METABOLISMO DE

CARBOHIDRATOS

CATABOLISMO

1
METABOLISMO DEGRADATIVO DE CARBOHIDRATOS

Carbohidratos
Generación de energía (H+ , e-)
Oxidación de sustratos (carbohidratos). E1

E2
Oxidaciones catalizadas por enzimas Coenzimas
oxidadas Coenzimas
Remoción de hidrógenos y electrones de los NAD+ y/o FAD+ reducidas
.. NADH+H+ y/o FADH2
sustratos.
.
En-1
Transporte de hidrógenos y electrones
(productos de la oxidación) Aceptor electrónico H +, e -

Realizado por intermediarios o coenzimas

(NADH+H+ y/o FADH2) a un aceptor En
electrónico final que se reduce, originado
productos que incluyen energía en forma de Producto(s) + ATP
ATP.
 Polisacáridos CATABOLISMO DE CARBOHIDRATOS
Almidón, Glucógeno
Hidrólisis Etapa I
Monosacáridos Hidrolítica
Glucosa
Citosol
Glucosa 6P Ruta del Fosfogluconato
NADPH + H+ Ribosa Etapa II
Glucólisis NADH + H+ , ATP Anaeróbica
Fermentación Fermentación
Ácido pirúvico Láctica Alcohólica
CO2 , NADH + H+
Acetil CoA
Mitocondria
CO2
Ciclo Etapa III
de NADH + H+
Krebs Aeróbica
FADH2
GTP
ATP ATP ATP

Catabólica
FMN
H+e
CoQ
e - -
Citocromos
e
O2 - H2O
Anfibólica
Cadena de transporte de electrones
 CATABOLISMO DE LA GLUCOSA

Glucosa

Oxigeno
presente NADH+H+

Piruvato
Piruvato
Oxigeno ausente
ATP NADH+H+ NADH+H+
Acetil CoA
ATP
Ciclo de
Krebs
ATP
NADH+H+
e-

CO2 + H2O

4
 GLUCOGENÓLISIS
Glucógeno fosforilasa y desramificadora
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
**
l O CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
l O l O l O l O l O l O l O l O
l* l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l
l l l l l l l l l l l l *** 6)
α(1 4) α(1 4) l l l l l l O α(1
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
Extremo no reductor * l O l O CH2OH CH2OH CH2 CH2OH CH2OH
l O l O l O l O l O l O l O l O l O
l* l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l
l l l l l l l l l l l l
α(1 4) α(1 4) l l l l l l l l l l
Glucógeno, Almidón
Pi
E: Glucógeno fosforilasa
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
**
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
l O l O l O l O l O l O l O l O l O
l l O P l l O P l l O P l l O P l l O P l l O l l O l l O l
l l l l l l l l l l l l l l l l l l O α(1 6)
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2 CH2OH CH2OH
l O l O l O l O l O l O l O l O l O l O l O
l l O P l l O P l l O P l l O P l* l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O
l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l
α(1 4)
Glucosa 1P E: Desramificadora (Oligo (α 1 6) a (α 1 4) glucantransferasa)
1. Actvidad transferasa **
CH2OH
l O
l
*** l lO α(1 6)
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2
l O CH2OH CH2OH
l O l O l O l O l O l O l O l O l O
l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O
l l l l l l l l l l l l l l l l l
α(1 4) l l l
E: Desramificadora u oligo (α 1 6) a (α 1 4) glucantransferasa
2. Actvidad glucosidasa ***
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
l O CH2OH CH2OH CH2OH
l O l O l O l O l O l O l O l O l O l O
l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l l O l +
l O l l l l
l l l l l l l l l l l l l l l l l
l l l l l
α(1 4) Polímero lineal de glucosa Glucosa
 GLUCÓLISIS
glykys=dulce lysis= romper
H O
C
I
2 ADP + Pi 2 ATP
H – C – OH H O

2
I C
HO – C – H I
I C = OH
H – C – OH I
I CH3
H – C – OH
I
CH2OH
2 NAD+ 2 NADH+H+
Glucosa (6C) Ausencia Ácido pirúvico (3C)
de O2
Degradación de una molécula de glucosa (6C) en una serie
¿Qué es la glucólisis? de reacciones catalizadas enzimáticamente en el
citoplasma, originando 2 moléculas de ácido pirúvico (3C).

