Aerosoles y Contaminación Del Aire

Aerosoles y contaminación
del aire
Néstor Y. Rojas, PhD
Profesor Asociado
Departamento de Ingeniería Química
Universidad Nacional de Colombia,
sede Bogotá
Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

mayo de 2009 Asma, e Inmunología
Contaminación atmosférica en Santiago de Chile
Dinámica de la contaminación

Efectos de contaminantes del aire
Escala global: Escala local/regional:
• Interés: equilibrio de • Interés: Salud y bienestar
ecosistemas / el planeta de la población
– Calentamiento global por
gases de efecto – Regulados
invernadero • PM10 (aerosoles)
• CO2, CH4, CFCs, otros • Ozono (O3)
– Destrucción de la capa de • Óxidos de nitrógeno (NOx)
ozono • Óxidos de azufre (SOx)
• CFCs, HCFCs, otros • Hidrocarburos (HC) o VOCs
– Lluvia ácida • Monóxido de carbono (CO)
• SO2, NO2
– No regulados
– Oscurecimiento global
• Hidrocarburos aromáticos
• Material particulado policíclicos (PAHs)
(aerosoles)
• Benceno, Tolueno, Xileno

Aerosol - Definición
“Un conjunto de partículas sólidas o

líquidas suspendidas en una mezcla de
gases, normalmente en aire”
Un aerosol es un sistema multifase:

gas - líquido - sólido

Tamaño de las partículas de
un aerosol
El criterio de suspensión determina los intervalos
de tamaño de las partículas de aerosol:
Partícula más pequeña: 1 nm (0.001 µm o 10-9 m)

Partícula más grande: 100 µm (10-4 m)
Cubrimiento:
5 órdenes de magnitud en tamaño
15 órdenes de magnitud en masa/volumen!!

Aerosoles en la atmósfera -
Nomenclatura
• PST (Partículas suspendidas totales)
• PM (Material particulado)
PM10 : < 10 µm de diámetro
PM2.5 : < 2.5 µm de diámetro
PM1 : < 1 µm de diámetro
PM2.5/PM10 0.5 (variable)

Reacciones en fase gaseosa
Vapores calientes Gases poco volátiles
Nucleación y condensación Condensación

homogénea
Polvo resuspendido
Núcleos de Condensación +
Coagulación Emisiones
+
Partículas Aerosol marino
Gotículas
primarias +
Aglomerados Volcanes
+
Coagulación Partículas de plantas
Activación
Coagu-
lación Lavado
Por
lluvia
Sedimentación
0.001 0.01 0.1 1 10 100

Particle Diameter ( m)
Cartagena, 7 a 9 de Moda deVII Congreso
Moda NacionalModa de
de Alergia Partículas
mayo de 2009 nucleación Aitken Acumulación
Asma, e Inmunología gruesas
Partículas
primarias de
hollín
~30 nm
C8H

Un litro de aire urbano
… contiene cerca de
10 millones de partículas (104 cm-3)
Inhalamos ~ 10-20 m3 de aire por día

 100000 millones de partículas por día
En una atmósfera contaminada, la masa de estas

partículas es de cerca de 100 µg/ m3
~ 1 mg/día
Papel de los aerosoles
Son vitales para los ciclos
biogeoquímicos de muchas
sustancias
(C, N, S, agua, nutrientes... )
Son responsables de
efectos negativos sobre el
ambiente y la salud humana
Efectos negativos
• Ambientales
- Acidificación (y eutroficación)
- Depósito de sustancias tóxicas (HM, POPs)
- Ensuciamiento
- Reducción de la visibilidad
- Balance radiativo global (alteración del clima)
• Sobre la salud
- Incremento en morbilidad y mortalidad
- Desórdenes respiratorios
- Cáncer / mutagenicidad
- Irritantes de ojos y piel

