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energías
Artículo

biológica de CO2: Una aproximación a la


Metanización
normalización
Martin Thema 1,2,*,†, Tobias Weidlich 2,†, Manuel Hörl 3,†, Annett Bellack 4,† , Friedemann Mörs 5, Florian
Hackl 6, Matthias Kohlmayer 7, Jasmin Gleich 7, Carsten Stabenau 8, Thomas Trabold 2, Michael Neubert 2 ,
Felix Ortloff 5, Raimund Brotsack 7, Doris Schmack 6, Harald Huber 4, Doris Hafenbradl 3, Jürgen Karl 2 y Michael
Sterner 1
1
Centro de Investigación sobre Transmisión y Almacenamiento de Energía (FENES), Universidad Técnica de Ciencias
Aplicadas OTH Regensburg, Seybothstrasse 2, 93053 Regensburg, Alemania; michael.sterner@oth-regensburg.de
2
Cátedra de Ingeniería de Procesos Energéticos, Universidad Friedrich-Alexander de Erlangen-Nuremberg, Fuerther
Strasse 244f, 90429 Nuremberg, Alemania; tobias.weidlich@fau.de (T.W.); thomas.trabold@fau.de (T.T.);
michael.neubert@fau.de (M.N.); juergen.karl@fau.de (J.K.)
3
Electrochaea GmbH, Semmelweisstrasse 3, 82152 Planegg, Alemania; manuel.hoerl@electrochaea.com (M.H.);
doris.hafenbradl@electrochaea.com (D.H.)
4
Instituto de Microbiología y Centro de Arqueología, Universidad de Regensburg, Universitaetsstraße 31,
93053 Regenburg, Alemania; annett.bellack@ur.de (A.B.); harald.huber@ur.de (H.H.)
5
Centro de Investigación DVGW del Instituto Engler-Bunte (EBI) del Instituto Tecnológico de Karlsruhe (KIT),
Engler-Bunte-Ring 1, 76131 Karlsruhe, Alemania; moers@dvgw-ebi.de (F.M.); ortloff@dvgw-ebi.de (F.O.)
6
MicrobEnergy GmbH, Bayernwerk 8, 92421 Schwandorf, Alemania; florian.hackl@microbenergy.com (F.H.);
doris.schmack@microbenergy.de (D.S.)
7
MicroPyros GmbH, Imhoffstr. 95, 94315 Straubing, Alemania; m.kohlmayer@micropyros.de (M.K.);
j.gleich@micropyros.de (J.G.); r.brotsack@micropyros.de (R.B.)
8
Westnetz GmbH, Florianstr. 15-21, 44139 Dortmund, Alemania; carsten.stabenau@westnetz.de
* Correspondencia: martin.thema@oth-regensburg.de; Tel: +49-941-943-9200 † Contribución
igualmente: Martin Thema, Tobias Weidlich, Manuel Hörl, Annett Bellack.

Recibido: 22 de marzo de 2019; Aceptado: 24 de abril de 2019; Publicado: 1 de mayo de 2019

Resumen: La conversión de energía en metano, como parte de la conversión de energía en gas, ha sido
reconocida mundialmente como uno de los elementos clave para la transición hacia un sistema energético
sostenible. Mientras que las plantas que producen metano por vía catalítica llevan mucho tiempo en
funcionamiento, la metanización biológica acaba de alcanzar la escala piloto industrial y la aplicación
comercial a corto plazo. La creciente importancia del método biológico se refleja en un número cada vez
mayor de artículos científicos que describen enfoques novedosos para mejorar esta tecnología. Sin
embargo, estos estudios son difíciles de comparar porque carecen de una nomenclatura coherente. En este
artículo, presentamos un conjunto completo de parámetros que permiten la caracterización y comparación
de varios procesos de metanización biológica. Para identificar los parámetros relevantes necesarios para
una descripción adecuada de esta tecnología, resumimos la literatura existente y definimos los límites del
sistema para los pasos del proceso Power-to-Methane. Sobre esta base, derivamos los parámetros del
sistema que proporcionan información sobre el sistema de metanación, su rendimiento, la biología y los
aspectos de coste. Como resultado, se proporcionan tres estándares diferentes como matriz de planos para
su uso en el mundo académico y en la industria, aplicables tanto a la metanización biológica como a la
catalítica. Por lo tanto, esta revisión intenta establecer las normas para una descripción completa de los
procesos de metanización biológica y química.
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Palabras clave: metanación; normalización; metanación biológica; metanación de CO2; conversión de energía en
gas; conversión de energía en metano; reactor de lecho de goteo; CSTR; reactor de columna de burbujas;
reactor de membrana

Energías 2019, 12, 1670; doi:10.3390/en12091670 www.mdpi.com/journal/energies

1. Introducción
Ya en la actualidad "se estima que las actividades humanas han provocado aproximadamente un grado
centígrado de calentamiento global por encima de los niveles preindustriales (...). Es probable que el
calentamiento global alcance 1,5 ◦C entre 2030 y 2052 si sigue aumentando al ritmo actual" [1]. Ante esta
amenaza, varias naciones se han comprometido en el Acuerdo de París [2] a mantener el aumento de la
temperatura global en este siglo muy por debajo de los dos grados centígrados por encima del nivel
preindustrial y a realizar esfuerzos para limitar el aumento de la temperatura aún más a 1,5 ◦C. Los primeros
pasos para establecer reglas duras para la adhesión a este acuerdo se dieron en la 24ª Conferencia de las
Partes de la Convención Marco de las Naciones Unidas sobre el Cambio Climático, celebrada en
Katowice/Polonia a finales de 2018 [3]. Los ambiciosos objetivos solo podrán alcanzarse si las emisiones de
gases de efecto invernadero del sector energético se reducen drásticamente en más de un 70% hasta 2050
en comparación con los niveles de 2015 [4]. En la actualidad, el 70% de las emisiones totales de gases de
efecto invernadero, es decir, más de 34 gigatoneladas de dióxido de carbono equivalentes, se deben al
sector energético [5], con un 42% procedente de la generación de electricidad y calor, un 24% del sector del
transporte y un 19% de los procesos industriales [6]. La reducción requerida de las emisiones de dióxido de
carbono sólo puede lograrse mediante un cambio en los patrones de consumo, el aumento de la eficiencia
energética y un despliegue masivo de formas de energía renovable como la eólica, la solar y la hidráulica
para sustituir la generación fósil. Sin embargo, la generación de energía a partir de fuentes renovables,
especialmente la eólica y la solar, es fluctuante e intermitente y, por lo tanto, se necesitan tecnologías de
almacenamiento de electricidad a largo plazo y de gran capacidad para almacenar la energía en épocas de
sobreproducción y proporcionarla en caso de escasez [7,8]. Además, el transporte de recursos energéticos
renovables a escala mundial requiere un almacenamiento de electricidad con alta densidad energética y el
uso de las infraestructuras de transporte existentes. Las regiones con exceso de energías renovables tendrán
que contribuir a la demanda de energía verde de las megaciudades del mundo y de las regiones
industrializadas con portadores de energía procedentes de Power-to-Gas o Power-to-Liquids.
Power-to-Gas, también llamada PtG, es una tecnología esencial para convertir el sector energético en
un sistema renovable que pueda proporcionar la capacidad de almacenamiento a largo plazo necesaria y
reducir la huella de carbono mediante la sustitución gradual de las materias primas fósiles por gas renovable
[9,10]. La tecnología utiliza energía eléctrica renovable para producir hidrógeno por electrólisis (Power-to-
Hydrogen), que luego puede convertirse en metano con dióxido de carbono de una fuente externa en la
etapa de metanización (Power-to-Methane). Ambos gases pueden inyectarse en la red de gas natural
existente, que ofrece una capacidad de almacenamiento, por ejemplo, para Alemania y Dinamarca, que
supera las necesidades de consumo energético de varios meses [11,12]. Mientras que los volúmenes de
hidrógeno que pueden inyectarse en la red de gas natural están limitados por razones normativas y técnicas
[13,14], el metano, también conocido como gas natural sintético (GNS), puede inyectarse básicamente sin
limitaciones para su almacenamiento. Alternativamente, el metano producido puede utilizarse como
combustible para motores de gas natural comprimido (GNC) y en cualquier instalación de gas natural bien
establecida, incluida la distribución a través de la red de gas [8]. De este modo, el PtG promueve no sólo la
transformación del sistema eléctrico de fuentes de energía fósiles a renovables, sino que también puede
ayudar a transformar los sectores del calor y el gas, así como el del transporte. Este planteamiento queda
especialmente demostrado por los comunicados de prensa, los informes de estudios y las presentaciones de
los operadores de la red de gas y sus socios, que han identificado el gas sintético renovable como el futuro
de una red de gas sin combustibles fósiles [15-18].
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En la actualidad, existen dos procesos para la conversión de hidrógeno y dióxido de carbono en metano:
la metanación termoquímica o catalítica y la metanación biológica [19,20]. La metanación termoquímica,
también conocida como proceso Sabatier, utiliza catalizadores metálicos como, por ejemplo, Ni/Al2O3 para
catalizar la reacción de metanación [21-24]. El proceso funciona a altas temperaturas, entre 200 y 550 ◦C,
dependiendo de la actividad óptima del catalizador, y a presiones de hasta 100 bares, ya que la metanación
es termodinámicamente más favorable a una presión de operación elevada [24,25]. Debido al diseño del
reactor y al catalizador, la metanación catalítica se caracteriza por sus altos rendimientos espaciales y su alta
selectividad de metano. Sin embargo, una restricción importante para la metanación química es el
requerimiento de altas purezas del gas reactivo debido a la sensibilidad del catalizador metálico hacia
contaminantes como el sulfuro de hidrógeno [20,22,24,26]. La metanación biológica utiliza catalizadores
biológicos, es decir, microorganismos metanogénicos, para catalizar la reacción de metanación [27-29]. En
consecuencia, los reactores trabajan normalmente a temperaturas entre 37 y 65 ◦C y presiones de uno a 15
bares para cumplir las condiciones óptimas de crecimiento de estos microorganismos. Además, los
metanógenos son más resistentes a las fluctuaciones en el suministro de gas reactivo y a las impurezas, como
el sulfuro de hidrógeno, que los catalizadores metálicos. La principal limitación del proceso biológico es la
escasa transferencia de masa de hidrógeno gas-líquido, especialmente a 65 ◦C, lo que conduce a un menor
rendimiento espacial y a la necesidad de mayores dimensiones del reactor. Para superar este reto, cada vez
más grupos de investigación y entidades industriales trabajan en la optimización del reactor y la plétora de
literatura publicada sobre diferentes tipos de reactores de metanización biológica, plantas y configuraciones
experimentales está mostrando el progreso y el potencial de la tecnología para aplicaciones nacionales e
internacionales [25,27,30].
Aunque se dispone de muchos datos, no existe una base común para comparar los sistemas de
metanización biológica, ya que los informes difieren en sus definiciones de los parámetros y límites del
sistema. Para destacar las ventajas de determinadas configuraciones del sistema de metanación biológica y
compararlas potencialmente con los sistemas de metanación química, se desea disponer de un conjunto
completo de parámetros.
En este trabajo, evaluamos la literatura actual sobre la metanación biológica para determinar un
conjunto de parámetros del sistema y variables características para todos los tipos de reactores utilizados
para esta tecnología. Nos centramos en los procesos de dos pasos y no tenemos en cuenta los sistemas
bioelectrónicos ni la metanización in situ, que se describen en detalle en Geppert et al. [ 31] y Graf et al. [32].
Se proporciona una definición de los límites del sistema de las diferentes configuraciones de PtG junto con
balances de masa y energía. Los parámetros presentados en este trabajo deberían ser aplicables tanto a
proyectos industriales como académicos y, por lo tanto, proporcionan una base sólida para la caracterización
y comparación tecno-económica de los sistemas de metanización biológica y química.

2. Metodología y motivación
Para cumplir con el objetivo de estandarización y permitir una mejor comparabilidad, clasificación y
cuantificación de eficiencias en varios sistemas biológicos de CO2-Metanación, el presente trabajo define los
límites del sistema y desarrolla parámetros de rendimiento que son aplicables también a los sistemas de
metanación química. El diseño de este estudio se basa en una revisión de la literatura existente sobre la
metanación biológica de CO2 y el resumen de los parámetros utilizados para la caracterización de este proceso.

