3.2.

1 BALANCES DE ENERGÍA

Balance de Energía en el reactor (R-101)

Para el desarrollo del siguiente balance de energía, se realizó una trayectoria

termodinámica, esto se hace cuando pasa de un estado inicial en equilibrio a un estado
final, la reacción que ocurre en el reactor (R-101), para la producción del TPA se basa en la
oxidación del p-xileno, la reacción se puede observar en la Figura1.

Figura N°3 Reacción del P-Xileno a TPA.

Para calcular el calor en el reactor se utiliza la primera Ley de la Termodinámica

∆𝐸𝑐 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐻 = 𝑄 − 𝑊, la energía cinética (ΔEc) y la energía potencial (ΔEp) son

consideras 0 al igual que el trabajo (W)

∆𝐻𝑇 = 𝑄
∆𝐻𝑇 = ∆𝐻1 + ∆𝐻𝑟 + ∆𝐻2
Para la reacción principal: oxidación del p-xileno para producir TPA.

Los flujos que se presentan en las siguientes tablas pueden ser encontrados en las tablas
N°4, 5, 6 y 7 ubicados en la página 28, 29, 30 y 31 del balance de materia en el reactor.

Los datos presentes como las constantes y los ∆ℎ𝑓 de los diferentes compuestos fueron
facilitados por el simulador HYSYS.

Tabla N°12. Constantes para el cálculo de las capacidades caloríficas de los

compuestos presentes en la reacción.

Compuestos a b c d
A 29,1 0,01158 -6,1x10-6 1,3x10-9
 B 1,2525 0,006181 4,8x10-4 -1,5x10-9
C 33,46 0,00688 7,66x10-6 -3,5x10-9
D 4,8279 0,0806502 2,1x10-5 -9,7x10-9
E -29,154 0,62932 -3,7x10-4 8,4x10-8
F 0 0,32185 2,17x10-3 -9,25x10-8

Tabla N°13. ∆𝒉 De formación para los compuestos presentes en la reacción.

Compuest ∆𝒉𝒇(KJ/kmol
o )
A 0
B -3,938× 105
C -2,418× 105
D -4,351× 105
E 1,795× 105
F −7,179 × 105

Cálculo del ∆𝑯𝟏

Tabla N°14. Flujos necesarios para el cálculo del ∆𝑯𝟏
Compuesto 𝑲𝒎
𝒐𝒍
𝒉𝒓
A 251,84
B 29,70
C 400,30
D 1430,54
E 50,65

25°C E + 3A = H + 2C 185°C
∆𝐻1 ∆𝐻2

25°C E + 3A = H + 2C 25°C
 ∆𝐻𝑟
∆𝑯𝟏 = 𝜟 H A + 𝜟 H B + 𝜟 H C + 𝜟 H D+ 𝜟 H E

T2 = 25°C T1 = 25°C
b c d
∆ H A =F A∗[a∗( T 2−T 1 ) + ∗ ( T 22−T 12 ) + ∗( T 23−T 13 ) + ∗( T 2 4−T 14 ) ]
2 3 4

0,01158 −6,1 x 10−6 1,3 x 10−9

[
∆ H A =251,84∗ 29,10∗( 25−25 ) +
2
∗( 25 2−252 ) +
3
∗( 253−25 3 )+
4 ]
∗( 254 −254 ) =0

∆𝑯𝟏 = 𝟎 Los ∆𝐻1 para la reacción que se realizan con trayectoria tendrán como resultado
0, debido a que los productos entran a 25°C y la temperatura de referencia es 25°C la resta
de ambos da 0, sabiendo esto se obviaron los cálculos de los diferentes compuestos
presentes, colocando solo un ejemplo del cálculo de uno de ellos.