Pirámide de efectos de
aerosoles sobre la salud

Efectos sobre la salud
Estimación del riesgo por material particulado

“The
London
Smog
Episode”
Diciembre
de 1952

London Deaths by Week
Semana del
3000 episodio
2500 Respiratory
2000 Cardiovascular
1500 Other
1000
500
0
5
9
v8
7
c6
0
n3
v1
v2
v2
c1
c2
c2
n1
No
De
Ja
No
No
No
De
De
De
Ja
Deaths
Estudio de mortalidad
“Harvard Six Cities”
• Riesgo relativo de 1,3
mortalidad
– Peligros
Mortality RR
1,2
proporcionales de Cox
– Ajuste
• Edad, sexo 1,1
• Cigarrillo
• Exposición
ocupacional, Educación 1,0
• Índice de masa corporal 10 15 20 25 30
• Enfermedad crónica PM2.5 (ug/m3)

Influencia del tamaño de partícula
en los efectos sobre la salud
• Partículas de tamaño inferior a 2.5 m se
depositan más eficientemente sobre las vías
respiratorias inferiores.
• Partículas de tamaño inferior a 0.1 m

(ultrafinas o nanopartículas) interactúan
directamente y producen efectos de irritación e
inflamación sobre las células alveolares, sin
importar su composición química.

PM Inhalation
Lungs
Heart • Inflammation
• Oxidative stress Blood
• Altered cardiac • Accelerated progression • Altered rheology
autonomic function and exacerbation of COPD • Increased coagulability
• Increased dysrhythmic • Increased respiratory symptoms • Translocated particles
susceptibility • Effected pulmonary reflexes • Peripheral thrombosis
• Altered cardiac • Reduced lung function • Reduced oxygen saturation
repolarization
•Increased myocardial
ischemia
Systemic Inflammation
Oxidative Stress
• Increased CRP
• Proinflammatory mediators
Vasculature • Leukocyte & platelet activation
• Atherosclerosis, Brain
accelerated progression of and • Increased cerebrovascular
destabilization of plaques ischemia
• Endothelial dysfunction
• Vasoconstriction and Hypertension
Múltiples
Cartagena, 7 a 9 de vías mecanísticas
VII Congreso con interacciones
Nacional de Alergia e
mayo de 2009 Asma, ecomplejas
interdependencias Inmunología
Normas vs. Valores guía OMS
Contaminante Unidad Límite máximo permisible Guía OMS, actualización Tiempo de exposición
2005[1]
PST µg/m3 100 -- Anual
300 -- 24 horas
PM10 µg/m3 70 20 Anual
150 50 24 horas
SO2 ppm (µg/m3) 0.031 (80) (20) Anual
0.096 (250) -- 24 horas
0.287 (750) (500, media de 10 minutos) 3 horas
NO2 ppm (µg/m3) 0.053 (100) (40) Anual
0.08 (150) -- 24 horas
0.106 ( 200) (200) 1 hora
O3 ppm (µg/m3) 0.041 (80) (100) 8 horas
0.061 (120) (160) 1 hora
CO ppm (mg/m3) 8.8 (10) -- 8 horas
35 (40) -- 1 hora
Resolución 601 de 2006, MAVDT

Nota: mg/m3 o µg/m3: a las condiciones de 298,15°K y 101,325 KPa. (25°C y 760 mm Hg).
Parágrafo 1º. El límite máximo permisible anual de PM10 en el año 2009 será 60 µg/m3 y en el año 2011 será 50 µg/m3.
[1] Air quality guidelines - global update 2005. Disponible en: http://www.who.int/phe/health_topics/outdoorair_aqg/en/

