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CEoS y El Volumen de Traslacion - En.es
CEoS y El Volumen de Traslacion - En.es
Recibido el 22 de diciembre de 2006; recibido en forma revisada el 22 de marzo de 2007; aceptado el 26 de abril de 2007
Resumen
Se encuentra que la traducción de volumen de Peneloux no es de igual beneficio dependiendo de los rangos de presión y temperatura para los que se representan las propiedades volumétricas (lamentablemente
Hasta ahora se han propuesto otras expresiones para traducciones de volumen. Son ligeramente mejores que los originales de Peneloux. Sin embargo, el valor predeterminado principal de la mayoría de estas
modificaciones publicadas contiene parámetros de traducción que no dependen de la presión o, si lo son, conducen a ecuaciones de estado no cúbicas que consumen mucho tiempo. Aquí se demuestra claramente
que los parámetros deben depender de la presión. También se demuestra claramente que la dependencia de la presión se puede representar de manera conveniente, fácil y precisa utilizando redes neuronales.
A través de las traducciones de volumen que utilizan parámetros dependientes de la temperatura y la presión, mostramos que es posible representar simultáneamente propiedades VLE y volumétricas con
un grado de precisión similar al obtenido con Lee – Kessler – Pl¨ ecuación de ocker.
El nuevo modelo (ecuación cúbica de estado + traducción de volumen basada en red neuronal) es muy competitivo en términos de precisión con respecto a ecuaciones de estado más complejas basadas
en desarrollos viriales para VLE y propiedades volumétricas. Es más fácil de usar con mezclas, ya que las reglas de mezcla son bastante sencillas. El uso simple de ecuaciones cúbicas de estado se
mantiene estrictamente utilizando redes neuronales. Además, mostramos que los pesos de las mezclas provienen de pesos ajustados en compuesto puro PVT datos, no se requieren nuevos ajustes para
tratar las mezclas, siempre que se disponga de pesos de componentes puros.
Los pesos de componentes puros relacionados con las redes neuronales se ajustan convenientemente en PVT datos obtenidos a través del método experimental del tubo vibratorio.
Palabras clave: Traducción de volumen; Ecuación cúbica de estado; Redes neuronales; Preciso PVT representación; Cálculo de propiedades derivadas; PVT mediciones; Tubo vibratorio de densimetría
1. Introducción para expresar las reglas de mezcla solicitadas para todos los parámetros. En 1982, P´
eneloux y col. [3] propuso una manera fácil de mejorar la ecuación
Es bien sabido que las ecuaciones de estado cúbicas no pueden permitir directamente cúbica de la capacidad del estado a través de traslaciones de volumen independientes
una representación satisfactoria de PVT propiedades. En general, se recomienda utilizar de la presión y la temperatura. Desafortunadamente, la mejora de las
dos modelos: uno para las propiedades de equilibrio y otro para las propiedades de representaciones de densidad no se logra en el rango de interés completo de PVT propiedades
equilibrio. PVT propiedades. Excelentes representaciones de la PVT las propiedades se requeridas para cubrir los diversos campos afectados por la mayoría de los procesos y
obtienen a través de ecuaciones de tipo virial como BWRS [1] y LKP [2] . Sin embargo, no aplicaciones industriales. Se han propuesto además traducciones de volumen más
solo existe el problema de la complejidad del cálculo (ajuste de parámetros con la complejas (traducciones dependientes de la temperatura), por ejemplo, por Ungerer y
existencia de muchos mínimos locales) sino también el problema principal relacionado con Batut [4] o Tsai y Chen [5] . Este nuevo tipo de traducción permite ampliar la
la extensión a las mezclas: cómo aplicabilidad en temperatura pero desafortunadamente no en presión, con la
necesidad de recalcular todas las propiedades energéticas. Para resolver el problema
debido a la presión, se desarrollaron otros tipos de traducciones, Mathias et al. [6] o
Solimando y col. [7] . Estas nuevas traducciones
∗ Autor correspondiente. Tel .: +33 1 64 69 49 65; Fax: +33 1 64 69 49 68.
