ellos son: 35 a. esto se denomina Efecto Salino. cuando el ión H+ o el OH.La solubilidad de la mayoría de los compuestos inorgánicos. El Solvente. al aumentar la temperatura. y siendo dicho complejo soluble.En general. impediría que precipitara el ión Ag+ en la cantidad que correspondería al efecto del Ión Común..cumplirse (1). Limitaciones de la Solubilidad: Como hemos visto anteriormente. disminuye cuando se agrega a la solución acuosa. el segundo. tal como un alcohol (metanol.. es el Efecto del Ión Común. la formación de un precipitado se favorece por el efecto del ión común.. En tal caso. etanol. Formación de iones complejos: Un ión complejo es aquel formado por la unión de un ión simple con uno o más iones o moléculas. cuando un precipitado se filtra en caliente.

la mezcla de cloruros precipitados se trata con agua caliente varias veces. Verificando que hay exceso de reactivo. Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) = 1.. se centrifuga para separar el precipitado de cloruros de la solución.7x10-5 . que se puede separar por centrifugación. Todos son de color blanco. si hay PbCl2. de manera que. Se realiza en frío pues el PbCl2 es mucho más soluble en caliente que en frio.(anión plúmbico).6x10-10. éste queda en solución en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y Hg como precipitado insoluble que se separa dicha solución de PbCl2. Hg+2. Se utiliza HCl para lavar el precipitado. para evitar la formación de los complejos solubles de Ag y Pb. Hg2Cl2.+ 3 H+ = Pb+2 + 2 H2O Se agrega a continuación HCl con el cual precipita los cloruros: AgCl. y PbCl2 . de acuerdo a las siguientes reacciones: AgCl(s) + Cl.ANÁLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+. Al agregar HNO3 se producirán las siguientes reacciones: Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4HPbO2. el Ag+ puede estar presente como un complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina). la que provee los iónes CrO4= para precipitar el PbCrO4 de color amarillo (Kps = 1. y el Pb+2 como HPbO2.= (PbCl4)= (soluble) (soluble) La precipitación se hace agitando para favorecer la mezcla de los reactivos. con el fin de evitar demasiada solubilización de los cloruros.= (AgCl)2 PbCl2(s) + 2 Cl. Se emplea como precipitante HCl diluido. Pb+2) 36 El grupo I de cationes está formado por aquellos cationes cuyos elementos son insolubles en agua y en ácidos diluidos. Precipitación del Grupo I: Conviene primero acidificar la solución con HNO3 por que la muestra normalmente es neutra o alcalina. El PbCl2 disuelto. Los productos de solubilidad a 25 °C de los cloruros correspondientes a estos iones son: Kps(AgCl) = 1.8x10-14) muy soluble. . El precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos. se identifica en la solución caliente mediante el agregado de una solución de K2CrO4. los que son difíciles de precipitar con Cl. Separación e Identificación del Pb+2 : Como el PbCl2 es mucho más soluble en agua caliente que en agua fría. que en principio podría tener el resto de los grupos.

= AgI(s) (amarillo) + 2 NH3 La precipitación del AgI amarillo. Identificación de Ag+: La solución que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operación precedente. la presencia de un residuo gris en el tratamiento con NH4OH indica la presencia de Hg2 +2 conviene confirmarlo.= HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O 37 . el precipitado tomará un color gris. si hay Hg2Cl2 .+ 2 H+ + Cl. si hay Hg2Cl2 . que indica la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.+ 8 H+ + 6 Cl. La mezcla genera Cl. Para ello.Separación de Ag+ y Hg2 +2 : El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco. ocurre de acuerdo a: 3 Hg + 6 Cl. que indica la presencia de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH.+ 8 H+ = 3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O HgClNH2(s) (blanco) + NO3. se disuelve el precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de HNO3 y HCl (agua regia).= 3 Cl2° + 2 NO + 4 H2O La disolución del precipitado. el Hg2Cl2 reacciona con NH3 : Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3 = Hg(l) (negro) + HgClNH2(s) (blanco) + NH4+ + Cl(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio).+ 2 NO3. Por lo tanto. Por lo tanto.de acuerdo a la siguiente reacción: 2 NO3. indica la presencia de Ag+ Confirmación de Hg2+2 : Si bien. se trata con NH4OH moderadamente concentrado. el precipitado tomará un color gris. produciéndose la reacción: (Ag(NH3)2)+ + I. que actúa disolviendo el AgCl según la reacción: AgCl(s) (blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + ClPor su parte. se trata con unas gotas de solución de KI.