Los resultados fueron debatidos por todos los autores, que representaban no sólo al mundo académico y a la
industria, sino también a un operador alemán de sistemas de distribución de gas (Westnetz GmbH,
Düsseldorf, Alemania) y a una asociación para la elaboración de directrices (DVGW - Asociación Técnica y
Científica Alemana para el Gas y el Agua, Karlsruhe, Alemania). Posteriormente, se identificaron, definieron y
adoptaron los límites del sistema y los parámetros y unidades más comunes para colmar las lagunas del
conjunto de parámetros existentes. Como resultado de este proceso, se desarrolló un marco sólido como
norma recomendada, que se presenta en este artículo.
Los sistemas y procesos de metanización biológica de CO2 son diversos y pueden diferir significativamente en
sus componentes (por ejemplo, el tipo de reactor), los modos de funcionamiento (por ejemplo, por lotes o
continuo) o el biocatalizador aplicado. En la literatura actual, existe una variedad confusa en la nomenclatura
de los parámetros y las unidades, la referencia a las condiciones estándar y la información dada. Este hecho
se pone de manifiesto en la Tabla 1, que resume las indicaciones y unidades utilizadas para describir la tasa
de producción de metano de los sistemas de reactores de lecho fluidizado (TBR). La mayoría de los autores
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utilizan la "productividad de metano" [33-35] o el equivalente alemán "Methanbildungsrate" [36-38], pero
también se han encontrado otras nueve indicaciones [33,35,36,39-44]. La heterogeneidad de las unidades
para este parámetro es aún mayor: en total, se identificaron 25 unidades diferentes para el mismo
parámetro y algunos autores utilizaron más de una unidad dentro del mismo manuscrito.
La incoherencia en la indicación es similar para otros parámetros como la "concentración de metano
(10 indicaciones y tres unidades diferentes), "composición del gas reactivo" (12 indicaciones, 10 unidades),
"tasa de carga" (nueve indicaciones, ocho unidades), "tasa de conversión de hidrógeno/dióxido de carbono"
(seis indicaciones, tres unidades), "tasa de flujo de gas" (ocho indicaciones, siete unidades), "tasa de
recirculación del medio de goteo" (ocho indicaciones, ocho unidades), "rendimiento de metano" (seis
indicaciones, tres unidades), "tiempo de retención de gas" (tres indicaciones, una unidad), "tiempo de
retención hidráulica" (tres indicaciones, una unidad) o el "volumen del reactor" (ocho indicaciones, cinco
unidades).
Sólo en cuanto a los parámetros básicos y las unidades no hay grandes diferencias. Algunos autores
proporcionan la temperatura en "grados centígrados" [33,34,36-38,42-46] y otros en "Kelvin" [35,40]. En
cuanto a la presión, no siempre está claro si se da la presión absoluta o la relativa [ 33,36-38,45] y algunos
autores sólo indican sus valores como "ambiente" [43,44,46] o "atmosférica" [35,40] (véase la tabla A1 del
apéndice A).

Tabla 1. Variedad de indicaciones y unidades para la tasa de producción de metano en la literatura actual
sobre la metanización de CO2 en reactores de lecho de goteo. Las pequeñas diferencias ortográficas o de sensibilidad
de los casos reflejan inexactitudes de las indicaciones y unidades en la literatura. En la Tabla A1 del Apéndice
A se ofrece un resumen de las indicaciones y unidades de otros parámetros relevantes para la metanización de CO2.
Parámetros Indicaciones de la literatura Unidades de la literatura
Tasa de producción de metano Tasa de producción de CH4 [39] l/(l*d) [45]; l/lreactor/d [34]
Producción de CH4 [35,40] l/l-reactor/h [41]; mL L-1h-1 [49]2 l
MBR [36] CH4/l volumen de lecho/h [42]
Formación de metano [41]
m3CH4m-3día-1 [39]; m3CH4/m3trickle bed-d
Tasa de evolución del metano MER [47]
Tasa de formación de metanoT [36-38] [46]; m3nCH4/m3reactor vol. x d [33];
Productividad del metano [33-35,48]
Tasa de producción de metano [41,42,48] m / mreactor d
P [43]
;
PCH4 [33,44,48]
Producción específica de metano [43,44] v/v/d [51]2
ml/h [42]; ml/min [52]2;
mmol/h [35]; mmol/hr [40] mmol
CH4/h-L [35,40]; mmol L-1h-1 [53]2;
mmolCH4L-1h-1 [47]2;

NLCH4/LTlecho de partículas∗d [37]

Nl/h por m3 de lecho fijo T [38]

Nm3CH4/m3-d [36]; Nm3CH4/mFB d

[43,44] LCH4/LR-d [48,54]2


Índices: indicación o unidad encontrada en otra literatura que no sea sobre sistemas de lecho de goteo (no exhaustiva); 3 vaga, a
1 2

qué volumen se refiere (volumen de embalaje, volumen neto del reactor, volumen de líquido, etc.). Los términos T de las
referencias alemanas se tradujeron al idioma inglés o (T) se ajustaron al término inglés apropiado.

En cuanto a otros tipos de reactores como los reactores de tanque agitado continuo (CSTR), los reactores de
columna de burbujas
(BCR) o reactores de membrana (MR) se supone que la complejidad y la incoherencia de los parámetros y las
unidades aumentan aún más.

3. Definiciones y límites del sistema Power-to-Gas


Power-to-Gas es un término general para la tecnología de conversión de energía eléctrica renovable en
energía química en forma de gases inflamables [9,55,56] y comprende dos conceptos: Power-to-Hydrogen
(también Power-to-Gas-Hydrogen, PtG-H2) [47,57,58] y Power-to-Methane (Power-to-Gas-Methane, PtG-
CH4) [9].
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Para la estandarización de la metanización biológica de CO2 como un paso de la PtG-CH4, es necesario definir los
límites del sistema no sólo de este proceso sino también de toda la tecnología (Figura 1 y Tabla 2). Los límites
del sistema y los componentes tanto del PtG-H2 como del PtG-CH4 se establecieron de acuerdo con Sterner
y Stadler [9] y se resumen brevemente aquí. Para más información, especialmente sobre los principios y la
necesidad de ambos conceptos de PtG, los autores se remiten a las siguientes revisiones (por ejemplo,
[20,45,59]). Para facilitar la comparación de los proyectos académicos e industriales, distinguimos dos límites
del sistema para el paso de metanación (llamado aquí sistema de metanación) (i) el "reactor de metanación
de CO2", que resume todos los componentes del reactor (recuadro amarillo, Figura 1; Sección 3.1.1) y (ii) el
"proceso de metanación de CO2", que amplía el límite del "reactor de metanación de CO2" con los periféricos necesarios,
como el tratamiento de gas o agua aguas arriba y abajo y otros equilibrios de la planta (recuadro verde,
Figura 1; Sección 3.1.2).

Figura 1. Límites y flujos de masa y energía de los sistemas reactor de metanación de CO2 (amarillo), proceso de metanación de CO2
(verde), conversión de energía en hidrógeno y conversión de energía en metano.

Tabla 2. Límites y componentes de los sistemas "Reactor de metanación de CO2", "Proceso de metanación de CO2", "Energía a
hidrógeno" y "Energía a metano". Los colores del fondo de los dos primeros sistemas se refieren a los colores de
los límites del sistema indicados en la Figura 1.
Reactor de metanización Proceso de metanización
Energía a hidrógeno Energía a metano
de CO2 con CO2
Límites y componentes del sistema
- x xx
Tratamiento del gas en la fase previa
Suministro de H2 (por ejemplo, - - xx
electrólisis)
Tratamiento del agua - x xx
Conversión de CO2 y H2 en CH4 x x -x
Uso de la calefacción - x -x
Tratamiento de aguas residuales - x -x
Tratamiento del gas en la fase final - x -x
3.1. Sistema de metanización
El sistema de metanación es el proceso central de PtG-CH4 y describe la conversión química o biológica
de dióxido de carbono e hidrógeno en metano y agua según la ecuación (1) o (2).
En el caso de la metanización biológica, la ecuación (2) es válida, ya que la mayor parte del agua está en fase
líquida (el agua gaseosa en los productos se produce en un dos por ciento aproximadamente, dependiendo
de la presión):
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→ -165 (1)
4 H2(g) + CO2(g) CH4(g) + 2 H2O(g) ∆HR0 = kJ/molCH4
→ -253 (2)
4 H2(g) + CO2(g) CH4(g) + 2 H2O(l) ∆HR0 = kJ/molCH4
Por esta razón, la metanización biológica de CO2 libera más calor que la química, en la que el agua del
producto sale del reactor en forma de vapor. No obstante, las pérdidas dentro del límite del sistema "reactor
de metanación de CO2", que están relacionadas con el menor poder calorífico, como es más común en la ingeniería
energética, son iguales para la metanación biológica y la química y, por lo tanto, son comparables y deben
calcularse con la ecuación (1).
Nuestro estudio reveló que algunos autores utilizan el término "metanización biológica del hidrógeno"
(BHM) para definir la conversión impulsada biológicamente como opuesta al proceso químico-catalítico
[30,60]. Sin embargo, este término implica que el hidrógeno se convierte en metano, pero la conversión de
un elemento en otro, concretamente del hidrógeno (H) en carbono (C), no es posible desde el punto de vista
químico. En el caso de la metanización (biológica), el hidrógeno molecular actúa como donante de
electrones/agente reductor que se oxida a agua. Por otro lado, el dióxido de carbono se reduce a metano
(ecuación (1)). Por lo tanto, el nombre de este proceso debería ser "metanación biológica de CO2" y equivale a
la definición de "reactor de metanación de CO2" proporcionada aquí en un sistema biológico. De forma análoga, el
término 'CO2-Metanación química' se define como la conversión química del dióxido de carbono en metano dentro del
límite del 'reactor de CO2-Metanación'.

3.1.1. Reactor de metanización de CO2

El límite "reactor de metanación de CO2" es la parte más interna del sistema de metanación e incluye (i) el
reactor de metanación, (ii) el sistema de control de medición del reactor y (iii) todos los componentes
potencialmente necesarios para el funcionamiento del reactor, como bombas, calefacción, refrigeración o
agitación. Para nuestro enfoque de estandarización de la metanación biológica de CO2 que se presenta en la
sección 4, nos referimos a todos los parámetros relevantes de la conversión biológica en metano dentro del
límite del "reactor de metanación de CO2".
En la figura 1 se muestran todos los flujos de masa y energía relevantes que cruzan el límite del sistema
"reactor de CO2-Metanización". Los balances de masa y energía derivados para este sistema se presentan a modo de
ejemplo en las ecuaciones (3) a (5) y pueden deducirse para todos los demás límites del sistema. En el caso
de que entren o salgan del proceso flujos de energía adicionales, deben considerarse en las ecuaciones:
......
mH2,in + mCO2,in + mBM,in + mAG,in + mH2O,in + mNT,in
......
(3)
= mCH4,out + mH2,out + mCO2,out + mAG,out + mH2O,out + mBM,out
.......

+ + P Qin
HH. 2,in + HCO2,in. + HBM,in. + HAG,in . HH2O,in . HNT,in + . el + . (4)
Qout
= HCH4,out + HH2,out + HCO2,out + HAG,out + HH2O,out + HBM,out +
. . .

Qout = Qloss + Quse (5)

El "reactor de metanación de CO2" no incluye los pasos del proceso para el pretratamiento y el postratamiento
del gas de alimentación y del producto, ni la gestión del agua y de las aguas residuales, el tratamiento y el
calentamiento o la refrigeración necesarios para cualquier proceso periférico. Dado que el pretratamiento
del gas no se considera dentro de este límite del sistema, se supone que todos los reactivos ya se suministran
con una pureza tolerada por el sistema de metanización. Por lo tanto, la definición de sistema "reactor de
metanación de CO2" es generalmente válida para la comparación del rendimiento de metanación de cualquier

sistema de metanación catalizado biológica o químicamente. Tanto en el ámbito académico como en el


industrial. Sin embargo, la desventaja de esta definición de sistema es que no se revela la tolerancia de los
sistemas a las impurezas en los gases de alimentación, que es una de las principales ventajas de la
metanación biológica frente a la química. En consecuencia, los gases reactivos y los gases de producto deben
especificarse por separado (véase el apartado 4.3.5).