0378-3812 / $ - ver portada © 2007 Elsevier BV Todos los derechos reservados. doi: 10.1016 / j. Fl
uid.2007.04.032
S. Laugier y col. / Equilibrio de fase fluida 259 (2007) 99-104
ducen a ecuaciones no cúbicas que requieren grandes tiempos de computación que no requieren
o tiempo como las ecuaciones viriales estándar, pero lamentablemente no son tan precisas con
un gas agrio (H 2 S y CO 2) Experimental correspondiente PVT Fig. 1. Topología de los modelos de redes neuronales utilizados.
sión para obtener los mejores resultados. En este trabajo, se utiliza una red neuronal las entradas, luego transforma esta suma a través de una función de activación para
ficial para representar dicho parámetro de corrección para compuestos puros. Los generar una salida y finalmente envía esta salida a las otras neuronas en la siguiente
udios anteriores mostraron la utilidad de las redes neuronales para la representación capa. La función de activación, utilizada en el presente trabajo, es una función
sustancias puras PVT datos [10] . A temperatura y presión fijas, el parámetro de sigmoidea.
rección de volumen C para compuesto puro " yo " es dado por: Un aspecto importante de una red neuronal es el paso de aprendizaje,
basado en un conjunto de valores numéricos medidos. Durante el
entrenamiento, la red se presenta con datos de entrada y salida y aprende
(1 ) cómo reproducir estos datos de salida a través de un algoritmo iterativo con la
modificación de los factores de ponderación y los pesos de sesgo. Cuando se
= Mw yo -1 (2)
ρ yo
ANA ρ cachorro completa el entrenamiento, la red se puede utilizar para la predicción. La
yo
precisión de la representación del modelo depende directamente de la
Los volúmenes de las mezclas se calculan primero usando ecuaciones cúbicas y se topología de la red neuronal. El número de neuronas en la capa oculta se debe
rigen siguiendo una relación lineal: encontrar por ensayo y error. Muy pocas neuronas pueden conducir a una falta
de ajuste. Demasiadas neuronas pueden contribuir al sobreajuste, en el que
or = v cachorro + ∑ C yo norte yo (3)
todos los puntos de entrenamiento se estiman con precisión (buena
yo
correlación), pero las interpolaciones y extrapolaciones son muy malas, lo que
En este trabajo, la corrección de mezcla no implica nuevos parámetros de interacción confiere a esa red neuronal cualidades predictivas muy malas. T y densidad ρ mientras
aria. Solo se utilizan correcciones de componentes puros. que la neurona de salida representa presión pags. Esta elección es preferible a
Los parámetros de corrección de temperatura y presión hacen que, por desgracia, la de T y PAGS por la unicidad de la solución (por la misma T, P pareja en
ecuación resultante no sea cúbica. El parámetro de corrección solo se aplica para el equilibrio uno tendría dos densidades (para líquido y vapor). los T, P elección
culo del volumen, el comportamiento VLE de las mezclas se representa sin este también requeriría resolver una ecuación implícita.
rámetro, utilizando métodos bien conocidos que involucran ecuaciones cúbicas.