Norma nacional – promedio diario: 155 mg/m3
Cartagena, 7 a 9 de Norma nacional – promedio
VII Congreso Alergia 70 mg/m3
Nacional deanual:
mayo de 2009 Asma, e Inmunología Foto: Juan Felipe Franco
mayo de 2009 Asma, e Inmunología Foto: Juan Felipe Franco
Emisiones de material particulado
por diversas fuentes
EMISIONES TOTALES POR FUENTE Kg/día
MOVILES* FIJAS** AEREAS BIOGENICAS TOTAL
CO 838.776,00 21.912,00 6.694,00 867.382,00
PM10 4.456,00 8.062,00 12.518,00
NOx 37.397,00 3.825,00 7.567,00 48.789,00
SO2 6.268,00 14.011,00 356,00 20.635,00
COVNM 130.357,00 12.125,00 3.164,00 28,00 145.674,00
CH4 1.375,00 132.689,00 134.064,00
CO2 5.133.420,00 1.095.905,00 6.229.325,00
* incluye a todo el parque vehicular de Bogotá
** Incluye fuentes industriales, relleno sanitario Doña Juana y comercialización de combustibles
• 64% del PM10 emitido por fuentes fijas

(Uniandes, 2004)
• 36% por fuentes móviles
Emisiones de material particulado por
diversas fuentes
• Vehículos pesados:
99% de las
emisiones de
PM10 (Uniandes,
2004)
• Atribuible a
combustible diesel
de baja calidad,
tecnologías viejas,
conducción
agresiva

Emisiones de la Flota Vehicular Bogotana
Emisiones (toneladas/dia)
Km/dia CO VOC NOX PM10
Vehiculos particulares 20,000,000 950 70 40 0.15
Motos 2,000,000 85 45 1
Taxi 12,000,000 270 25 20 0.3
Bus 4,000,000 690 40 60 3.5
Camion 1,500,000 490 30 30 2
Total 40,000,000 2500 200 150 6
El aporte de Transmilenio al inventario de emisiones de

PM10 es de menos del 4%
Caracterización del material
particulado en dos vías de
transporte público colectivo y
masivo en Bogotá
M. Espinosa, N.Y. Rojas
Universidad de Los Andes

• Punto de muestreo
Av. Caracas

Carrera 7a

Sitio base (limpio)

Concentración de material particulado
Concentración de PM 10
- microgramos de partículas de tamaño inferior a 10

micras por cada metro cúbico de aire -
60.00
49.65
50.00
40.00
24.64
PM10
30.00
20.00
8.80
10.00
0.00
Sitio limpio en la Avenida Caracas con Carrera 7a con Calle
Sabana Calle 46 42
Lugar de muestreo

RECEPTOR MODELING IN BOGOTÁ:
PM10 CHARACTERIZATION AND SOURCE
APPORTIONMENT
Freddy Vargas, Néstor Y. Rojas

Universidad Nacional de Colombia sede Bogotá
Department of Chemical and Environmental Engineering
20 April 2009

Objective
To quantify the PM10 source

apportionment based on chemical
characterization and the use of receptor
modeling (PMF), in two residential areas of
Bogotá

Tomado de: Russell, T. Who’s Doing What to Whom and what it is doing to us:
Cartagena, 7 a 9 de Identifying VII
andCongreso
Quantifying Sources
Nacional deof Air Pollution and Their Impacts on Health.
Alergia
mayo de 2009 En: I Congreso Colombiano de Calidad del Aire y Salud Pública.
Asma, e Inmunología
Modelo conceptual
Modelos de Modelos de
Otros modelos de
receptor de balance reconocimiento de
receptor
de masas patrones
Balance de masas Análisis de clusters Análisis de trayectoria

químico jerárquicos inversa
Factores de Funciones ortogonales

Equilibrio gas/partícula
enriquecimiento empíricas,
del aerosol
Análisis de componentes
Regresión lineal múltiple principales
Evolución del aerosol
Redes neuronales
Análisis de factores con
rotación Series de tiempo (análisis
espectral, de
Factorización positiva autorregresión, de
de matrices intervención, de tendencia,
modelos de transferencia
Detección de bordes de función
Cartagena, 7 a 9 de Adaptado de: Chow, J y Nacional

VII Congreso Watson, J.
deReceptor
Alergia models. En: Air quality modeling.
mayo de 2009 Envirocomp Institute
Asma,and
e A&WMA, 2005.
Inmunología
Methodology
Sampling points selection
PM10 sampling
Receptor
modeling Chemical characterization
approach
Data validation
PMF receptor modeling

1: Suba
2: Carvajal. Mobile
sources, medium-size
industries, paved and
unpaved roads.
15 km between points

1: Suba. Mobile sources, paved and unpaved roads

1: Suba. 28 km
NE Coal-fired
power plant,
industrial district
and salt mines.