Mecanismo biológico más antiguo Obtención de energía a partir de moléculas combustibles

Ruta central, prácticamente universal
del catabolismo de la glucosa
Tejidos donde se realiza
orgánicas en condiciones anaeróbicas
Obligatoria en organismos anaerobios estrictos, facultativos
y aerobios (fermentación y respiración)
Tejidos vegetales: tubérculos de las papas y algunas plantas
acuáticas.
Tejidos animales: cerebro, eritrocitos, médula renal
 FASES DE LA GLUCÓLISIS
GLUCOSA
ATP ADP FASE I
GLUCOSA 6 P PREPARATORIA Y DE CONGREGACIÓN
• Fosforilación de la glucosa y su
FRUCTOSA 6 P
ATP ADP conversión en 2 gliceraldehído 3-fosfato.
FRUCTOSA 1,6 bi P Glucosa 2 Gliceraldehído 3P
P DE DIHIDROXIACETONA GLICERALDEHIDO 3 P
• Entrada de otros carbohidratos
GLICERALDEHIDO 3 P (rutas que alimentan la glucólisis)

Pi Pi
NAD+ NADH + H+ NADH + H+ NAD+
ÁC. 1,3 bi P GLICÉRICO ÁC. 1,3 bi P GLICÉRICO FASE II
ADP ATP ATP ADP BENEFICIOS
ÁC. 3 P GLICÉRICO ÁC. 3 P GLICÉRICO (OXIDACIÓN Y GENERACIÓN DE ENERGÍA)

ÁC. 2 P GLICÉRICO ÁC. 2 P GLICÉRICO

•Conversión oxidativa del 2 gliceraldehído
H2O
3-fosfato a piruvato con formación
H2O
ÁC. 2 P ENOLPIRÚVICO ÁC. 2 P ENOLPIRÚVICO
acoplada de ATP (glucólisis y
ADP ATP
fermentación) y NADH (glucólisis).
ATP ADP
ÁC. PIRÚVICO ÁC. PIRÚVICO 2Gliceraldehído 3P 2Ác. Pirúvico*
NAD+ NAD+
2Gliceraldehído 3P 2Ác. Láctico**
ÁC. LÁCTICO ÁC. LÁCTICO
 REACCIONES DE LA GLUCÓLISIS
Reacción N° 1: Fosforilación Fase I
6’
CH2OH CH2OPO32-
I O I O
5’ Mg+2
4’ 1’ + ATP + ADP
l l l l
2’
l 3’ l
l l
α-D-glucosa α-D-glucosa-6-P
E: Hexoquinasa* (1er punto de control metabólico)
DG°= -16,7 KJ/mol o -4,0 Kcal/mol
Requerido para formar el verdadero sustrato
Mg2+ o Mn2+ MgATP2- o MnATP2-
Cataliza fosforilación de otras hexosa y derivados
(D-fructosa, D-manosa, D-glucosamina).
Presente en levaduras, bacterias, tejidos
E: Hexoquinasa
animales y vegetales.
Enzima alostérica. Inhibida por su producto
(glucosa 6P).
E: Glucoquinasa Cataliza fosforilación de la D-glucosa
 Hidrólisis del ATP

O O O
-O – P – O – P – O – llP –g O – CH
ll a ll b Adenina
2
l- l- l
O O O- + H2 O

l
l
ATP
DG°= -30,0 KJ/mol o
-7,3 Kcal/mol
O
ll
Pirofosfato inorgánico (Pi)
Pi= O – P – O-
l
O O O-
-O – P – O – llPg– O – CH2
ll b Adenina
O
l l
O- O-
ll
+ O – P – O + H+ Pi= PO3-2
l
O-
l Pi= P
l pirofosfato
ADP inorgánico
Reacción N° 2: Isomeración