Cálculo del ∆𝑯𝒓

Tabla N°15. Flujos necesarios para el cálculo del ∆𝑯𝒓
Compuesto Entrada Salida
(kmol/h) (kmol/h)

A 251,84 106,52
B 29,70 31,00
C 400,30 494,42
D 1430,54 1426,34
E 50,65 0,54
F 0 50,85

∆𝐻𝑟 = ∑ ∆ℎ𝑓 ∗ 𝐹𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆ℎ𝑓 ∗ 𝐹𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆ Hr=( ∆ h A∗F A +∆ h B∗F B + ∆ hC ∗F C +∆ hE∗F E + ∆ hF∗F F +∆ hG∗F G +∆ h H∗F H ) −( ∆ h A∗F A +∆ h B∗F B + ∆ hC ∗

∆ Hr=( 0∗106,52+ ( −3,938× 105 )∗31,00+ (−2,418 ×105 )∗494,42+ (−4,351× 105 )∗1426,34 +1,795× 105∗0,54

Calculo del ∆𝑯𝟐

∆𝑯𝟏 = 𝜟 H A + 𝜟 H B + 𝜟 H C + 𝜟 H D+ 𝜟 H E+= 𝜟 H F+ 𝜟 H G+ 𝜟 H H

T2 = 200°C T1 = 25°C

∆ H A = F A∗¿

0,01158 −6,1 x 10−0.0 6 1,3 x 10−9

[
∆ H A =106,52∗ 29,10∗( 200−25 )
2
∗( 2002 −252 ) +
3
∗( 2003−253 ) +
4
∗( 200 4−2

0,006181 ( 4,8 ×10−4 ( −1,5 ×10−9 (

(
∆ H B=31,00∗ 1,2525∗( 200−25 ) +
2
∗ 2002−252 ) +
3
∗ 2003−253 ) +
4
∗ 2004 −254 )

De la misma manera, utilizando las constantes correspondientes para cada compuesto, se

calculan el resto de los ∆ H

Tabla N°16. Resultado de los ∆𝑯 de los compuestos.

Compuesto ∆𝑯 (kj/hr)

A 5 65,063 ×103
B 50,156 ×103
C 2971,433 ×103
 D 3544,014 ×10 3
E 4,1×10 3
F 614,00 ×103

∆ H 2=565,063 ×10 3+50,156 × 103+ 2971,433× 103 +3544,014 ×103 + 4 ,∨× 103 +614,00 ×103=7748,766× 10

∆𝐻𝑇 = ∆𝐻1 + ∆𝐻𝑟 + ∆𝐻2

Kj
∆ HT =0±66,943× 106 +7748,766 ×103=−59,194 ×106
hr

Kj
Q=∆ H T =−59,194 × 106
hr

Salida. F25
Temperatura: 142°C
Balance de energía en el separador S-102 Fase: vapor
Compuestos:
A partir de la ley de la termodinámica ∆ Q=∆ H Ácido acético
Xileno
Oxigeno
Entrada. F23 Agua
Temperatura: 142°C Dióxido de carbono
Fase: Liquida + vapor
Compuestos:
Ácido acético
Xileno
Oxigeno
S-102 Salida. F24
TPA Temperatura: 142°C
Agua Fase: liquida
Dióxido de carbono Compuestos:
Ácido acético
Xileno
Agua
Temperatura de referencia: 25°C TPA
Fase de referencia: liquida

Para el cálculo de las entalpias específicas en los separadores se hace mediante

trayectorias termodinámicas con temperaturas y fases de referencia, llevando los
compuestos desde la temperatura de referencia hasta la temperatura de flujo, sumando su
respectiva entalpia de la vaporización a los compuestos que cambian de fase.
 Para este separador es necesario el cálculo de la entalpia de vaporización de los
compuestos más volátiles como: agua, xileno y ácido acético debido al cambio de fase que
hay y la temperatura a la que trabajar

En el caso del agua fueron sacados de las tablas de vapor a la presión de trabajo del
separador 35psia

∆ Hvap=8089,56 kj/kmolPara el xileno y ácido acético se calculó por la ecuación de Riedel

Trn: Temperatura normal reducida

R: Constante
Tebn: Temperatura de ebullición
1,092∗ln ( Pc−1,031 ) normal
∆ Hvap= ∗( R∗Tebn )
0,930−Trn Pc: Presión critica
Tc: Temperatura critica

Tebn
Trn=
Tc

Para el ácido acético

118 Tc = 594,8°K
Trn= =0.198
594,8 Pc = 57,853bar

1,092∗ln ( 57,853¿−1,031 ) kj
∆ Hvap= ∗( 8,314∗118 ) =4456,33
0,930−0,198 kmol

Para el P-xileno
138 Tc = 138
Trn= =0,223
618 Pc = 34,34bar

1,092∗ln ( 34,34¿−1,031 ) Kj
∆ Hvap= ∗( 8,314∗138 ) =6212,08
0,930−0,223 Kmol
ENTRADA (F23)