NH4OH 6 N. 5. HCl concentrado. Para verificar esto. KI 1 N. conviene hacer las aclaraciones que serán de suma utilidad para interpretar los esquemas de las Marchas Analíticas. es decir. se trasvasa cuidadosamente esta última a otro tubo. 8 tubos para análisis semimicro. en las indicaciones generales. INDICACIONES GENERALES: 1. conviene centrifugar y luego.r. Al centrifugar. o frascos goteros. tela metálica con amianto o asbesto.r. 2. HCl 1 y 2 N. mechero. esto quiere decir que aquella no era completa. entonces se repote . se agrega más reactivo precipitante haciéndolo deslizar por las paredes del tubo. adoptando la equivalencia: 1 ml. una vez agregado el reactivo precipitante. se tomará la precaución de colocar en posición diametralmente opuesta al tubo con el medio a centrifugar. PROCEDIMIENTO: El procedimiento a seguir para el análisis detallado de la solución problema. MATERIAL EMPLEADO: Pipeta de 5 ml (graduada). otro tubo idéntico conteniendo un volumen igual de agua.38 Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO3 se agrega unas gotas de solución de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a Hg2 +2 que con el Cl. trípode.. Siempre que se proceda a una separación por centrifugación. Cuando se dude la formación de un precipitado. Para decantar un precipitado. varilla de vidrio. un vaso de 100 ml. 3. Cuando sea necesario lavar un precipitado ya decantado.que hay en el medio. hay que centrifugar. 4. HNO3 4 N y concentrado. Todas las medidas de volumen se realizarán contando el número de gotas correspondientes. Hecho lo cual. observar si se depositó el precipitado en las paredes del tubo. da nuevamente un precipitado blanco de Hg2Cl2 lo que confirma la presencia de Hg. REACTIVOS EMPLEADOS: Agua destilada. conviene que dicha precipitación sea completa. papel tornasol. para separar un precipitado centrífugo de la solución sobrenadante. SnCl2 s. Sin embargo. Las reacciones son: 2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4 Hg2+2 + 2 Cl. es que figura a continuación. 6.. tres pipetas de 1 ml (graduadas) o en su defecto 3 goteros. centrífuga. K2CrO4 s. si ocurre precipitación. se procede según el siguiente esquema: Precipitado (ppdo) + Líquido de lavado + agitar hasta suspensión del precipitado + centrifugar + decantar el precipitado ya lavado.= Hg2Cl2(s) (blanco) La eliminación del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea éste el que oxide al Sn+2 . = 20 gotas. gradilla.