3.1.2. Proceso de metanización con CO2


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Aunque la definición de sistema de "reactor de metanación de CO2" tiene la ventaja de ser aplicable en general
a cualquier sistema de metanación, podría ser de utilidad limitada cuando se comparan sistemas industriales.
Los sistemas industriales normalmente están obligados a producir gas con cierta calidad y fiabilidad, lo que
depende de la aplicación (por ejemplo, inyección en la red o mejora del biogás) y potencialmente requiere
un tratamiento adicional de los gases de alimentación y del producto. Para superar esta limitación, definimos
el límite del sistema "proceso de metanización de CO2" como una extensión del límite del sistema "reactor de metanización
de CO2" (Figura 1), incluyendo los periféricos necesarios. Aquí se consideran los posibles pasos de tratamiento

del agua y de las aguas residuales, así como el tratamiento previo y posterior de los gases de alimentación y
del producto, como la compresión, el secado o la limpieza. Dado que el tratamiento de los gases del
producto dependerá del uso previsto (requisitos de pureza, etc.), la definición del límite del sistema "proceso
de metanación de CO2" no permite una comparación general de los sistemas de metanación, sino una
comparación de los sistemas utilizados para aplicaciones similares y específicas.

3.2. Potencia a hidrógeno


El concepto "Power-to-Hydrogen" describe la división del agua en hidrógeno y oxígeno mediante un
electrolizador (ecuación (6)) utilizando energía eléctrica renovable. Existen diferentes tecnologías de
electrolizadores y el tema ha sido revisado en detalle [9,61,62]:

1
0
= +286 kJ/mol (6)

H2O(l) H2(g) + O2(g) ∆HR

2
El hidrógeno puede utilizarse en procesos químicos e industriales y en aplicaciones de transporte.
También es posible inyectarlo en la red de gas natural en cantidades limitadas (véase el apartado 4.2) para
que esté disponible para el sector eléctrico, así como para aplicaciones industriales o de calefacción. La
conversión posterior del hidrógeno en metano u otros productos químicos no forma parte del límite del
sistema "Power-to-Hydrogen".

3.3. Potencia a metano


El sistema Power-to-Methane es la combinación de los sistemas Power-to-Hydrogen y CO2-Methanation,
incluyendo el suministro de dióxido de carbono. Describe la conversión de energía renovable en sustitutos
del gas natural, es decir, metano o GNS, según la ecuación (7) que combina las ecuaciones (2) y (6).
Teóricamente, el hidrógeno puede derivarse de otros procesos además del PtG-H2. El metano puede
inyectarse y almacenarse en la red de gas existente y en los almacenes de gas si alcanza la calidad exigida por
la normativa local (véase el apartado 4.2 o, por ejemplo, DVGW G260(A) [63], SVGW G13 [64], ÖVGW G31
[65]). Como alternativa, puede utilizarse como combustible para motores de GNC, o puede utilizarse
fácilmente en todas las demás instalaciones de gas natural bien establecidas. No se incluye la inyección en la
red, el almacenamiento u otro uso del gas
dentro del límite del sistema "Power-to-Methane":


4 H2O(l) + CO2(g) CH4(g) + 2 H2O(l) + 2 O2(g) ∆HR0 = +891 kJ/mol (7)

4. Parámetros del sistema y variables características


La siguiente sección enumera nuestras normas y regulaciones recomendadas para la descripción del
límite del sistema "reactor de metanización de CO2", incluyendo (i) los relacionados con el sistema, (ii) los relevantes
para el rendimiento, (iii) los parámetros basados en la microbiología y (iv) los importantes para el cálculo de
costes. Aunque los autores se centran en la metanización biológica de CO2, todos los parámetros propuestos aquí
deberían ser aplicables también a los sistemas químicos. En la Tabla A2 del Apéndice A, así como en los
Materiales Suplementarios de este trabajo, se propone el conjunto de parámetros y unidades como esquema
para la descripción de la planta. Aquí distinguimos tres niveles de calidad:

(1) Norma A: datos científicos detallados e información de fondo


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(2) Norma B: información básica, incluidos los aspectos económicos
(3) C-Standard: información básica sobre los parámetros más importantes

4.1. Condiciones estándar


Para una mejor comparabilidad de los procesos de gas y, concretamente, para eliminar la variabilidad
en el cálculo de los volúmenes de gas debido a los efectos de la presión y la temperatura, los volúmenes de
gas se suelen notificar en condiciones estándar. Sin embargo, para el gas natural y los sustitutos del gas
natural, existen varias definiciones de condiciones estándar, que difieren en cuanto a la temperatura y la
presión (Tabla 3) y, por tanto, dan lugar a resultados divergentes. En algunos artículos, es ambiguo a qué
norma se refieren los autores.
La norma DIN 1343 (1990-01-00) "explica los términos condiciones de referencia, condiciones normales
y volumen normal y especifica los valores de temperatura normal, presión normal y volumen molar normal
de un gas ideal" [66].
El objetivo de la norma internacional DIN EN ISO 13443 es "especificar las condiciones de referencia
estándar de temperatura, presión y humedad que deben utilizarse para las mediciones y los cálculos
realizados en los gases naturales, los sustitutos del gas natural y los fluidos similares" [ 67], de conformidad
con la norma ISO 5024 [68], que normaliza las condiciones de medición y referencia para los líquidos y los
gases del petróleo. Remite a otras publicaciones de normalización como la ISO 6976 (Natural gas-calculation
of calorific values, density, relative density and Wobbe-index from composition, [69]) para una explicación
detallada de los parámetros. La norma internacional ISO 2533 [70] define una atmósfera estándar en la que
se pueden basar los cálculos.

Tabla 3. Definiciones existentes de las condiciones estándar.


Estándar, Título Presión Temperatura

pn = 101,325 Pa
DIN 1343 Estado físico estándar; STP Tn = 273,15 K (tn = 0 ◦C)
(=1,01325 bar)
Gas natural-Condiciones de referencia 0 ◦C y 288,15 K
DIN EN ISO 13443 1,013250 bar
estándar (15 ◦C)
Líquidos y gases del petróleo;
ISO 5024 Medición; Condiciones estándar de 101,325 kPa 288,15 K (15 ◦C)
referencia
DIN ISO 2533 Atmósfera estándar 1,013250 bar 288,15 K1 (15 ◦C)
1
Para una altura geopotencial de 0,00 km.

Para la caracterización de los sistemas biológicos de CO2-Metanización, se recomienda utilizar la condición de la


norma como se especifica consistentemente en DIN 1343 y DIN EN ISO 13443 como 1,01325 bar y 0 ◦C. Esta
norma también es utilizada por la Asociación Técnica y Científica Alemana para el Gas y el Agua [63]. Por
consiguiente, todos los parámetros indicados en las publicaciones científicas deben referirse a esta presión y
temperatura para una mejor comparabilidad de los diferentes sistemas de metanización o de los parámetros
de funcionamiento variables.
Según la norma ISO 13443 ([67], comentario 5), las condiciones de referencia no deben formar parte de
la unidad (por ejemplo, no Nm3 o m3N) sino del símbolo. Por lo tanto, las unidades en este documento, por
ejemplo, para los volúmenes de gas se dan, por ejemplo, como m3 también si se trata de metros cúbicos de
norma.

4.2. Normas y reglamentos pertinentes para la alimentación


Las restricciones de alimentación son un tema importante para las aplicaciones del proceso de
metanización, ya que unos límites estrictos para las impurezas del gas, como el hidrógeno y el dióxido de
carbono, en la red de gas darían lugar a un enriquecimiento de metano aguas abajo de la planta de
metanización para cumplir los requisitos debido a las especificaciones técnicas de la infraestructura. Sin
embargo, las normas europeas sobre la calidad del gas son bastante inhomogéneas, como se indica en la
Tabla 4. Una razón importante podría ser que existen diferentes enfoques para establecer las
especificaciones de calidad del gas en toda la Unión Europea. En algunos países, parte de las restricciones a
la calidad del gas (y, por tanto, las especificaciones) están relacionadas con la seguridad y la protección del
Energías 2019, 12, 1670 9de 35
público en general y han quedado consagradas en la legislación nacional sobre seguridad. En este sentido, los
motivos técnicos relevantes son los almacenamientos subterráneos, los depósitos de acero para vehículos de
GNC, los motores de gas, las turbinas de gas y los quemadores de gas en el sector doméstico. Por ejemplo,
los depósitos de acero para GNC limitan el contenido de hidrógeno al dos por ciento, si la resistencia a la
tracción supera los 950 MPa [71]. Además, la falta de homogeneidad de las normas se traduce en ajustes
necesarios de los sistemas de reactores en los distintos países europeos.
Se han llevado a cabo proyectos de armonización, como la Práctica Empresarial Común 2005-001/02
sobre "Armonización de las calidades del gas" de EASEE-gas [72] o la actividad de armonización de la calidad
del gas por parte de la Comisión Europea y su legislación relacionada [73].
Tabla 4. Normas y reglamentos sobre la calidad del gas natural y el GNS en diferentes países, centrándose en
Europa.

En la red SNGIn (d, t)

PaísH2SWobbe-Index WIReferencias
CH4 CO2 CO2 H2
%%%%mg/m3WI inferior WI superior
MJ/ms3 MJ/ms3

Austria - 2 2 4 5 45.42 53.62 [65,74,75]


Bélgica - 2 2 0 5** 46.61 53.90 [14,75,76]
Bulgaria - 1 1 - 2 - - [75]
Canadá - - - 4 - - - [76]
República
- 3 3 2 2 45.70 52.20 [75,76]
Checa
Dinamarca - 3.0 3.0d/2.5t - 5** 48.19 52.93 [75,77,78]
Francia - 2.5 2.5 6 5** 46.47 53.48 [14,75,76]
EASEE-gas - - 2.5 - 5** 46.45 53.99 [75]
Estonia - - 1.5* - - 46.65 47.31 [75]
Alemania > 95 6 - 2/101 5 43.62 53.46 [63,75,76,79]
Grecia - 3 3 - 5.4 44.29 55.32 [75]
Hungría - - - - 20 43.71 53.57 [75]
Irlanda - 2 2 - 5 47.20 51.41 [75]
Italia - 3 3 0.5 6.6 47.31 52.33 [75,76]
Letonia - - - - 20 39.06 51.67 [75]
Luxemburgo - - - - - 46.45 53.99 [75]
Países Bajos - - - 12 5 41.23 42.13 [75,76]
Nuevo
- - - 0 - - - [76]
Zelanda
Polonia - 3 - - 7 - - [75]
Portugal - - - - 5 45.70 54.70 [75]
Rumanía - 8 8 - 6.8 - - [75]
Eslovaquia - 3 3 - 2 - - [75]
Eslovenia - 1.575 1.575 - 6.3 - - [75]
España - 2.5 2.5 5 15** 45.65 54.70 [75,76]
Suecia - - - 0.5 5 43.73 53.60 [14,75,76,80]
Suiza > 96 - - 4 - - - [64,76]
Reino Unido
- - - 0.1 5 47.20 51.41 [75,76]
1
El límite se reduce al dos por ciento si hay una estación de GNC aguas abajo [14], distribución o red de transporte. *
d t

Inertes totales, ** sulfuro de hidrógeno (H2S) y sulfuro de carbonilo (COS). Algunos países parecen omitir los umbrales para
determinados gases, ya sea en la red de distribución o de transporte o en los requisitos sobre la alimentación en GNS
purificado.

Por ejemplo, en Suiza (SVGW G13), los límites de hidrógeno y dióxido de carbono pueden definirse a
través del contenido de metano requerido. En Dinamarca, el umbral de hidrógeno en la red resulta
indirectamente del índice de Wobbe requerido. 4.3. Parámetros relacionados con el sistema

4.3.1. Tipo de reactor y de planta

Para una descripción completa del tipo de reactor y de la planta utilizada para la metanización biológica de CO2,
se deben especificar los siguientes parámetros:

• Tipo de reactor (TBR, CSTR, BCR, MB, etc.; las explicaciones se dan a continuación)
Energías 2019, 12, 1670 10de 35
• Modo de funcionamiento (por ejemplo, lote/lote alimentado/continuo/semicontinuo) y
• Componentes necesarios de la planta, según la definición del límite del "proceso de metanización de CO2",
• Posibles características específicas del concepto de planta/proceso, por ejemplo, modo co-
corriente/contra-corriente, diagrama de flujo, etc.