CH2 – O – PO32- PO32 – O – CH2 CH2 – OH

l O l I
l O l
l l
l l l
l l
l l
α-D-glucosa-6-P α-D-fructosa-6-P
E: Fosfohexosa isomerasa
ΔG°= 1,7 KJ/mol o 0,4 Kcal/mol
 Reacción N° 3: Fosforilación
PO32 – O – CH2 CH2 – OH PO32- O – CH2 CH2 – O – PO32-
l I l I
l O l l O l
l l Mg+2 l l
l + ATP l + ADP
l l
l l
α-D-fructosa-6-P α-D-fructosa-1,6-biP

E: Fosfofructoquinasa* (2do punto de control metabólico)

DG°= -14,2 KJ/mol o -3,4 Kcal/mol

Requerido para formar el verdadero sustrato

Mg2+ o Mn2+ MgATP2- o MnATP2-

Enzima alostérica.
Inhibida por ↑concentraciones de ATP, ↑citrato
E: Fosfofructoquinasa
y ↑ácidos grasos de cadena larga.
Activada por ↓ATP, ↓citrato y ↓ácidos grasos.
Reacción N° 4: Escisión o ruptura

PO32- O – CH2 CH2 – O – PO32- 1’ 4’

CH2OPO3 -2 CHO
l I
l O l 2’ l 5’
l
l l C=O + HCOH
l 3’ l 6’ l
l CH2OH CH2OPO3 -2
l
α-D-fructosa-1,6-biP fosfato de dihidroxiacetona gliceraldehído 3 P

E: Aldolasa 1’
DG°= 23,8 KJ/mol o 5,73 Kcal/mol CH2OPO3-2
2’ l
C=O
3’ l
HOCH
4’ l
HCOH
5’ l
HCOH
6’ l
CH2OPO3-2
α-D-fructosa-1,6-biP
Reacción N° 5: Interconversión de los fosfatos de triosas

CH2OPO3-2 CHO
l l
C=O HCOH
l l
CH2OH CH2OPO3-2
fosfato de dihidroxiacetona gliceraldehído 3 P

E: Triosa fosfato isomerasa

DG°= 7,5 KJ/mol o 1,83 Kcal/mol

Final de la Fase I

2
Consumo de 2 ATP CHO
l
Producción de HCOH
l
CH2OPO3-2
gliceraldehído 3 P
Rutas que alimentan la Glucólisis, Fermentación Láctica y Fermentación Alcohólica
ALMIDON Y GLUCÓGENO

MALTOSA LACTOSA
GLUCOSA

GALACTOSA
ATP
ATP GALACTOSA 6 P
SACAROSA
UDP-GALACTOSA

UDP-GLUCOSA

FRUCTOSA GLUCOSA 6 P GLUCOSA 1 P

ATP ATP

FRUCTOSA 1 P FRUCTOSA 6 P MANOSA 6 P MANOSA

ATP

FRUCTOSA 1,6 bi P
FOSFATO DE
DIHIDROXIACETONA GLICERALDEHÍDO 3 P ATP

GLICERALDEHÍDO Fase II
ATP
 REACCIONES DE LA GLUCÓLISIS
Fase II
Reacción N° 6: Oxidación y formación de enlace macroenergético
CHO O=C ~ – OPO32-

2 l
HCOH
l
CH2OPO3-2
+ HOPO3-2 + NAD+

gliceraldehído 3 P
l
HCOH
l
CH2OPO3-2
1,3 biP glicerato
+ NADH + H+

E: Gliceraldehído 3P deshidrogenasa (Enzima alostérica)

DG°= 6,3 KJ/mol o 1,5 Kcal/mol

Reacción N° 7: Fosforilación a nivel de sustrato

O=C ~ Mg2+

2
– OPO32- O=C – O-
l l
HCOH + ADP HCOH + ATP
l l
CH2OPO3-2 CH2OPO3-2
1,3 biP glicerato 3P glicerato