contiene éste ión. descartando las aguas de lavado. Ag+ y Hg+2 . Remueva la mezcla con un agitador de vidrio. lave dicho precipitado con 10 gotas de agua y dos gotas de HCl 2N. SEPARACIÓN DEL Pb+2 : Añada al tubo de ensayo que contiene el precipitado 6 a 7 gotas de agua caliente. . indica la presencia de Ag+ en la solución problema. PbCl2 y Hg2Cl2 . acidifique con 3 o 4 gotas de HNO3 4N. y agréguele una gota de KI 1M. durante 2 a 5 minutos. agite para ayudar a la formación de precipitado blanco. III. IV y V. contiene el ión Ag+ .. centrifugue. contiene AgCl y Hg2 Cl2 . Si se forma un precipitado. Centrifugue y decante. IDENTIFICACIÓN DEL CATIÓN Ag+ : Vierta una gota de la solución 3. agite. centrifugue y decante. si la solución es neutra o alcalina. Un precipitado amarillo pálido de AgI. de la solución problema en un tubo de ensayo y determine su reacción al papel tornasol. indica la presencia del catión Pb+2 en la solución problema. El líquido (solución 2). porque ellas pueden contener ión Pb+2 . y añádale un gota de K2 CrO4 S. agregue 2 gotas de HCl 1N. La formación de un precipitado amarillo. El líquido (solución 3). El precipitado (ppdo 1). Agregue a la solución 1 gota de HCl 1N para comprobar si la precipitación fue completa. Centrifugue y decante. Rotúlelo y guárdelo. agite. Vierta una gota de ella dentro de un tubo de ensayo. consérvelo dentro del baño de María. Antes de proceder a la separación e identificación de los cationes Pb+2 . repita el tratamiento con NH4 OH 6N. No bote estas aguas de lavado. A esta solución ácida. contiene los cationes de los grupos II. MARCHA ANALÍTICA PARA EL ANÁLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: Tome 1 ml. contiene AgCl. y caliente el tubo en baño de María. lávelo con agua caliente por 2 a tres veces y guárdelo. Al precipitado (ppdo 2). El líquido resultante de estas últimas operaciones. únalas. uniendo los líquidos provenientes de las centrifugaciones respectivas. agregue dos gotas mas de HCl 1N. decante y guarde el líquido proveniente de este proceso.39 el procedimiento hasta que no ocurra más precipitación al agregarle reactivo al líquido sobrenadante.R. en un tubo de ensayo. Agréguele de 4 a 5 gotas de NH4 OH 6N. IDENTIFICACIÓN DEL Pb+2 : La solución 2. Si hay mucho precipitado. SEPARACIÓN DE LOS CATIONES Ag+ Y Hg+2 : El precipitado 2.

y Hann. CUESTIONARIO: 1. ¿Porqué conviene acidificar una muestra desconocida antes de precipitar el Grupo I de cationes? 6. . Caliente a baño de María hasta que se evapore casi totalmente. Disuelva el residuo con 5 gotas de agua. a una cápsula de porcelana. 4. Agréguele 3 gotas de HNO3 concentrado y 9 gotas de HCl concentrado. Un precipitado blanco o gris. Transfiera el íquido obtenido como producto.IDENTIFICACIÓN DEL CATIÓN Hg+2 : El ppdo 3. F. y añadale una gota de SnCl2 S. B. "Tratado de Química Analítica" Volumen I. 40 BIBLIOGRAFÍA: WELCHER. "Semimicro Qualitative Analysis" TREADWELL.R. 8. explique que podría hacer para procurar que se disolviera el sólido?. 3. ¿Cuál es el significado del efecto salino? 2. Explique una razón por la cual el AgCl es más soluble en una solución de HNO3 que en agua pura. contiene Hg y HgClNH2 . . Explique porqué es perjudicial un gran exceso de HCl al precipitar los cloruros del Grupo I. confirma la presencia de Hg+2 en la solución problema. Explique cuál podría ser la razón por la cual el Pb puede encontrarse también en el Grupo II de cationes? 7. Coloque dos gotas de la solución obtenida. Explique porqué es necesario un ligero exceso de HCl para precipitar los cloruros del Grupo I?. P. en un tubo de ensayo. Frank J. Dada una solución saturada de ZnS en contacto de ZnS sólido. ¿En qué se diferencia un ión complejo de un ión simple?. 5.

Hg2Cl2 PPDO. AMARILLO VERDOSO CONFIRMA Hg+2 . Hg2+2 .) 41 SOLUCIÓN CATIONES DE LOS GRUPOS II. Hg2Cl2 PPDO. AMARILLO SOLUCIÓN DE Ag+ PPDO.RECONOCIMIENTO DE CATIONES DEL GRUPO I Ag+ . III. PbCl2. NEGRO Hg2ClNH2 PPDO. IV y V SOLUCIÓN DESCARTAR PRECIPITADO BLANCO AgCl. BLANCO SOLUCIÓN DE Pb2 PPDO. Pb+2 SOLUCIÓN PROBLEMA ( 1 ml.. BLANCO AgCl.

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