La principal limitación del proceso biológico es la lentitud de la transferencia de masa gas-líquido del
hidrógeno, lo que conduce a bajos rendimientos espacio-temporales y, a la inversa, requiere unas
dimensiones de reactor mayores que las de la metanización química. El problema puede ponerse de
manifiesto mediante la siguiente ecuación (8) de transferencia de masa gas-líquido de varias especies
gaseosas i (se desprecia la transferencia de masa en fase gaseosa):
!
. nG/L,i cG,i
= kL,iAspec- - cL,i (8)

VReaction Hola,cc

Como puede verse, el problema de la transferencia de masa puede optimizarse aumentando el


coeficiente de transferencia de masa kL, la superficie específica Aspec o el gradiente de concentración entre las
fases. kL puede aumentarse efectivamente intensificando el entremezclado de la fase líquida, por ejemplo,
mediante la agitación o mediante mayores velocidades de flujo en la fase líquida. La superficie específica gas-
líquido Aspec puede aumentarse, por ejemplo, añadiendo un material de empaquetamiento en el reactor o
adaptando la hidrodinámica dentro del reactor para favorecer, por ejemplo, burbujas o gotas más pequeñas.
El gradiente de concentración entre las fases puede aumentarse operando el sistema a presiones más altas.
Por ello, actualmente se están investigando varios tipos de sistemas de metanización biológica basados
en diferentes sistemas de reactores. El espectro de los sistemas aplicados va desde los reactores
convencionales de tanque agitado continuo (CSTR), los sistemas de reactor de lecho de goteo (TBR) hasta los
reactores de columna de burbujas (BCR)
que se ilustran en la Figura 2. También existen tipos mixtos, por ejemplo, sistemas de lecho fijo inundado o
sistemas de columna de burbujas agitadas. Últimamente se considera el uso de reactores de membrana (MR)
para la metanización biológica. La tabla 5 ofrece un resumen de las características de las diferentes
configuraciones estándar.

Tabla 5. Resumen del potencial de transporte de masa y el consumo de energía relacionado con el transporte
de masa en el reactor de lecho de goteo (TBR), el reactor de tanque agitado (CSTR), el reactor de columna de
burbujas (BCR) y el reactor de membrana (MR) [81-86].
Continuo Reactor de
Reactor de lecho Tanque de agitación Reactor de columna
Parámetro Unidad membrana
fluidizado (TBR) Reactor (CSTR) de burbujas (BCR)
(MR)
Retención de gas εG - 0.75–0.98 0.05–0.3 0.02–0.4

Retención de líquido1 εL - 0.5–0.2 0.7–0.95 0.7–0.95

Superficie efectiva aeff m−1 60–640 100–1500 100–1000 70–180


Coeficiente de transferencia de m/s × × 1–4 × 10−4 ×
0.4–2 10−4 0.3–4 10−4 1–10 10−4
masa kL
Potencia específica de
volumen
Wh/m3 4.3 50 12.5–15.6
pVR
entrada ,kLa
1
Incluido el volumen de microorganismos y sólidos en suspensión.

Los conceptos difieren en la relación de fases gas/líquido/sólidos dentro del sistema del reactor. En un
TBR, la fase gaseosa es la fase continua y el volumen del material de relleno (sólido, sin tener en cuenta el
volumen de los microorganismos) es inferior al 10%. De este modo, los microorganismos pueden estar
inmovilizados en el material de empaquetamiento o pueden estar suspendidos en la fase líquida circulante.
En un CSTR y BCR, la fase líquida es la fase continua y los microorganismos están suspendidos en el líquido.
La fase gaseosa se dispersa en el líquido en forma de burbujas y la retención de gas es menor en
comparación con un TBR. En un MR, los microorganismos se inmovilizan en una biopelícula fuera de las
Energías 2019, 12, 1670 11de 35
membranas cilíndricas que separan el líquido (exterior) y la fase gaseosa (interior). De este modo, el gas (H2,
CO2) se difunde a través de la membrana hacia la biopelícula y el líquido permanece libre de burbujas.

La superficie efectiva aeff es mayor en un CSTR y en un BCR debido a la dispersión de la fase gaseosa en
pequeñas burbujas. Sin embargo, el consumo de energía específico para la dispersión de la fase gaseosa es
mayor en un CSTR, seguido de un BCR. La demanda de energía de un TBR es considerablemente menor
debido a que el líquido sólo tiene que ser bombeado a la parte superior de la columna, pero no hay que
gastar energía adicional para dispersar el líquido en gotas. Dado que el MR sólo es objeto de investigación
académica en la actualidad, se desconoce la demanda de energía.

Figura 2. Diagrama de flujo esquemático de un reactor de lecho fluidizado TBR (a), un reactor de tanque agitado continuo
CSTR (b), un reactor de columna de burbujas BCR (c) y un reactor de membrana MR (d) para la metanización
biológica. Se muestra el volumen del reactor VR (verde), el volumen de líquido VL (azul), el volumen de gas VG
(azul claro), el volumen de reacción (rojo), la biomasa y el volumen de empaquetamiento/reacción VP.

Una cuestión relevante para la evaluación de los diferentes sistemas de reacción es la base de cálculo
en términos de volumen del reactor VR para la tasa de producción de metano (MPR, véase el apartado 4.4.6).
En general, el MPR puede calcularse a partir del volumen del líquido VL, el volumen activo de, por ejemplo, el
volumen de las burbujas de líquido/gas en el caso del BCR o el volumen de empaquetamiento VP en el caso del
TBR. Sin embargo, también es útil considerar el volumen total del reactor, ya que el propio volumen del
recipiente de presión es crítico en términos de aspectos financieros.
Además de los datos indicados en la Tabla 5, la elección del concepto de reactor también influye en el
comportamiento de retromezcla de las fases y, por tanto, en la tasa de producción efectiva de metano.
Mientras que ambas fases se mezclan perfectamente en un CSTR, un TBR presenta un comportamiento de
flujo tapón en ambas fases. Además, los TBR ofrecen un grado de libertad adicional al poder operar en modo
de co-corriente o contra-corriente. Los BCR y los MR presentan un comportamiento de flujo mixto. Los BCR
Energías 2019, 12, 1670 12de 35
pueden estar perfectamente mezclados a contracorriente en ambas fases o presentar una mezcla a
contracorriente en la fase líquida y un flujo de tapón en la fase gaseosa. Los MR suelen tener un
comportamiento de flujo de tapón en la fase gaseosa y de mezcla a contracorriente en la fase líquida.
4.3.2. Volumen del reactor, del gas, de la reacción y del líquido, relación h/d, volumen del embalaje
Se han identificado diferentes parámetros para caracterizar el volumen del reactor de metanización. La
definición habitual del "volumen real del reactor" ( VR en m3) es la suma del volumen de todas las secciones
dentro del reactor, incluyendo, por ejemplo, el espacio de cabeza, el sumidero, el líquido y los componentes
internos. El volumen de las tuberías suele ser despreciable y no se tiene en cuenta en el cálculo del volumen
del reactor. Si el recipiente es cilíndrico, el VR se define por la "altura del reactor" (hR en m) y el "diámetro del
reactor" (dR en m), a partir de los cuales se puede calcular la "relación h/d".
El "volumen de líquido" (VL en m3) comprende únicamente el líquido presente en el reactor durante el
funcionamiento, incluido el volumen de biomasa y sólidos en suspensión. Para la aplicación específica de los
reactores de lecho de goteo, se puede indicar adicionalmente la biomasa en suspensión y el "volumen de
empaquetamiento" (VP en m3). Es el volumen de la zona de empaquetamiento y, si es cilíndrica, puede
calcularse mediante la "altura de empaquetamiento" (hP en m) y el "diámetro de empaquetamiento" (dP en
m). El "volumen de gas" (VG en m3) contiene el volumen total de la fase gaseosa dentro del volumen del
reactor VR. El "volumen de reacción" (VReaction en m3) es el volumen en el que se produce la reacción. En la
figura 2 se ilustra un mapa de los diferentes volúmenes.

4.3.3. Capacidad, tamaño y huella de la planta


La especificación del tamaño de la planta de metanización (sin incluir el electrolizador) debe ser
proporcionada por los siguientes parámetros:


Volumen del reactor VR (véase el apartado 4.3.2)

Capacidad nominal de la metanización dada por:

m3/h
◦ Tasa de producción de metano en punto nominal (MPR) en y relacionada con el poder
calorífico inferior MPRLHV en kW/m3 (véase el apartado 4.4.6)
El valor calorífico inferior (LHV) del metano producido (en kW o MW). Los valores caloríficos inferiores
de otros componentes potenciales del gas de producción n no se consideran aquí, pero pueden
sumarse como PN,Meth = Pn0 Pn.


La huella de la planta de metanización, tanto, FPMeth absoluta en metros cuadrados ( m2) y como valor
de área específica fpMeth, donde el área se normaliza por la capacidad nominal de la planta de
metanización referida al valor calorífico inferior del metano producido ( m2/kW)

La potencia específica de volumen calculada como pVR,kLa = PN/(VR-kLaeff) en Wh/m3

Capacidad nominal de toda la planta PN (potencia eléctrica conectada del electrolizador y la
metanización, incluidos todos los sistemas periféricos, en kW o MW)

4.3.4. Estados de funcionamiento de la planta

Esta sección define los estados de funcionamiento más comunes de las plantas biológicas de CO2-Metanización.
Se recomienda utilizar esta terminología e indicar los parámetros específicos de cada estado. La
"temperatura" T en ◦C, la "presión" p en bares y la "tasa de producción de metano" (véase el apartado 4.4.6)
deben indicarse siempre para cada estado de funcionamiento.


En el "estado de funcionamiento nominal", la planta funciona a su capacidad nominal ( PN,Meth).

Cuando la planta funciona en "estado de carga parcial", la carga debe proporcionarse como porcentaje
de la capacidad de funcionamiento nominal.

En el "estado de funcionamiento intermitente" (es decir, seguimiento de la carga), la planta funciona en
función de la disponibilidad de energía eléctrica (renovable) para la generación de hidrógeno, que es la
Energías 2019, 12, 1670 13de 35
idea esencial que subyace a los conceptos de Power-to-Gas. Para este modo de funcionamiento no hay
una definición específica de los parámetros, pero deben facilitarse las condiciones de funcionamiento,
es decir, la frecuencia y el orden de magnitud de los cambios de carga.

El "hot standby" (HSB) se define como el estado de funcionamiento que se elige durante las breves
pausas de funcionamiento con la posibilidad de volver a cambiar rápidamente a uno de los estados de
funcionamiento mencionados. Por lo tanto, se espera que los ajustes de temperatura y presión en
espera caliente sean como en el estado de funcionamiento nominal, pero la alimentación de gas
reactivo se detiene.

La planta se pone en "espera en frío" (CSB) durante las paradas de funcionamiento más largas. En este
modo, la mayoría de los componentes no están en funcionamiento para ahorrar energía. En
consecuencia, se permite que la temperatura descienda hasta un valor crítico en el que sólo se
enciende la calefacción para evitar daños en el proceso, por ejemplo, debido a la congelación de los
líquidos. La presión del sistema y la composición del gas pueden ser diferentes de las condiciones de
funcionamiento.

La "desconexión" (SD) describe el estado de no funcionamiento. Sólo los componentes que garantizan la
seguridad de la planta, como la detección de gases o la detección de incendios, están en
funcionamiento.

4.3.5. Especificación del gas reactivo y del producto


Para los gases de alimentación hidrógeno y dióxido de carbono, así como para el gas de producto,
deben facilitarse las especificaciones que figuran en el cuadro 6. El contenido de metano en el gas producto
debe indicarse siempre como fracción molar máxima ymax y como fracción molar en el punto nominal yN en
porcentaje.
La fracción molar yi para diferentes gases i se define en la ecuación (9) para gases ideales. La unidad de
la fracción molar y es el porcentaje por volumen o cantidad de sustancia y debe darse en % y explícitamente
no como, por ejemplo, vol.-%:
Vi

·100
[%] (9)
=
yi
Vtotal

Tabla 6. Recomendación sobre las especificaciones del gas de alimentación y del producto a indicar.
Gas de alimentación/reactante Producto Gas
Umbrales de componentes tolerados por el proceso Contenido de humedad (mg/m3)
de metanización
Fracción molar yCH4,in, yH2,in, yCO2,in en %Concentración máxima de
metano yCH4,out,max en %
Conc. nominal de metano yCH4,out,N en %
Fracción molar yH2,out, yCO2,out en %
Niveles de contaminación de oxígeno, sulfuro de hidrógeno, amoníaco
(Proceso) Presión p en bar(a)
(Proceso) Temperatura T en ◦C1
1
Aunque el ◦C no es una unidad del SI, su uso es estándar en las publicaciones científicas sobre microbiología. Además, esta unidad
es necesaria para las relaciones públicas.

4.4. Parámetros de rendimiento

4.4.1. Velocidad espacial horaria del gas

La velocidad espacial horaria del gas (GHSV) es la relación entre la entrada de gas y el volumen del
reactor. Para distinguir entre el funcionamiento con dióxido de carbono puro y los gases en los que el dióxido
de carbono es sólo
Energías 2019, 12, 1670 14de 35
una fracción del gas de alimentación de carbono (por ejemplo, con biogás), definimos dos velocidades
espaciales diferentes. Una es
.
relacionado con toda la mezcla de gas reactivo (GHSVt, ecuación (10)) con un flujo total de gas VG,in en m3/h.
.
El otro sólo al hidrógeno suministrado a la planta de metanización VH2,in (GHSVH2, ecuación (11)). Es
importante mencionar que, a diferencia del cálculo del tiempo de retención del gas (sección 4.4.2), los flujos
volumétricos se proporcionan en condiciones normales en m3/h (y no en m3N/h o Nm3/h) [22,67,87]:
.

