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18/02/2014

Sitios intersticiales

Los espacios no ocupados (vacios) de una estructura


cristalina.

Los intersticios pueden ser de diferentes tamaños


dependiendo de lo compacta que sea la estructura
cristalina.

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Un átomo al ser colocado en un sitio intersticial toca dos o más átomos de la


red. Ese átomo intersticial tiene un número de coordinación igual al número de
átomos que toca.

½, ½, ½

Nº Coordinación

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Localización de los sitios intersticiales en celdas unitarias cúbicas. Sólo se muestran los sitios representativos

1, ½, 1/4

Nº Coordinación

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Localización de los sitios intersticiales en celdas unitarias cúbicas. Sólo se muestran los sitios representativos

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½, 1, ½

Nº Coordinación

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En el centro de las de la celda BCC

Localización de los sitios intersticiales en celdas unitarias cúbicas. Sólo se muestran los sitios representativos

Nº Coordinación

En el de la celda FCC
En el centro de las de la celda FCC

Localización de los sitios intersticiales en celdas unitarias cúbicas. Sólo se muestran los sitios representativos

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Nº Coordinación

Localización de los sitios intersticiales en celdas unitarias cúbicas. Sólo se muestran los sitios representativos

Sitios intersticiales en el sistema cúbico


compacto (FCC)

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BCC

FCC

HCP

Ejercicios
— Calcule el número de sitios octaédricos
que pertenezcan en forma EXCLUSIVA
al a una celda unitaria FCC
RTA: 4 sitios octaédricos =n

— Calcule el número de sitios tetraédricos


que pertenezcan en forma EXCLUSIVA a
la una celda unitaria FCC
RTA: 8 sitios tetraédricos = 2n

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Los átomos o iones instersticiales cuyos radios son un poco


mayor que el del sitio interscticial pueden caber en el apartando el
átomo que los rodea. Sin embargo, los átomos cuyos radios son
menores que el radio del hueco no son estables porque el ion
rebotaría. Sin embargo si es demasiado grande , entra en de
forma preferencial en un sitio con mayor número de coordinación.

Número de coordinación y relación de radio

— Tabla

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/enlace_ionico.html

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Ejercicio
— Se desea producir una pared absorbente de radiación formada por
10000 esferas de Pb, cada una con 3 cm de diámetro, en arreglo
cúbico centrado en las caras. Se decide que habrá mejor absorción si
se llenan con esferas más pequeñas los sitios octaédricos intersticiales
entre las esferas de 3 cm.
— ¿Qué tamaño tendrían que tener las esferas pequeñas y cuántas se
necesitarían?
— Calcule la relación de radios.
— Determine el cambio en el factor de empaquetamiento debido a las
esferas pequeñas.

Enlace y
ordenamiento
atómico

Metales Cerámicos Polímeros

Cristalinos Vitrocerámicas
(BCC, FCC, Amorfos (vidrio) (ñ nivel de Cristalinos Amorfos
HCP) cristalinidad 70-99%)

Amorfos (Vidrios
Iónicos cristalinos
metálicos)

Covalentes

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• E. C. Iónicas
• E.C. Covalentes
Estructura cristalina del cuarzo

Estructura cristalina de los materiales iónicos


Muchos cristales iónicos se pueden considerar como generados
por empaquetamiento compacto de aniones mayores.
Entonces se puede considerar que los cationes caben en los sitios
intersticiales de los aniones compactamente empacados. o
viceversa. Aplica la relación de radios.

Aniones

cationes

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Factores a tener en cuenta en sólidos con


enlaces iónicos
— Radios iónicos. La relación de los tamaños de los
radios iónicos de aniones y cationes influye sobre la
manera de empaquetamiento y el número de
coordinación.
— Neutralidad de carga. Todo el material debe ser
eléctricamente neutro.
Carga eléctrica del anión= catión ð MX

Catión es +2 y anión -1 ð MX2 (doble cantidad de


aniones)

Estructuras de cristales iónicos


Blenda de Fluorita
Zn MX2

Cloruro Perovskita
de sodio ABO3

Cloruro Estructuras
Corindón
de cesio C. iónicos

Cristales duros, quebradizos, de alto p.f.; aislantes moderados,


fundidos son conductores

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Cloruro de cesio (CsCl


(CsCl))

— Red de Bravais CS con sitio


intersticial cúbico lleno.
— No. coordinación catión : anión
= 8:8
— Iones por celda unidad
1Cs+, 1Cl-
— Fórmula estequimétrica: MX
— Ej. KCl

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/cristales_ceramicos.html

Cloruro de sodio (NaCl


(NaCl))

— Red de Bravais FCC con todos


los sitios octaédricos ocupados.
— No. Coordinación catión : anión
= 6:6
— Iones por celda unidad
4Na+, 4Cl-
— Fórmula estequiométrica : MX
— Ej: MgO, CaO, FeO, MnS, TiC

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/cristales_ceramicos.html

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Blenda(ZnS
Blenda(ZnS))
— Red de Bravais FCC con la
mitad de los tetraédricos
ocupados. Cada 2do sitio está
ocupado
— No. coordinación catión: anión
= 4:4
— Iones por celda unidad
4Zn+, 4Cl-
— Fórmula estequiométrica : MX
— Ej: GaAs, CuCl

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/cristales_ceramicos.html

Fluorita
— Red de Bravais FCC con todos
los sitios tetraédricos ocupados.
— Coordinación catión : anión = 8:4
— Iones por celda unidad
4Ca+, 8F-
— Fórmula estequiométrica : MX2
— Ej: CaF2, ZrO2

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/cristales_ceramicos.html

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Perovskita
— Red de Bravais: CS, BCC y FCC
Vértices (A) ocupados iones Ca2+.
Centro del cubo(B) ocup. Iones Ti4+
Aniones de oxígeno centro de la cara
— Iones por celda unidad 1Ca2+, 1 Ti4+,
3O2-
— Fórmula estequiométrica : ABO3
— Ej: BaTiO3 , PZT, óxido de cobre
bario e itrio.

Corindón

— Red de Bravais HCP con 2/3 de


los huecos octaédricos ocupados
por cationes de Al3+.
— Coordinación catión : anión = 6:4
— Fórmula estequimétrica : M2X3
— Ej: Cr2O3,, Fe2O3

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Estructuras de cristales covalentes

Sílice

Polímeros
Diamante
cristalinos

Estructuras
C.
covalentes
Cristales muy duros,
de alto p.f.; aislantes

Red cúbica del Diamante


— Red: FCC
— Carácter
covalente puro y
àtomos de un solo
elemento C

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Sílice (SiO2) cristalina


— Estructura
cristalina
cerámica,
parte
covalente y Estructura cristalina de una de las formas de
sílice , la cristobalita, una base de estructura
parte iónica FCC complicada. No coordinación 4

Polímeros cristalinos

Varios polímeros pueden formar estructuras cristalinas. La mayoría


de los plásticos ingenieriles son en parte amorfos y pueden
desarrollar cristalinidad durante su procesamiento .
Las líneas entrecortadas de la figura representan la celda unitaria
ortorrómbica para el polietileno

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BIBLIOGRAFÍA
— ASKELAND, Donald. Ciencia e Ingeniería
de materiales. 4ta edición.
— Moore, E. Química del estado sólido.
Adison-Wesley, Iberoamericana.
— http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/cristales_c
eramicos.html

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