Tabla N°17. Constantes para el cálculo de las entalpias

Compuestos a b c d
A 29,10 0,01158 -6,1x10-6 1,3x10-9
B 1,2525 0,006181 4,8x10-4 -1,5x10-9
C 33,46 0,00688 7,66x10-6 -3,5x10-9
D 4,8279 0,0806502 2,1x10-5 -9,7x10-9
E -29,154 0,62932 -3,7x10-4 8,4x10-8
F 0 0,32185 2,17x10-3 -9,25x10-8

Tabla N°18. Flujos necesarios para los cálculos posteriores, las entalpias de
vaporización a utilizar

Flujos ∆ Hvap Kmol

(KJ/Kmol) h
A - 0,940
B - 0,306
C 8089,56 111,49
D 4456,33 382,358
E 6212,08 0,100
F - 50,847

Cálculo de las entalpias de los compuestos que están en estado vapor o con un cambio de
fase.
t2 teb
ΔH =n ∫ Cpliquido dt + ∆ Hvap+∫ Cpvapor dt
t1 t1
 b c d b
( 2 3 4 )(
∆ H =n a× ( T 2−T 1 )+ × ( T 22−T 12 ) + × ( T 23−T 13 ) + × ( T 24 −T 14 ) + a × ( T 2 '−T 1' ) + × ( T 2' 2−T 1 ' 2 )
2
P-XILENO

T2=TebP-xileno=138°C T1=25°C
T2'=TebP-xileno=138°C T1'=142°C

Kmol 0,62932 −3,7 x 10−4 8,4 x 10−8

∆ HP−xi=0,100
h (
−29,154 × (138−25 ) +
2
× ( 138 2−252 ) +
3
× ( 138 3−253 ) +
4

AGUA

T2=Tebagua=100°C T1=25°C
T2'=Tebagua=100°C T1'=142°C

Kmol 0,00688 7,66 x 10−6 −3,5 x 10−9

∆ Hagua=111,49
h (
33,46 × ( 100−25 ) +
2
× ( 1002−253 ) +
3
× ( 1003−253 ) +
4
×

ÁCIDO ACÉTICO

T2=Teb=118°C T1=25°C
T2'=Teb=118°C T1'=142°C

Kmol 0,0806502 2,1 x 10−5 −9,7 x 1

∆ Hacetico=382,358
h (
4,8279 × ( 118−25 ) +
2
× ( 1182−25 2) +
3
× ( 1183−25 3 )+
4

Compuestos sin cambio de fase

t2
ΔH =n ∫ Cpliquido dt
t1

b c d
(
∆ H =n a× ( T 2−T 1 )+ × ( T 22−T 12 ) + × ( T 23−T 13 ) + × ( T 24 −T 14 )
2 3 4 )
T2=142°C T1=25°C
TPA

Kmol 0,32185 2,17 x 10−3 −9,25 x 10−8

∆ HTPA=50,847
h (
0 × ( 142−25 )+
2
× ( 1422−252 ) +
3
× ( 1423−253 ) +
4
× ( 14

OXIGENO

Kmol 0,01158 −6,1 x 10−6 1,3 x 10−9

∆ Hoxigeno=0,940
h (
29,10 × (142−25 ) +
2
× ( 1422−252 ) +
3
× ( 1423−253 ) +
4

DIOXIDO DE CARBONO

Kmol 0,006181 4,8 x 10−4 −1,5 x 10−9

∆ Hco 2=0,306
h (
1,2525× ( 142−25 ) +
2
× ( 1422−252 ) +
3
× ( 1423−253 ) +
4
×

Kj
∆ He=∑ ∆ Hi=3199,12 x 103
h

SALIDA (F25)

Tabla N°19. Flujos necesarios para los cálculos posteriores, las entalpias de
vaporización a utilizar

Flujos ∆ Hvap Kmol

(KJ/Kmol) h
A - 0,930
B - 0,3036
C 8089,56 37,694
D 4456,33 81,478
E 6212,08 0,103
F - -
 Cálculo de las entalpias de los compuestos que están en estado vapor o con un
cambio de fase.