2: Carvajal. Mobile sources, medium-size industries, paved and unpaved roads.

Sample point selection
2: Carvajal. Mobile sources, medium-size industries, paved and unpaved roads.

Sampling
• Harvard impactor: 10 lpm, 24 h per
sample, 60 samples.
• Quartz and PTFE filters, 37mm.
• Sampling in neighborhood scale (following

EPA criteria).
• Gravimetric analysis (EPA criteria).

Characterization
• PTFE Filters.
– Technique: X – Ray Fluorescence (XRF-ED):
Chemical elements from Sodium (Na) to
Uranium (U).
– Analyzer: Epsilon 5, PANalytical.
– Method: Modified EPA method (EPA, 1999).
Calibration using the NIST standards.

Characterization
• Quartz filters:
– Elemental Carbon (EC) and Organic Carbon
(OC) using Thermal Optical Transmittance.
Sunset Labs.
– Ionic Chromatography for NO3-, SO4=, Cl-,
CH3COO-, Oxalate= Ca2+, NH4+, Na+, K+.
Dionex column, conductivity detector.

PM10
• Suba Statistic PM10 Suba
No. of observations 55
PM10 Suba Minimum 22
70 Maximum 61
60
Median 40
50
Mean 41
PM10 ug/m3
40 Box plot (PM10 SUBA)

65
30 60
55
20
50
45
PM10
10
40
0 35
13/07/08 23/07/08 02/08/08 12/08/08 22/08/08 01/09/08 11/09/08 30
25
Date
20

PM10
• Carvajal PM10
Statistic Carvajal
PM10 Carvajal No. of observations 59
Minimum 22.4
100
Maximum 106
80 Median 54.5
Mean 55.6
PM10 ( g/m3)
60 Box plot (PM10Carvajal)

110
40 100
90
Concentración
20 80
70
60
0
50
15/7/08 4/8/08 24/8/08 13/9/08
Date 40
30
20

Characterization
• XRF – ED. Measured elements:
Mg, Al,Si, Ti, Mn, Fe, Cu, Zn, Sb, Pb, I.
4,5 0,18
4 0,16
3,5 0,14
3 0,12
ug/m3
ug/m3
2,5 0,1
Suba Suba
2 0,08
Carvajal Carvajal
1,5 0,06
1 0,04
0,5 0,02
0 0
Al Si Ca Ti Fe Na Mg Cl K Cu Zn Sb Pb Mn I
Values of Pb and Zn are in the same order than other Latin American cities in
Carvajal site. However, Pb is at least two orders lower than obtained by Pachón in
Puente Aranda (2008).

Characterization
• EC and OC, SunLab TOT (GaTech)

OC vs. EC Suba OC vs. EC Carvajal
12 20
18
10
16
8 14
OC ug/m3
OC ug/m3
12
6 10
4
y = 1,590x + 0,317 8
R² = 0,699 6 y = 1,420x + 2,237
2 4 R² = 0,744
2
0
0
0 2 4 6 8
0 5 10 15
EC ug/m3 EC ug/m3
High OC/EC ratio is an indicator of the influence of high sulphur in diesel (Zhang et al.)