tabla 1
Factores de ponderación
CO 2 1
0,0514 - 8.0480 5.3993 - 12.8640 39,4044 T min ( K) 250
2 - 0.5999 - 3.3283 0,1245 11.3583 T max ( K) 370
3 0,7861 - 1.6883 0.1680 24.6004 ρ min ( kgm - 3) 0.4295
44 0.2122 - 5.3818 - 1.4251 - 14.8496 ρ max ( kgm - 3) 1118,1
55 0.7643 8.2211 - 6.0269 - 19,6199 PAGS min ( MPa) 0,03
66 - 1.4873 7.2938 - 8.2456 - 11.3980 PAGS max ( MPa) 25
77 0,8634 - 8,9436 3.8495 - 1.2016
8 0.9338 - 4.2269 0.3832 - 11.6185
9 - 0,5471 - 9.2687 10.0256 - 27.2511
10 - 1.5131 - 8.7980 6.9797 - 7.9454
H2 S
1 - 2.1674 3.5497 20.0138 12.7086 T min ( K) 250
2 - 7.9034 8.2993 - 14,7458 T max ( K) 370
3 - 3.4236 2.1752 - 1.1361 ρ min ( kgm - 3) 0,3328
44 - 15,7594 13.0678 14.1517 ρ max ( kgm - 3) 910,62
55 15.8304 - 13.1760 13.9165 PAGS min ( MPa) 0,03
66 - 6.8595 0,0117 - 12.0749 PAGS max ( MPa) 25
77 - 6.8161 0.6356 9.2320
8 7.0630 - 5.4899 - 3.8856
9 - 13.4465 14,9337 - 28.0500
10 - 1.4146 2.2983 - 3.0341
C2 H66
Para mejorar las capacidades de las redes neuronales de avance, los datos del Los datos tratados, en este documento, se obtuvieron utilizando el aparato, que se
conjunto de entrenamiento deben estar bien distribuidos en todos los dominios de muestra en Figura 2 , que se basa en una célula Anton Paar DMA 512P. La nueva
interés de temperatura y presión. Hemos observado que la mayoría de la literatura PVT celda [13] Con su tubo vibratorio hecho de Hastelloy puede trabajar hasta 70MPa. El
Los datos son escasos. Para este trabajo preliminar, hemos preferido establecer fluido (compuesto puro o mezcla) se introduce en la celda de carga y presurización (1)
una base de datos adaptable (entre 250 y 370K y de 0.05 a 22MPa) utilizando el y se mantiene por encima de su presión de burbuja a temperatura ambiente. El período
software REFPROP 6.0. En el futuro, compuesto puro del tubo vibratorio se mide con una unidad de adquisición de datos HP 53131A (12). La
incertidumbre sobre los datos del período vibratorio es ± 1.10 - 8 s. La temperatura del
PVT las propiedades se medirán utilizando un densímetro de tubo vibratorio tubo vibratorio se controla mediante un baño regulado (LAUDA RE206) a través de los
automatizado [13] . En este trabajo, se ha considerado una capa oculta con 10 puertos de entrada / salida (6) con estabilidad dentro ± 0.01K. Otro baño (15) (HUBER
neuronas para cada componente puro " yo " (C 2 H 6, Variostat P1-C50P) regula la temperatura de la parte restante del circuito. Se
CO 2 y H 2 S) Los valores de los pesos correspondientes a cada red para todos establecen diferencias positivas o negativas de aproximadamente 0.3K entre la
los componentes puros se dan en tabla 1 . temperatura del tubo vibratorio y la temperatura restante del circuito para permitir la
formación de la primera burbuja o la primera gota de líquido estrictamente dentro del
tubo vibratorio cuando se alcanza la condición de presión para VLE. Las temperaturas
4. Origen de los datos experimentales de mezclas. se miden con dos sondas Pt100 (11), (14) conectadas a la Unidad de Adquisición de
Datos HP 34970A (13). Estas sondas Pt100 se calibran periódicamente contra 25
El método que implica el uso de modelos de redes neuronales requiere una gran
cantidad de datos, datos bien distribuidos en todo el rango de densidad de interés. La
mejor herramienta para obtener numerosos datos gastando el tiempo mínimo es el
método de tubo vibratorio que ya se describió en otra parte [14-16] con un modelo de sonda de referencia (TINS-
densímetro capaz de soportar presiones de hasta 40MPa. Instrumento de precisión LEY) certificado por el Laboratoire National d'Essais
(París) tras la Temperatura internacional de 1990
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2. Diagrama de flujo del equipo: (1) celda de carga; (1b, 2b, 7b) válvulas de cierre; (2a, 7a) válvulas reguladoras; (3) densímetro DMA 512 P (Anton Paar) (4) intercambiador de calor; (5) disco de ruptura; (6) entrada y
da del fluido regulador de temperatura; (7a, b) válvulas reguladoras y de cierre; (8) sensores de presión mantenidos a temperatura constante (373K); (9) a la bomba de vacío; (10) ventilación; (11) sensor de temperatura de
da vibrante; (12) Unidad HP 53131A; (13) Unidad HP 34970A; (14) sensor de temperatura del baño; (15) baño líquido.