VG, en h -1i
(10)
GHSVt = h
VR

VH2,en h -1i
GHSVH2 = VR h (11)
4.4.2. Tiempo de retención de gas
El tiempo de retención del gas proporciona información sobre el tiempo medio que los gases reactivos
permanecen en el reactor suponiendo un flujo de tapón (es decir, sin mezcla posterior). Tanto para el reactor
continuo de lecho fluidizado como para el CSTR, el tiempo de retención del gas τG se define por la velocidad
superficial del gas vG,in a la presión del reactor y la altura del reactor hR con el área de la sección transversal
AR sin los elementos internos del reactor, como se indica en

Ecuación (12):

h h·
τG = R= .R AR = . VR [s] (12)
vG,en
VG,in VG,in
El tiempo de retención se calcula por el flujo de gas reactivo o como el tiempo de retención medio
calculado por la velocidad media del gas [88]. Como el tiempo de retención medio depende de la tasa de
conversión, nosotros
.
recomiendan hacer el cálculo con el flujo total de gas. Así, VG,in se especifica como el flujo total de gas
(hidrógeno, dióxido de carbono y otros gases si están presentes, por ejemplo, metano o nitrógeno) que entra
en el sistema. Sin embargo, con el progreso de la reacción de metanación, los volúmenes de gas y los flujos
volumétricos se reducen en un factor de cinco (ecuación (1)) y, por lo tanto, vG,in y τG pueden tener valores
diferentes en distintas partes del reactor. Por lo tanto, en la ecuación (13) proponemos un segundo tiempo
de retención de gas τG,av que se refiere a
. . .
el caudal medio de gas VG entre VG,in y VG,out:

vGR
τG,av = = hRV. -AGR ≈ (V. G,in +VR. G,out )/2 [s] (13)

4.4.3. Tiempo de retención hidráulica y recirculación de líquidos

En los procesos biológicos de metanación de CO2, suele haber también un intercambio del líquido del reactor.
Esto puede deberse a la necesidad de (i) eliminar el agua formada por la reacción de metanación (ecuación
(1)), (ii) una adición continua de líquidos de alimentación del proceso para mantenerlo (véase la sección 4.5.5
para más información) o (iii) la necesidad de recirculación de líquidos debido al concepto del reactor, por
ejemplo, con reactores de lecho de goteo. Por lo tanto, análogamente a τG, debe especificarse el tiempo de
retención hidráulica τL:

τL = hR = hR-AR = VR [s] (14) vL QL,total QL,total


Energías 2019, 12, 1670 15de 35
con la recirculación de líquido QL,total:

"
.... m3 #
-
QL,total = VL,metanación + VL,alimentación + VL,recirculación VL,aguas residuales drenadas . (15) h

4.4.4. Tasa de conversión de gas

La tasa de conversión de gas X puede definirse para ambos gases de alimentación y describe la cantidad
de hidrógeno y dióxido de carbono consumida para la generación de metano (y biomasa). La tasa de
conversión puede especificarse en base a flujos volumétricos, másicos y molares (ecuaciones (16) y (17)):
......

- - -
VCO2,in VCO2,out mCO2,in mCO2,out nCO2,in nCO2,out -]
(16)
XCO2 = . = . = . [
VCO2,in mCO2,en nCO2,in
...... (17)
- - -
VH2,in VH2,out mH2,in mH2,out nH2,in nH2,out -]
XH2 = . = . = . [
VH2,in mH2,in nH2,in

4.4.5. Rendimiento de metano


El rendimiento absoluto de metano YCH4 proporciona información sobre cuántos metros cúbicos
normales de gas son necesarios para la generación de un metro cúbico normal de metano. Definimos dos
rendimientos de metano. El primero y preferido está relacionado con el hidrógeno porque da información
sobre la potencia convertida:
.
VCH
YCH4:H2 = . ,out =
4
[-] (18)
VH2, en
Debido a la estequiometría de la reacción (ecuación (1)), este rendimiento nunca puede ser superior a 0,25
(Ecuación (18)). El segundo rendimiento se refiere al dióxido de carbono YCH4:CO2 (ecuación (19)). En el
funcionamiento continuo de la planta, este valor suele contener errores debido a la alta solubilidad del
dióxido de carbono. Puede alcanzar un valor máximo de 1 o (100%):
.

YCH4:CO2 = V. CH4 [-] (19)


VCO2

Para informar del rendimiento como valor entre cero y 100%, el rendimiento relativo de metano
YCH4,rel se define por el rendimiento de metano relativo al máximo teórico de 0,25 (Ecuación (20)):

YCH4,rel = YCH0.254:H2 [-]. (20)

4.4.6. Tasa de producción de metano


Debido a las características específicas de los reactores utilizados para la metanización biológica, existen
varias definiciones de la tasa de producción de metano (Tabla 1). Sugerimos indicar siempre dos de ellas: en
primer lugar el MPRR (Ecuación (21)) que informa del metano producido en el sistema en metro cúbico
normal por hora normalizado al volumen del reactor. Proporciona información sobre la productividad de la
planta:
. .
Energías 2019, 12, 1670 16de 35
MPRR = VCH4,outV- VCH4,in "hm-m33 -1# (21) =
h
R

En segundo lugar, MPRLHV que indica la potencia del reactor dada por la energía del metano producido
por el valor calorífico inferior en proporción al volumen del reactor VR (Ecuación (22)):
. .

- )-LHVCH4
MPRLHV = (mCH4,out mCH4,in hkW/m3i (22)
VR

Otras definiciones comunes son la tasa absoluta de producción de metano MPR que indica la cantidad
total de metano producida en el sistema en punto nominal como m3/h (Ecuación (23)):

-
MPR = V. CH4,out V. CH4,in hm3/hi (23)

O la tasa de producción de metano normalizada sólo con el volumen de líquido contenido en el reactor
(MPRL, ecuación (24)) que más bien proporciona información sobre la productividad del biocatalizador de la
metanización biológica de CO2:

. .

MPRL = VCH4,outV- VCH4,in "hm-m33 -1# (24) =


h
L

Una definición adicional consiste en relacionar el metano producido con el empaquetamiento del
reactor de lecho de goteo, pero se deja de lado aquí, ya que sería muy específico para este tipo de reactor y
las otras definiciones para la tasa de producción de metano ya proporcionan información comparable sobre
la productividad de metano del sistema.
4.4.7. Dinámica de producción de metano o tasas de cambio de carga
La dinámica de la producción de metano describe el tiempo de reacción del sistema ante cargas
variables. En concreto, se debe proporcionar la siguiente información:

• Tiempo de puesta en marcha desde cualquier estado de funcionamiento hasta la carga parcial y
completa (las cargas parciales deben indicarse como porcentaje de la capacidad de funcionamiento
nominal, véase el apartado 4.3.4).
• En el caso de la operación de seguimiento de la carga, no se especifican estados concretos como para el
funcionamiento nominal. Pero los tiempos de reacción deben especificarse junto con una descripción
de la dinámica de variación de la carga prevista.

La tasa de cambio de carga desde la parada hasta el punto de funcionamiento nominal LCRSD-N se
define como la capacidad nominal de la planta PN en kW o MW dividida por el tiempo de arranque desde la
parada hasta el estado de funcionamiento nominal tSD-N (ecuación (25)):
PN kW
LCRSD-N = (25)
tSD-N s
La tasa de cambio de carga desde el punto de espera en caliente hasta el punto de funcionamiento
nominal LCRHSB-N se define como la diferencia ∆PHSB-N de capacidad entre el punto de funcionamiento
nominal PN y el consumo de energía en el punto de espera en caliente Pel,HSB dividida por el tiempo de arranque
desde el punto de espera en caliente hasta el estado de funcionamiento nominal ∆tHSB-N (ecuación (26)):
-
∆PHSB-N PN Pel,HSB kW

LCRHSB-N = ∆tHSB-N = tHSB - tN s (26)


Energías 2019, 12, 1670 17de 35
La tasa de cambio de carga desde el punto de espera en frío hasta el punto de funcionamiento nominal
LCRCSB-N se define como la diferencia ∆PCSB-N de capacidad entre el punto de funcionamiento nominal PN y
el consumo de energía en el punto de espera en frío Pel,CSB dividida por el tiempo de arranque desde el punto
de espera en frío hasta el estado de funcionamiento nominal ∆tCSB-N (ecuación (27)):
∆PCSB-N PN - Pel,CSB kW

LCRCSB-N = ∆tCSB-N = tCSB - tN s (27)

La tasa de cambio de carga desde la carga parcial al estado de funcionamiento nominal LCRxN-N se
define como la diferencia de capacidad de la matriz ∆PxN-N entre el consumo de energía en carga parcial
PxN y el consumo de energía nominal PN dividido por el tiempo de cambio de carga ∆txN-N de PxN a PN
(Ecuación (28)): ∆P

LCRxN-N(x) = ∆txxNN--NN = PtxNN--PtxNN kWs (28)

Con x = 0-0,99 como coeficiente de carga parcial que indica de cero a 99 % del consumo de energía nominal.

4.4.8. Eficiencia de la metanización

La eficiencia energética del proceso de metanización biológica de CO2 viene determinada por la producción y la entrada de
metano de acuerdo con los límites del sistema introducidos anteriormente (sección 3.1). No consideramos
los componentes del proceso para el suministro de gases (hidrógeno, dióxido de carbono y aire presurizado)
ni las unidades para un posible tratamiento previo y posterior del agua y los gases para la definición de la
eficiencia de la metanización biológica de CO2.
Como se ha introducido anteriormente en el apartado 3.1.1, el contenido energético de los flujos de gas
se calcula multiplicando los flujos de masa por el flujo de entalpía de cada gas (ecuaciones (3) y (4)). El
contenido energético de otros flujos de masa (como los gases adicionales, el agua, los nutrientes y la
biomasa) no se tiene en cuenta en el cálculo de la eficiencia (ecuación (29)):
.
. .

ηtotal = mCH4,out. -H0,CH4 + mH2,out-H0,H2. + Quse [-] (29)

Qin
mH2,in-H0,H2 + Pel,meth +
Como no se consideran la temperatura y la presión de los flujos de volumen de gas, el cálculo de la
eficiencia puede simplificarse utilizando los valores caloríficos inferiores (LHV) en lugar de los flujos
entálpicos (ecuación (30)):
.
. .
Quse
ηtotal = mCH4,out-LHVCH4 + mH2,out-LHVH. 2 + [-] (30)
.
Qin
mH2,in-LHVH2 + Pel,meth +
Para una mejor comparabilidad con el sector del gas, recomendamos utilizar los valores caloríficos
inferiores (LHV) y no los superiores (UHV).

4.4.9. Demanda de potencia específica


Para cada estado de funcionamiento, debe indicarse la demanda de potencia específica. La demanda de
potencia específica para la metanización biológicaeBM (ecuación (31)) se define como la relación entre la
potencia eléctrica suministrada
. .. a la unidad

de metanización Pel,meth y el flujo volumétrico de metano convertido VCH4,out. - VCH4,in. La ecuación (31) es
válida para ambos casos: para la entrada de metano, por ejemplo, en aplicaciones de mejora del biogás ( .
Energías 2019, 12, 1670 18de 35
VCH4,in > 0) y para el caso de que sólo se introduzca hidrógeno y dióxido de carbono en el sistema
(VCH4,in = 0):

Pel,meth kWh
eBM = . - V. CH4,en m3 (31)
VCH4,out

Además, la demanda de potencia específica durante el modo de espera en caliente (HSB), el modo de
espera en frío (CSB) y la parada (SD) de la planta de metanización debe especificarse como potencia media.
Esto debe hacerse como demanda de energía absoluta EBM,CSB, EBM,WSB, EBM,SD (en kW) y como demanda de
potencia específica eBM,CSB, eBM,HSB, eBM,SD en relación con la potencia nominal de la planta de metanización PN (en
kW/kWBM) con n = CSB, HSB, SD (ecuación (32)):

Pel,meth,n kWh
eBM,n = P kW-d
(32)
N

4.4.10. Disponibilidad del sistema

La disponibilidad anual del sistema debe indicarse en horas de funcionamiento máximo al año (h/a) y en
porcentaje
(Ecuación (33)). La parte superior de las horas de funcionamiento al año se ve afectada por los periodos de reparación
periódica, el mantenimiento y la planificación del despliegue. Debe facilitarse información sobre el número
de horas que el sistema puede funcionar de forma continua en el punto nominal (horas de carga completa al
año) y el tiempo de mantenimiento tmaint (la frecuencia con la que el sistema requiere un mantenimiento y
el tiempo que el sistema no funciona durante este periodo): top
·100
A= [% ] (33)
8760 h

4.4.11. Retención de gas y líquido, superficie efectiva

La retención de gas εG describe la cantidad de fase gaseosa VG relacionada con el volumen de reacción
VReacción según la ecuación (34):

VG −] (34) εG == [
VReaction

La retención de líquido εL contiene el volumen de líquido (incluyendo el volumen de microorganismos y


sólidos en suspensión) relacionado con el volumen de reacción VReacción (Ecuación (35)):

VL −] (35) εL == [
VReaction
La superficie efectiva para la transferencia de masa gas-líquido aeff se define como la relación entre la
superficie específica Aspec en m3/m3 dentro del volumen de reacción referida al propio volumen de reacción
VReaction (Ecuación (36)):

aeff = Aspec = hm-1i (36)


VReaction
La superficie específica Aspec para TBR, es la superficie específica de la empaquetadura. Para CSTR y BCR
es la superficie total de las burbujas de gas dispersas y para MR, es la superficie total de la membrana activa.