t2 teb
ΔH =n ∫ Cpliquido dt+ ∆ Hvap+∫ Cpvapor dt
t1 t1

b c d b
( 2 3 4 )(
∆ H =n a× ( T 2−T 1 )+ × ( T 22−T 12 ) + × ( T 23−T 13 ) + × ( T 24 −T 14 ) + a × ( T 2 '−T 1' ) + × ( T 2' 2−T 1 ' 2 )
2
P-XILENO

T2=TebP-xileno=138°C T1=25°C
T2'=TebP-xileno=138°C T1'=142°C

Kmol 0,62932 −3,7 x 10−4 8,4 x 1

∆ HP− Xileno=0,103
h (
−29,154 × ( 138−25 )+
2
× ( 1382−25 2) +
3
× ( 1383−25 3) +
4

AGUA

T2=Teb=100°C T1=25°C
T2'=Teb=100°C T1'=142°C
u

Kmol 0,00688 7,66 x 10−6 −3,5 x 10−9

∆ Hagua=37,694
h (
33,46 × ( 100−25 )+
2
× ( 1002 −253 ) +
3
× ( 1003 −253 ) +
4

ÁCIDO ACÉTICO

T2=Teb=118°C T1=25°C
T2'=Teb=118°C T1'=142°C
Kmol 0,0806502 2,1 x 10−5 −9,7 x 10
∆ Hacetico=81,479
h (
4,8279 × ( 118−25 )+
2
× ( 1182−252 )+
3
× ( 1183−253 ) +
4

Compuestos que no tuvieron cambio de fase

t2
ΔH =n ∫ Cpliquido dt
t1
 b c d
( 2 3 4 )
∆ H =n , salida a × ( T 2−T 1 ) + × ( T 22−T 12 ) + × ( T 23−T 13 ) + × ( T 24 −T 14 )

T2=142°C T1=25°C

OXIGENO

Kmol 0,01158 −6,1 x 10−6 1,3 x 10−9

∆ Hoxigeno=0,930
h (
29,10 × (142−25 ) +
2
× ( 1422−252 ) +
3
× ( 1423−253 ) +
4
DIOXIDO DE CARBONO

Kmol 0,006181 4,8 x 10−4 −1,5 x 10−9

∆ Hco 2=0,3036
h (
1,2525× ( 142−25 ) +
2
× ( 1422−252 ) +
3
× ( 1423−253 ) +
4

Kj
∆ Hv=∑ ∆ Hi=764,347 x 103
h

SALIDA (24)

Tabla N°20. Flujos necesarios para los cálculos posteriores, las entalpias de
vaporización a utilizar y resultado de entalpias

Flujos Kmol
h
C 73,548
D 300,654
E 0,279
F 50,959

T2=142°C T1=25°C
t2
ΔH =n ∫ Cpliquido dt
t1
 b c d
(
∆ H =n a× ( T 2−T 1 )+ × ( T 22−T 12 ) + × ( T 23−T 13 ) + × ( T 24 −T 14 )
2 3 4 )
ÁCIDO ACÉTICO

Kmol 0,0806502 2,1 x 10−5 −9,7 x 1

∆ Hacetico=300,358
h (
4,8279 × ( 142−25 )+
2
× ( 1422−253 ) +
3
× ( 1423 −253 ) +
4

P-XILENO

Kmol 0,62932 −3,5 x 10−9 −3,5

∆ HP− Xileno=0,279
h (
−29,154 × ( 142−25 )+
2
× ( 1422−252 ) +
3
× ( 1423 −253 ) +

TPA

Kmol 0,32185 2,17 x 10−3 −9,25 x 10−8

∆ HTPA=50,548
h (
0× ( 142−25 ) +
2
× ( 1422−253 ) +
3
× ( 1423−253 ) +
4
× ( 14

AGUA

Kmol 0,00688 7,66 x 10−6 −3,5 x 10−9

∆ Hagua=73,548
h (
33,46 × ( 142−25 ) +
2
× ( 1422−253 ) +
3
× ( 1423 −253 ) +
4
×

Kj
∆ Hl=∑ ∆ Hi=921,179 x 10 3
hr

∆ H =( ∆ Hv+ ∆ Hl )−∆ He

Kj Kj Kj
(
∆ H = 764,347 x 10 3
h
+921,179 x 103
h )−3199,12 x 103 =−1,513 x 106
h