otocolo de escala. Las incertidumbres resultantes sobre las temperaturas son inferiores Tabla 2
Desviación relativa promedio entre valores de densidad experimentales y calculados de los componentes
0.01K. El vacío se logra con una bomba de vacío (AEG tipo LN38066008), que funciona
ante varias horas para obtener un período de vibración de referencia a presiones muy puros Componente
as (<5.10 - 4 4 MPa). La presión se mide a través de tres sensores (8) (de Druck, todos ρ (%)
tipo PTX611, pero con diferentes rangos de operación: 0–0.2, 0–5 y 0–40MPa). Estos Etano 0,20
nsores están calibrados contra un equilibrio de presión de peso muerto (modelo 5202S CO 2 0,11
Desgranges & Huot) para el rango 0.3–40MPa y contra una balanza electrónica H2 S 0,08
odelo 24616 de Desgranges & Huot) para presiones inferiores a 0.3MPa. Los
nsductores de presión están conectados a la unidad de adquisición de datos HP
0.1 y 22MPa. Los datos de la mezcla correspondiente provienen de
970A. Las incertidumbres globales sobre las presiones después de la calibración son ± 0,00015,
Material suplementario proporcionado con este documento. La calidad de la
.001 y ± 0.002MPa, respectivamente, a rangos de sensor: 0.2, 5 y 40MPa. Los datos en
representación de los datos de las sustancias puras en el rango mencionado
mpo real son grabados simultáneamente por una computadora conectada a ambas
anteriormente se presenta en Tabla 2 . Se observa muy buena representación de los tres
dades HP. Las mezclas se preparan cuidadosamente. [14] , pesaje que se logra
componentes dentro de los errores experimentales.
izando una balanza analítica CC3000, de Sartorius AG G¨
bla 3
sviación media entre valores de densidad experimentales y calculados de mezclas Mezclas
PR
6. Conclusión
T = 263K y X H2S = 0,0038; EoS: ( ) RKS, ( ) PR, ( ×) LKP, (+) BWRS, (*) SRK con traducción de volumen, volumétricos de mezclas de dos componentes ligeros. En consecuencia, las ecuaciones de
( ©) PR con traducción de volumen. estado cúbicas pueden reemplazar ventajosamente modelos complejos para representar
con precisión los datos VLE y PVT propiedades de líquidos y vapores. Para superar el
Para temperaturas y presiones cercanas al rango crítico, se observa una gran desviación problema (que surge de las traslaciones de volumen dependientes de la presión) que surge
( Fig. 5 ) y este es un valor predeterminado común de todos los modelos. al calcular las propiedades energéticas como la entalpía a través de ecuaciones de estado
cúbicas traducidas, sugerimos el uso directo de derivadas numéricas basadas en las redes
Las desviaciones máximas entre las densidades experimentales y calculadas neuronales que representan PVT datos. Actualmente estamos trabajando en otras mezclas
son del mismo orden de magnitud para LKP y las dos ecuaciones cúbicas para verificar la validez de nuestro nuevo enfoque para un gran campo de aplicaciones
corregidas (ver Tabla 4 ) relacionadas con sistemas multicomponentes.
El método también proporciona una excelente representación de la mezcla y el
comportamiento de VLE compuesto puro usando bien conocido
Tabla 4
Desviación máxima entre valores de densidad experimentales y calculados (kgm - 3)
Lista de símbolos c
corrección de volumen [m 3 mol - 1]
Mezclas LKP BWRS SRK PR Con traducción de volumen Mw masa molar [kgmol - 1]
SRK PR
norte numero de mole
PAGS presión [MPa]
CO 2 -C 2 H 6 6 20 36 125 61 23 21
T temperatura [K]
H 2 CAROLINA DEL SUR 213
H66 dieciséis 56 46 29 27
v volumen molar [m 3 mol - 1]
S. Laugier y col. / Equilibrio de fase fluida 259 (2007) 99-104
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Los datos complementarios asociados con este artículo se pueden encontrar, en la 1996, págs. 1039-1046.
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