4.5. Parámetros basados en la microbiología


Aunque los metanógenos son el componente central de la metanización biológica de CO2, la literatura suele dar
muy poca importancia a este "componente" del reactor. Los proyectos de investigación en curso y las plantas
Energías 2019, 12, 1670 19de 35
piloto industriales trabajan con cultivos puros de metanógenos [28,89] o utilizan, por ejemplo, lodos de
plantas de tratamiento de aguas residuales [44,46,90] para la inoculación. En ambos casos, los datos
proporcionados sobre el inóculo y las cepas metanogénicas son bastante inconsistentes y/o incompletos. En
consecuencia,
Si no se tienen en cuenta los parámetros biocatalíticos, difícilmente puede darse una comparación neutral
del rendimiento de los diferentes sistemas de metanación y tipos de reactores. Para superar estas
dificultades, los autores de procesos biológicos de metanación de CO2 deberían proporcionar información
detallada sobre los organismos utilizados en cada proyecto siguiendo los parámetros basados en la
microbiología propuestos en este capítulo. Esto incluye el tipo y el origen del inóculo, la especie o el
género/género de las arqueas metanogénicas, la concentración de biocatalizadores y los nutrientes
necesarios para el crecimiento y la metanización. Además, debe proporcionarse más información, por
ejemplo, el tiempo de retención hidráulica para la alimentación de nutrientes, la agitación del líquido (en el
caso de los CSTR) y la recirculación (en el caso de los reactores de lecho filtrante).

4.5.1. Archaea metanogénica


Todos los microorganismos que producen metano como producto principal durante el metabolismo
pertenecen al dominio de las Archaea, establecido por Carl Woese en 1990 [ 91]. Los metanógenos todavía se
denominan erróneamente Bacterias en muchos estudios científicos, lo que debería evitarse, y en su lugar
debería utilizarse el término correcto Archaea. En la metanización biológica de CO2, las arqueas metanogénicas
catalizan la conversión de dióxido de carbono e hidrógeno en metano. Este proceso llamado metanogénesis
hidrogenotrófica es el último paso de la degradación de compuestos orgánicos complejos en ambientes
libres de oxígeno como los humedales, los arrozales, el tracto digestivo de los rumiantes o de los humanos,
pero también en los respiraderos hidrotermales o en los fumaderos negros de las profundidades marinas
[29,92]. En consecuencia, los metanógenos son muy diversos, no sólo en cuanto a morfología y requisitos de
crecimiento, sino también taxonómicamente.

4.5.2. Tipo y origen del inóculo

Para comprender mejor el trasfondo de los diferentes proyectos de metanización biológica de CO2,
pretendemos animar a los investigadores a que indiquen si inoculan su reactor con cultivos puros o con
material orgánico como lodos o purines procedentes de plantas de tratamiento de biogás o de aguas
residuales. En este último caso, se debe proporcionar el nombre y la ubicación de la planta, incluyendo la
fecha de recogida, junto con la proporción de inoculación, el número de metanógenos en el inóculo en % de
todos y los géneros/especies más abundantes en el inóculo. En el caso de los cultivos puros, deberá indicarse
el nombre correcto de la especie (véase la sección 4.5.3 para más detalles), la designación de la cepa y la
procedencia del cultivo (por ejemplo, la colección de cultivos, incluido el número de la cepa, o el laboratorio
que la proporcionó). Además, si el organismo es una cepa tipo, debe indicarse mediante la superposición de
la letra T tras el nombre de la cepa y el número de la colección de cultivos (por ejemplo,
Methanothermobacter thermoautotrophicus, cepa deltaHT, DSM 1053T). Cuando se utilicen aislamientos
propios, deberá mencionarse el origen de la muestra y el procedimiento de enriquecimiento/aislamiento.
Deberán aplicarse las mismas normas cuando se utilice una mezcla de cepas definidas.
4.5.3. Nomenclatura de especies/géneros de arqueas metanogénicas
Todos los nombres de las especies y de los rangos taxonómicos superiores (género, familia) deben
indicarse de acuerdo con la "Lista de nombres procarióticos con posición en la nomenclatura" (LPSN) [ 93-96].
Esto incluye escribir en cursiva todos los nombres de especies, géneros, familias y órdenes válidamente
publicados. Para los nombres incluidos en la categoría Candidatus, los investigadores deben seguir las
instrucciones dadas por la LPSN. Los investigadores deben ser conscientes de que, en el caso de las arqueas
metanogénicas, la clasificación cambió fundamentalmente a principios de la década de 2000 [97,98]. Esto
resultó en el cambio de nombre de varios organismos, por ejemplo, Methanothermobacter
thermoautotrophicus en lugar de Methanobacterium thermoautotrophicum o Methanothermococcus
lithotrophicus en lugar de Methanococcus lithotrophicus. Lamentablemente, los nombres antiguos y ahora
incorrectos siguen apareciendo en la literatura confundiendo a los operadores e investigadores no
familiarizados
con la taxonomía.
Energías 2019, 12, 1670 20de 35
4.5.4. Concentración de biocatalizadores

En la metanización biológica de CO2, la concentración del biocatalizador se refiere a la densidad celular o a la


cantidad de arqueas metanogénicas en el reactor. En el caso de las células planctónicas suspendidas en el
volumen de líquido VL del reactor, la densidad celular debe indicarse como células por mililitro (células/ml)
determinadas, por ejemplo, mediante recuento de células o como gramos de peso seco de biomasa por
mililitro (gDW/ml).
En el caso de las biopelículas presentes en los reactores de lecho fijo o de goteo, el material de relleno
de las diferentes zonas del reactor debe analizarse, por ejemplo, mediante microscopía electrónica de
barrido o fluorescente para analizar el número de células adheridas. El pesaje del material del reactor parece
inaplicable porque, en el caso de los cultivos puros, el peso de las células es despreciable en comparación
con el material y, en el caso de los lodos, el peso de la materia orgánica no degradada y de las células no
metanogénicas es mucho mayor que el del biocatalizador. En el caso de proyectos que trabajan con material
orgánico como lodos o purines, el número de metanógenos
(en porcentaje de todos los organismos) y/o los géneros/especies más abundantes, de forma óptima para
ambos, el inóculo y la mezcla en el sistema de reactor establecido.

4.5.5. Nutrientes y otros suplementos


El rendimiento de los sistemas de metanización biológica depende en gran medida de la aptitud y la
viabilidad del biocatalizador, es decir, de los microorganismos metanógenos. Por lo tanto, las condiciones del
reactor deben ser óptimas para los metanógenos en términos de nutrientes, temperatura y valor de pH.
Estos parámetros deben ser los mínimos previstos para cada proyecto de metanización biológica de CO2.
La solución nutritiva en la que se cultivan los microorganismos, también llamada medio de crecimiento,
tiene que proporcionar una matriz como la que se encuentra en el hábitat natural de las arqueas
metanogénicas para permitir un crecimiento y rendimiento óptimos. Por lo tanto, los estudios sobre la
metanización biológica con CO2 deben indicar siempre los componentes que están presentes en el medio utilizado,

junto con sus concentraciones individuales. En general, estos componentes son todos los elementos
esenciales presentes en las células vivas, a saber, carbono C, hidrógeno H, oxígeno O, nitrógeno N, azufre S,
fósforo P y oligoelementos como el níquel Ni, el hierro Fe, el selenio Se o el cobalto Co. En los procesos de
metanización biológica con CO2, el H y el C son proporcionados por los gases reactivos hidrógeno y dióxido
de carbono. Si los organismos pueden crecer de forma autotrófica, lo que significa que utilizan el dióxido de
carbono no sólo para la generación de energía sino también para la síntesis de material celular orgánico, no
se necesita ninguna otra fuente de carbono en el medio. En el caso de los reactores inoculados con lodo o
fango, otros microorganismos presentes en el material orgánico también pueden producir hidrógeno,
dióxido de carbono u otros compuestos de carbono que pueden ser utilizados por los metanógenos. Todos
los demás elementos, además del H y el C, se suelen proporcionar en forma de sales inorgánicas o
compuestos orgánicos. Por ejemplo, el sulfuro de sodio (Na2S) se utiliza a menudo como fuente de azufre y
sirve además como agente reductor.
La formación de espuma debida a las altas densidades celulares de las arqueas metanogénicas en el
volumen de líquido VL a altos caudales de gas puede causar la obstrucción de las tuberías o bombas de gas y
condensado y, por tanto, dañar el reactor y los equipos posteriores. Para evitar la formación de espuma, se
pueden añadir al reactor agentes antiespumantes (AFA) como aceites, ácidos grasos o ésteres (véase Vardar-
Sukan [99] para obtener información detallada sobre los AFA y su modo de acción). Al igual que en el caso de
los nutrientes, los autores deben indicar qué AFA utilizan, su concentración y cómo (disuelto, por ejemplo, en
el medio o como solución adicional) y con qué frecuencia se administra al proceso.

4.5.6. Parámetros relacionados con el reactor


Dado que la conversión de dióxido de carbono e hidrógeno en metano da lugar a la formación de agua
(Ecuación (1)), los nutrientes se diluyen durante el proceso de metanización biológica de CO2 y tienen que añadirse al
reactor de forma continua o periódica en todos los estados de funcionamiento con alimentación de gas
reactivo. Por lo tanto, debe proporcionarse qué nutrientes (como medio u oligoelementos) se alimentan
junto con su concentración y su tiempo de retención hidráulica (véase la sección 4.4.3).
Además, deben proporcionarse los parámetros específicos del tipo de reactor. En el caso del CSTR, esto
comprende la velocidad de rotación y el aporte de energía del agitador, ya que la tasa de producción de
Energías 2019, 12, 1670 21de 35
metano depende de la disolución de los gases reactivos en el líquido, que se correlaciona con la velocidad de
agitación.
.
En el caso de los reactores de lecho de goteo, la velocidad de circulación del líquido de goteo VL,recirculación debe
indicarse como parte del tiempo de retención hidráulica (véase el apartado 4.4.3). También se debe
mencionar aquí la temperatura del reactor en el punto nominal TR,N, el valor nominal del pH y la presión del
reactor en el punto nominal pR,N.

4.6. Parámetros de costes


En realidad, la demanda de sistemas biológicos de metanización de CO2 vendrá determinada principalmente por su
rentabilidad. Por ello, uno de los objetivos de este artículo es definir varios parámetros que permitan
comparar diferentes sistemas desde el punto de vista económico.
Sugerimos que se comuniquen dos parámetros de coste diferentes para los sistemas biológicos de
metanización de CO2: el primero está relacionado con los gastos de capital (CAPEX) y debería proporcionarse como

coste por potencia contenida por metro cúbico normal de gas de producto en el punto nominal (relacionado
con el valor calorífico inferior LHV) en €/kW. El otro se refiere a los gastos de funcionamiento (OPEX) y debe
indicarse en €/kWh también en relación con el punto nominal de funcionamiento y el VLH.
Para la definición de los parámetros de costes del sistema de metanización, deben considerarse los
componentes que se encuentran dentro de los límites del sistema de la unidad "proceso de metanización de CO2" (tal
y como se describe en el apartado 3.1.2). Para el cálculo de los costes, todos los costes enumerados en la
Tabla 7 deben considerarse como parte de la unidad de metanización.