Characterization
• Ion Chromatography for NO3-, SO4=, Cl-

, CH3COO-, Oxalate= Ca2+, NH4+, Na+, K+.
2,5
3,0
2,5 2,0
2,0 Oxalate 1,5 K+
ug/m3
Ug/m3
CH3COO- Na+
1,5
Cl- 1,0 Ca++
1,0 SO4= NH4+
NO3- 0,5
0,5
0,0 0,0
AnionsSuba AnionsCarv CationsSuba CationsCarv

Characterization Summary
• Mass closure from characterization data
PM10 Suba PM10 Carvajal

% Composition during sampling % Composition during sampling
0,3
0,5
9,8 4,8
OM
OM
EC
39,2 EC
Crustal 43,4 Crustal
Ionic 36,2
Ionic
38,2 Trace
Trace
12,6
14,5
Unidentified data not shown, between 5 and 15 %

PMF
• Carvajal Factors and apportionment
Factors and apportionment to PM10

Factor % Apport
Dust (F1) 20.8
Secondary/Sulfate Rich (F2) 13
Smelter non ferrous (F3) 10.2
Industrial/Nitrate-rich (F4) 20.8
Mobile (F5) 35.3

PMF
• Suba’s Factors and apportionment

% Apport
Factors and apportionment to PM10

Factor % Apport
Mobile 60 Mobile
Dust 9 Dust
Secondary pollutantsI
Secondary pollutants 13 Coal power plant
Long range trasportation 18

Final remarks
• There are important differences between

PM10 Carvajal and Suba sampling sites.
However, the mobile factor is the most
significant in both points.
• PM10 in Bogotá has a low ion

percentage, from 5 and 10 % in this study
(5-11%, Rivera; 10% Pachón).

Final remarks
• Data from this and previous works show
that calcium (ion) has a high
concentration and could interact with
nitrate and sulfate.
• PM10 has a high portion of crustal

elements (36-38%), EC (39-43) and OC
(12-14).

• Sample number has strong influential on
PMF.
• Secondary pollutants dynamics in Bogota
is still poorly understood, further research
is needed (ref. Oyola).
• Research on fine mode, attention to
hazardous pollutants is needed.
• Health-data retrieval and relationship with
particle composition needed (ref.
Cakmak).

Acknowledgements
• Colciencias
• Universidad Nacional de Colombia
• GaTech – ASACA Lab.
• Pontificia Universidad Javeriana
• Alpha1 team

Fuente: Conama

Muchas gracias por su
atención
Néstor Y. Rojas, PhD
nyrojasr@unal.edu.co
Tel. 3165000 Ext. 14304


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Aerosoles y contaminación

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

“Un conjunto de partículas sólidas o

Un aerosol es un sistema multifase:

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Partícula más pequeña: 1 nm (0.001 µm o 10-9 m)

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

PM2.5/PM10 0.5 (variable)

Vapores calientes Gases poco volátiles

Nucleación y condensación Condensación

0.001 0.01 0.1 1 10 100

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Inhalamos ~ 10-20 m3 de aire por día

En una atmósfera contaminada, la masa de estas

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

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• Partículas de tamaño inferior a 0.1 m

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Resolución 601 de 2006, MAVDT

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

• 64% del PM10 emitido por fuentes fijas

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Km/dia CO VOC NOX PM10

Vehiculos particulares 20,000,000 950 70 40 0.15

Taxi 12,000,000 270 25 20 0.3

Bus 4,000,000 690 40 60 3.5

Camion 1,500,000 490 30 30 2

Total 40,000,000 2500 200 150 6

El aporte de Transmilenio al inventario de emisiones de

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

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- microgramos de partículas de tamaño inferior a 10

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Freddy Vargas, Néstor Y. Rojas

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To quantify the PM10 source

Cartagena, 7 a 9 de VII Congreso Nacional de Alergia

Balance de masas Análisis de clusters Análisis de trayectoria

Factores de Funciones ortogonales

Cartagena, 7 a 9 de Adaptado de: Chow, J y Nacional

PMF receptor modeling

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• Quartz and PTFE filters, 37mm.

• Sampling in neighborhood scale (following

• Gravimetric analysis (EPA criteria).

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40 Box plot (PM10 SUBA)

13/07/08 23/07/08 02/08/08 12/08/08 22/08/08 01/09/08 11/09/08 30

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