Tabla 7. Parámetros de coste CAPEX y OPEX para el proceso biológico de metanización de CO2.
OPEXLHV en €/kWh

CAPEXLHV en €/kW
Costes fijos de Costes de explotación variables
explotación
Costes de desarrollo y construcción Costes de personal Costes del hidrógeno y el dióxido de carbono
Costes de material Costes de los (o, por ejemplo, biogás)
Costes de producción catalizadores Costes de electricidad para la
Costes de transporte Primer relleno metanización
Costes de pruebas y puesta en marcha Puesta en marcha Costes de calefacción/refrigeración de la
Costes de los planes de autorización Medios y nutrientes metanización y del tratamiento del gas
Conexión eléctrica y de agua Costes de otros gases (por ejemplo, nitrógeno,
(transformador, etc.) gases de calibración)
Acondicionamiento de gas (si es Suministro de agua y gestión de aguas
necesario) residuales
Otros recursos operativos
Costes de reparación, mantenimiento y piezas de
recambio
Los siguientes puntos deben considerarse como ya presentes en el lugar y no se consideran parte de los
costes del proceso de metanización:

• Trabajos de construcción en el lugar o preparación de la obra (por ejemplo, cimientos, vallas)


Especificación de las conexiones necesarias y peso de la unidad de metanización por parte del
proveedor
• Suministro de agua y conexión de aguas residuales en el lugar (definición de la calidad del agua, presión
de suministro, cantidades y tamaño de la conexión especificados por el proveedor)
• Conexiones de gas para el metano disponibles en el lugar (definición de las cantidades de gas, presión y
tamaño de la estación de inyección por parte del proveedor)
• Conexión a una fuente de hidrógeno y dióxido de carbono disponible en el lugar
• Gestión de la calefacción: circuito de agua de calefacción y refrigeración disponible in situ
• Aire presurizado disponible in situ
• Bengala disponible
• Todos los costes de desarrollo del proyecto (por ejemplo, evaluaciones de impacto ambiental,
certificados de aislamiento/protección acústica, estudios arquitectónicos, planificación paisajística,
permisos, protección contra incendios, estudios de viabilidad, costes de la propiedad/del terreno, etc.)
Energías 2019, 12, 1670 22de 35
5. Conclusiones
biológica de CO2 como parte del PtG es una tecnología prometedora para almacenar energía
La metanización

de fuentes renovables a escala mundial. Sin embargo, hay que afrontar muchos retos para que sea
competitiva con los procesos químicos de metanización de CO2 u otras aplicaciones de PtG o Power-to-Liquids. Uno
de los principales retos en este momento es el uso inconsistente de parámetros y unidades para la
descripción de los diferentes enfoques biológicos de la metanización de CO2. Por lo tanto, este documento
recomienda un nuevo conjunto de parámetros y definiciones de los límites del sistema para unificar y
estandarizar los datos proporcionados en las próximas publicaciones sobre la metanización biológica de CO2. Las
definiciones aquí establecidas se resumen en una matriz de parámetros que presenta tres niveles estándar
que van desde una descripción científica detallada en el estándar A hasta la información básica en el
estándar C. La nomenclatura presentada y la mayoría de los estándares de cálculo son aplicables a la metanización
química de CO2 y, en parte, también a los procesos de un solo paso como las células electroquímicas microbianas.

Se anima a los gestores de proyectos y a los autores a utilizar esta matriz para facilitar las comparaciones de
rendimiento entre las diferentes tecnologías de metanización de CO2 biológicas y los principios de los biorreactores, todos
ellos definidos por diversas fuentes de CO2, requisitos reglamentarios para la inyección en la red de gas u otros
requisitos locales y específicos de la aplicación. Además, nuestro enfoque de estandarización es un
prerrequisito esencial para la futura aplicación y mejora de la tecnología, en particular para su ampliación y
para la comparación de eficiencias y costes. De este modo, nuestra norma ayudará a destacar las ventajas de
un determinado proyecto de metanización de CO2 biológico o químico y será de especial interés para que los clientes
comerciales atraigan y obtengan financiación o financiadores.
La necesidad de una estandarización está fuertemente respaldada por el hecho de que los primeros
autores de este trabajo iniciaron la formación del comité de directrices VDI 4635, cuyo objetivo es garantizar
una comparación coherente y fiable de los proyectos PtG en el futuro. Las definiciones presentadas en este
documento son el punto de partida para la normalización y la comparabilidad de la metanización biológica y
química de CO2 y se extenderán también a otras aplicaciones de Power-to-X como Power-to-Methane, Power-
to-Liquids y Power-to-Chemicals.

Materiales complementarios: Los siguientes están disponibles en línea en http://www.mdpi.com/1996-


1073/12/9/1670/s1: Tabla A1 como archivo excel y csv para facilitar su cumplimentación.
Contribuciones de los autores: Conceptualización, M.T., M.H., y T.W.; curación de datos, M.T., T.W., M.H. y A.B.;
investigación, M.T., A.B. y T.W.; metodología, M.T., M.H. y T.W.; validación, M.S., J.K.; recursos, M.S., J.K., H.H., D.S., R.B.
y D.H.; redacción-borrador original, M.T., M.H. y T.W.; redacción-revisión y edición, M.T., M.H., A.B., T.W., F.M., T.T.,
M.N., F.H., J.G., M.K., C.S., F.O., D.H., M.S. y J.K.; visualización, M.T., F.M.; supervisión, M.S., J.K., A.B., R.B., F.O., M.N. y
D.H.; administración del proyecto, M.S., M.T.; obtención de fondos, M.S., J.K. y A.B.
Financiación: Esta investigación fue financiada por el Ministerio Federal de Economía y Energía de Alemania, con el
número de subvención 03ET6125.
Agradecimientos: Agradecemos el apoyo de la Deutsche Forschungsgemeinschaft y de la Friedrich-AlexanderUniversität
Erlangen-Nürnberg (FAU) dentro del programa de financiación Open Access Publishing.
Conflictos de intereses: Los autores declaran no tener ningún conflicto de intereses. Además, no existe ningún conflicto
con la próxima directriz VDI 4635 Power-to-X.
Nomenclatura
Acrónimo Significado Unidades
A Disponibilidad del sistema %
AFA Antiespumantes -
AG Gases adicionales -
Al2O3 Óxido de aluminio -
AR Área de la sección transversal del reactor m3
Aspec Superficie específica m3/m3

BCR Reactor de columna de burbujas -


BM Biomasa -
CAPEX Gastos de capital €/kW
CH4 Metano -
ci,G Concentración de i en fase gaseosa mol/m3
ci,L Concentración de i en fase líquida mol/m3
GNC Gas natural comprimido -
CO2 Dióxido de carbono -
Co Cobalto -
Energías 2019, 12, 1670 23de 35
COS Sulfuro de carbonilo y
CSB Espera en frío -
CSTR Reactor de tanque de agitación continua -
dR Diámetro del reactor m
dP Diámetro del embalaje m
DVGW Asociación Técnica y Científica Alemana del Gas y el Agua -
EBM Demanda energética absoluta de la metanización biológica de CO2 kWh/d
eBM Demanda de potencia específica biol. CO2-Metanización kWh/m3
eBM,CSB Demanda específica de energía biol. CO2-Meth. durante la espera en frío kWh/kW-d
eBM,HSB Demanda específica de energía biol. CO2-Meth. durante la espera en kWh/kW-d
caliente
eBM,SD Demanda específica de energía biol. CO2-Meth. durante la parada kWh/kW-d
εG Retención de gas -
εL Retención de líquidos -
ηtotal Eficiencia de la metanización -
Fe Hierro -
FPMeth Huella absoluta de la planta de metanización m3

fpMeth Huella de la planta de metanización (valor específico de la superficie) m3/kW


GHSVH2 Velocidad espacial horaria del gas relacionada con el hidrógeno h−1
suministrado
GHSVt Velocidad espacial horaria del gas en relación con toda la mezcla de h−1
gases reactivos
Hola, cc Coeficiente Henry adimensional -
hR Altura del reactor m
hP Altura del embalaje m
H2 Hidrógeno -
H2O Agua -
H2S Sulfuro de hidrógeno -
HSB Espera en caliente -
kL,i Coeficiente de transferencia de masa de líquido m/s
LCRSD-N Tasa de cambio de carga desde la parada hasta el punto de kW/s
funcionamiento nominal
LCRHSB-N Tasa de cambio de carga desde el punto de espera caliente hasta el kW/s
punto de funcionamiento nominal
LCRCSB-N Tasa de cambio de carga desde el punto de espera en frío hasta el punto kW/s
de funcionamiento nominal
LCRxN-N(x) Tasa de cambio de carga desde la carga parcial x hasta el punto de kW/s
funcionamiento nominal
LHV Menor poder calorífico kW o MW
LPSN Lista de nombres de procariotas con posición en la nomenclatura -
. Caudal másico kg s-1
m
m3/h
MPR Tasa de producción de metano (referida al volumen)
MPRR Tasa de producción de metano normalizada al volumen del reactor h−1

MPRL Tasa de producción de metano normalizada al volumen de líquido h−1


MPRLHV Tasa de producción de metano (referida a la energía/LHV) kW/m3
MR Reactor de membrana -
N Nitrógeno -
. Material/caudal polar mol s-1
n
Ni Níquel -
NT Nutrientes -
O2 Oxígeno -
OPEX Gastos de funcionamiento €/kWh
P Fósforo -
PN Capacidad nominal total kW o MW
PN,Meth Capacidad nominal de metanización (capacidad de gas en relación con kW
el LHV)
p (Proceso) Presión bar(a)
pR,N Presión del reactor en el punto nominal bar(a)
pVR,kLa Volumen específico de entrada de energía Wh/m3
Energías 2019, 12, 1670 24de 35
pH Valor de pH -
PtG De la energía al gas -
PtG-CH4 Energía a Metano, Energía a Gas-Metano -
PtG-H2 Energía-hidrógeno, energía-gas-hidrógeno -
m3/h
QL, total Velocidad de recirculación del líquido
rH2/CO2 Relación H2/CO2 utilizada en el proceso de metanización %/%
S Azufre -
SD Apagado -
Se Selenio -
SNG Gas natural sintético -
STP Temperatura y presión estándar -
- Disponibilidad del sistema h/a
tmaint Tiempo de mantenimiento h/a
top Tiempo de funcionamiento h/a
T (Proceso) Temperatura ◦
C
TBR Reactor de lecho fluidizado -
TR,N Temperatura del reactor en el punto nominal ◦
C
τG Tiempo de retención del gas s
τG,av Tiempo de retención del gas referido a los flujos medios de gas s
τL Tiempo de retención hidráulica s
UHV Valor calorífico superior kW o MW
. m3/h m3/h
Caudal volumétrico Caudal
V total de entrada de gas
.
VG, en
vG Velocidad del gas m/s
VG Volumen de gas m3

VL Volumen de líquido m3

VP Volumen de embalaje m3

VR Volumen del reactor m3

VReaction Volumen de reacción m3

XCO2 Tasa de conversión del dióxido de carbono -


XH2 Tasa de conversión de hidrógeno -
YCH4:H2 Rendimiento absoluto de metano en relación con el hidrógeno -
YCH4:CO2 Rendimiento absoluto de metano en relación con el dióxido de carbono -
YCH4,rel Rendimiento relativo de metano -
yCH4,out,max Fracción molar máxima de metano %
yCH4,out,N Fracción molar nominal de metano %
yH2,out Fracción molar de hidrógeno %
yCO2,out Fracción molar de dióxido de carbono %
Apéndice A
En el cuadro A1, proponemos un plano que contiene todos los parámetros y unidades normalizados descritos en
este artículo, que recomendamos para la descripción del proyecto. Este plano contiene tres niveles de detalle: el
"Estándar C" sólo proporciona información básica sobre los parámetros más importantes. El "Estándar B" presenta una
versión ampliada del C e incluye además aspectos económicos. El "Estándar A" contiene todos los parámetros
presentados en este artículo y está destinado a proporcionar datos científicos detallados e información de fondo.

Tabla A1. Variedad de indicaciones y unidades en la literatura actual sobre la metanización de CO2 en reactores de
lecho de goteo (ampliación de la Tabla 1). Las pequeñas diferencias de ortografía o de sensibilidad de los
casos reflejan inexactitudes de las indicaciones y unidades en la literatura.
Parámetros Indicaciones de la literatura Unidades de la literatura
K/◦C [35,40] ◦C
Temperatura del proceso
[33,34,36,38,42-46]
ambiente [43,44,46]; atm [35,40]
Presión de proceso
bar/mbar [33,36,38,45]
Concentración de metano cCH4 [36,37,43,44] % [33,34,37,38,42,44-46]
CH4 en la salida [33] vol% [43] vol.-%
Concentraciones de CH4 [33] [36] vol.% [47]2 vol-
Concentración finalT [38] % [54]2
Componentes del gas de salida [34]
Concentración de metano (T) [36,43,44]
Energías 2019, 12, 1670 25de 35
Contenido de metano del gas de salida [42];
(en/del gas productoT) [37,38]
Composición del gas Mezcla de gases de alimentación [48] H2 : CO2 [43]; H2/CO2 [38,42]; CO2/H2 [41] m3n/m3n
reactivo Composición del gas (de entrada) [38,40] [33]
Relación H2/CO2 [33,38]; Relación H2/CO2 mol por ciento de CO2, mol por ciento de H2
[33]; [35]
RelaciónT H2:CO2 [37] Nl/h [45] v/v
Relación H2-CO2 [44] [37,42]; %v/v [41]
Mezcla H2/CO2 (gas) [41,43] % vol. [39]
Tasa de cargaT C/H [45]
Tasa de alimentación de gas
mezclado [42] v/v CO2/H2 cuota
volumétricaT [37]
bR [36]; ηH2 [43] m3nH2/m3reactor vol. x d [33]
Alimentación de gasT [37]; Velocidad de Nm3H2/m3-d [36]
alimentación de hidrógeno [34] Nm3/m3SV d(T) [43,44]
NLH2/ LTtrickle-bed∗d [37]
G (caudal de gas) [35]
Tasa de carga Tasa de carga de H2 [33,43]
LRH2 [33,44]; Tasa de cargaT C/H [45] l/lreactor/d [34]

OLR (tasa de carga orgánica) [43] mL/h [35]; Nl/h [45]

Velocidad de inyección [50]1 LH2/LR-d [54]2

Tasa de carga volumétrica de gas [50]1 ml/min [50]2

Tasa de conversión de Consumo de H2 [35]; % [33,34,36,39,42,43,48] mmol/h


hidrógeno Conversión de H2 [33,34] [35]; mmol/h [40]
Tasa de degradación del H2 [43]
Eficiencia de eliminación [39]
Eficiencia de utilización del H2 [48] Tasa
de conversión [50]1
Tasa de conversión del análogo al índice de conversión de hidrógeno análogo al índice de conversión de hidrógeno
dióxido de carbono
Caudal (gas) Caudal [43] l/h [42]; L/h [35]; Nl/h [45] ml/min
G [40]; qin [43] [34,41]
Caudal de gas [35,40]; Caudal de entrada [41] mL/h [40]; mL/h [40]
Velocidad de alimentación de hidrógeno [34];
Nm3H2/CO2/m3FB h [43]
Alimentación de gasT [37] Velocidad
de cargaT C/H [45]
m3/s
(Específico) Velocidad de Tasa de reciclaje de líquidos [35] [33]
recirculación del medio Avance medio [42] mL/min [35,100]; l/min [38]; ml/h [42]; ml/72 h
de goteo Circulación de soluciones nutritivas [34] m3/(m3-d) [36]
[100] Qfl [36]; QRV [44] m3/(m3FB d)(T) [44]

Recirculación (tasa) [34,43] AspersiónT


[36] Nm3/m3FB d [43]
Energías 2019, 12, 1670 26de 35

Cont.
Tabla A1.
Parámetros Indicaciones de la literatura Unidades de la literatura
Rendimiento de rendimiento de CH4 en H2 [40]; % [40,42] mol/mol
metano Rendimiento de metano(T) [36,43]; rendimiento [35]
de CH4 [54]1 Nm3CH4/Nm3H2 [36,43]
1
Y [36,43]; YCH4 [42]; Y(x/CH4) [47] Cmol mol-1 [47]2 LCH4/LH2
Rendimiento [35] [54]2
Rendimiento del producto de
crecimiento [47]1
Tiempo de retención Tiempo de retención (medio) h [33,34,39,44]
del gas [33,43,44] τ [39,43,44]
Tiempo de retención de gas (TRG) [39,48,50]1
Tiempo de retención (media calculada) tiempo de retención h [34,39,44]
hidráulica [34,39] τ [39]
Volumen del Volumen en lecho fijo [43]; Volumen en paquete mL [40]; l [34,36,38,41,43-45]; L [37,46]
reactor3 [100]; cm3 [35,42]; m3 [33,100]
Volumen de soporte empaquetado [42]; VSV [44];
Trickle-bedT [37]
Volumen [33,44]
Volumen de trabajoT [37]
Índices: Indicación (1) o unidad (2) encontrada en otra literatura que no sea sobre sistemas de lecho de goteo (no exhaustiva); 3
vaga, a qué volumen se refiere (volumen de empaquetamiento, volumen neto del reactor, volumen de líquido, etc.). Los
términos de las referencias alemanas se tradujeron al inglés (Índice T) o se asignaron al término inglés apropiado (Índice (T)).

Tabla A2. Matriz de parámetros y clasificación de normas. Norma A": información científica detallada, Norma
B": información básica y económica, Norma C": información básica proporcionada. x parámetro que debe
proporcionarse en la norma respectiva; - parámetro no necesario para cumplir la norma respectiva.
Norma B
Parámetro Unidad
A C
Parámetros relacionados con el sistema
Reactor y tipo de planta Tipo
de reactor - x x x
Componentes necesarios de la planta (según el límite del
- x
"proceso de metanización con CO2")
Modo de funcionamiento - x

Características de la planta/proceso - x

Volumen del reactor y del líquido, relación h/d, volumen y Retención


superficie de la empaquetadura, volumen del reactor (VR) m3 x x x
Altura del reactor (hR) m x

Diámetro del reactor (dR) m x

relación h/d (h/d) - x

Volumen de líquido (VL) m3 x

Volumen de embalaje (VP) m3 x

Altura del embalaje (hP) m x

Diámetro de la empaquetadura (dP) m x

Volumen de gas (VG) m3 x

Volumen de reacción (VReacción) m3 x

Retención de líquido (εL) - x


Energías 2019, 12, 1670 27de 35

Cont.
Retención de gas (εG) - x

Superficie efectiva para la transferencia de masa gas-líquido (aeff) m−1 x

Tamaño de la
planta Capacidad nominal de metanización (PN,Meth) kW o MW x x
Huella de la planta de metanización (FPMeth) m3 x

m3/kW
Huella normalizada de la planta de metanización (fpMeth) x

Potencia específica de volumen (pVR,kLa) Wh/m3 x

Capacidad nominal de la planta (PN) kW o MW x x x


Estados de funcionamiento (indicar al menos T, p, MPR para cada estado)
Estado de funcionamiento nominal (TN; pN; MPRN) ◦−1
C; bar(a); h x
Estado de funcionamiento con carga parcial (TPL; pPL; MPRPL) ◦−1 x
C; bar(a); h
Estado de funcionamiento intermitente ( TIM; pIM; MPRIM) ◦−1 x
C; bar(a); h
Espera en caliente (HSB) ◦−1 x
C; bar(a); h
Espera en frío (CSB) ◦−1 x
C; bar(a); h
Apagado (SD) ◦−1 x
C; bar(a); h
Cuadro A2.
Norma B
Parámetro Unidad
A C
Especificación del gas reactivo y del
producto
Fracción molar de gas reactivo (yCH4,in, yH2,in, yCO2,in) % x
Pureza máxima del metano (yCH4,out,max) % x x x
Pureza nominal del metano (yCH4,out, N) % x x x
Fracción molar de gas del producto (yH2,out, yCO2,out) % x

Niveles de contaminación de oxígeno, sulfuro de hidrógeno y


ppm o ppb x
amoníaco tolerados por el sistema
Umbrales de componentes tolerados por el proceso de
- x
metanización (sólo gas de alimentación)
Contenido de humedad (sólo el gas del producto) mg/m3 x

Parámetros de rendimiento
Velocidad espacial horaria del gas en relación con toda la
mezcla de gas reactivo (GHSVt) h−1 x x
Velocidad espacial horaria del gas relacionada con el hidrógeno h−1
suministrado x x
(GHSVH2)
Tiempo de retención del gas (τG) s x x

Tiempo de retención del gas (τG,av) s x

Tiempo de retención hidráulica (τL) s x

m3/h
Recirculación de líquidos (QL,total) x

Tasa de conversión de gas de dióxido de carbono (XCO2) - x

Índice de conversión de gas hidrógeno (XH2) - x

Rendimiento absoluto de metano en relación con el hidrógeno m3CH4/m3H2 x


(YCH4:H2)
Energías 2019, 12, 1670 28de 35

Cont.
Rendimiento absoluto de metano en relación con el dióxido de m3CH4/m3CO2 x
carbono (YCH4:CO2)
Rendimiento relativo de metano (YCH4,rel) - x

Tasa de producción de metano normalizada al volumen del h−1


x x x
reactor (MPRR)
Tasa de producción de metano relativa al menor poder
kW/m3 x x x
calorífico del metano producido (MPRLHV)
m3/h
Tasa de producción de metano absoluta (MPR) x

Tasa de producción de metano normalizada al volumen de


h−1 x
líquido (MPRL)
Tasa de cambio de carga desde la parada hasta el punto de
kW/s x x
funcionamiento nominal (LCRSD-N)
Tasa de cambio de carga desde el punto de espera caliente hasta
kW/s x
el punto de funcionamiento nominal (LCRHSB-N)
Tasa de cambio de carga desde el punto de espera en frío
kW/s x
hasta el punto de funcionamiento nominal (LCRCSB-N)
Tasa de cambio de carga desde la carga parcial x hasta el
kW/s x
punto de funcionamiento nominal (LCRxN-N(x))
Eficiencia de la metanización (ηtotal) % x x

Demanda de potencia específica (eBM) kWh/m3 x

Demanda de energía específica durante el modo de espera en kWh/kW-d x


caliente (eBM,HSB)
Demanda específica de energía durante el modo de espera en kWh/kW-d x
frío (eBM,CSB)
Demanda específica de energía durante el apagado ( eBM,SD) kWh/kW-d x

Demanda absoluta de energía biológica CO2-Metanización


kWh/d x
(EBM)
Disponibilidad del sistema arriba y A h/a y % x

Tiempo de mantenimiento h/a x

Parámetros basados en la
microbiología
Tipo y origen del inóculo Información,
si se utilizan cultivos puros/mezclas definidas o material
orgánico (como lodos, etc.)* pc, dmc, om* x x x
Para cultivos puros/mezclas definidas (pc/dmc)
Nombre(s) de la especie - x x
Designación de la cepa (incluida la cepa tipo o no) - x

Origen del cultivo (número de la colección de cultivos o - x x


laboratorio proveedor)
Si es una cepa propia: origen de la muestra y procedimiento de
- x
enriquecimiento
Cuadro A2.
Norma B
Parámetro Unidad
A C
Para la materia orgánica (om) como los lodos o los purines
Lugar de muestreo (nombre y ubicación de la planta, incluida
la fecha de recogida) - x x
Relación de inoculación - x

Número de metanógenos en el inóculo % de todos los organismos x x

Géneros/especies más abundantes en el inóculo gen. /nombre específico x


Energías 2019, 12, 1670 29de 35

Cont.
Concentración de
biocatalizadores Densidad de células células/ml o gDW/ml x x
Cantidad de células adheridas (si es un biofilm) - x x

Número de metanógenos durante el funcionamiento (si los


% de todos los organismos x x
lodos o los purines son el inóculo)
Géneros/especies más abundantes en el sistema de reactor
- x
establecido (si se trata de lodos o purines como inóculo)
Nutrientes y suplementos
Composición del medio - x x
Aditivos al inicio de la operación (como agente reductor,
- x x
tampones, etc.)
Aditivos durante el funcionamiento (como agentes
- x
reductores, AFA, etc.)
Parámetros relacionados con el ◦
reactor Temperatura nominal del reactor/proceso ( TR,N) C x x x
Valor de pH - x x

Presión del reactor/proceso (pR,N) bar(a) x x x


Velocidad de rotación (ωST) y aporte de energía (EST) del
rpm y kWh/d x
agitador (para CSTR)
Parámetros de costes
Gastos de capital (CAPEX) €/kW x x
Gastos de explotación (OPEX) €/kWh x x

Información de contacto
Persona de contacto de biología (nombre, afiliación, correo
electrónico, teléfono) x x x
Ingeniería de la persona de contacto (nombre, afiliación, correo x x x
electrónico, teléfono)
*
pc: cultivo puro, dmc: cultivo mixto definido, om: materia orgánica.

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