E: Fosfoglicerato quinasa* (punto de control)

DG°= -18,5 KJ/mol o -4,5 Kcal/mol
 Reacción N° 8: Mutación

2
O=C – O- O=C – O-
l l
HCOH HCOPO3-2
l l
CH2OPO3-2 CH2OH
3P glicerato 2P glicerato
E: Fosfoglicero mutasa
DG°= 4,4 KJ/mol o 1,06 Kcal/mol

Reacción N° 9: Deshidratación y formación de enlace macroenergético

2
O=C – O- Mg2+ O=C – O-
l l
HCOPO3-2 HC ~ – OPO3-2 + H2O
l lI
CH2OH CH2
2P glicerato fosfoenolpiruvato
E: Enolasa
DG°= 7,5 KJ/mol o 0,44 Kcal/mol
 Reacción N° 10: Fosforilación a nivel de sustrato

O=C – O- O=C – O-

2 l Mg2+ l
HC – OPO3-2 + ADP C=O + ATP
lI l
CH2OH CH3
fosfoenolpiruvato piruvato

E: Piruvato quinasa
DG°= -31,4 KJ/mol o -7,5 Kcal/mol

Mg2+ o Mn2+ Forma un complejo con la enzima antes de unirse

al sustrato
Enzima alostérica.
Activada por ↑concentraciones de
fosfoenolpiruvato.
E: Piruvatoquinasa
Inhibida por ↑ ATP, presencia de otros
combustibles: ácidos grasos de cadena larga,
acetil CoA, ATP, AMP, citrato, alanina.
 ECUACIÓN GENERAL

Glucólisis

glucosa + 2ADP + 2Pi 2 ácido pirúvico + 2NADH + 2H+ + 2ATP + 2H2O

 DEGRADACIÓN DE UNA MOLÉCULA DE
GLUCOSA EN LA RESPIRACIÓN CELULAR
BALANCE ENERGÉTICO
Glucosa
2 ATP
2 Gliceraldehído 3P
CTe-
2 NADH+H+ 4 ATP*

citosol 4 ATP

2 Piruvato
4 CO2 CTe-
CTe- 2 NADH+H+ 6 ATP
1 NADH+H+* 2 ATP
extramitocondrial 2 Acetil CoA
CTe-
1 NADH+H+ 3 ATP
CTe-
1 FADH2 2 ATP CTe-
6 NADH+H+ 18 ATP
1 GTP 1 ATP CTe-
2 FADH2 4 ATP
4 CO2
2 GTP 2 ATP
mitocondria

ATP netos= 38 ATP producidos - 2 ATP consumidos = 36 ATP/glucosa

19
METABOLISMO DE
CARBOHIDRATOS

CATABOLISMO

ANABOLISMO
21
 DESTINOS DEL PIRUVATO
Glucosa

2 gliceraldehído 3P
2 Lactato Glucólisis
(10 reacciones sucesivas)
Fermentación hasta lactato
músculo, eritrocitos, otras células
y algunos microorganismos

2 Piruvato
CO2
2 Etanol + 2 CO2 2 Acetil CoA
Fermentación hasta etanol Ciclo del
(levaduras) Ácido Cítrico
Cadena de
Transporte de
citoplasma Electrones
2 ATP
Condición anaeróbica CO2 + H2O
Respiración celular
mitocondria 36 ATP
Condición aeróbica
 FERMENTACIÓN
Fermentación es un término general que indica degradación en
condiciones anaeróbicas de la glucosa u otros nutrientes orgánicos y
según sea el aceptor electrónico final (compuesto orgánico), genera
productos diferentes.
Durante la contracción muscular Productos de En sistemas digestivos animales
fermentación láctea

Producción de etanol Forrajes ensilados

Cambios post mortem en la carne

Cambios post cosecha Suelos Tratamiento de residuos

en cacao
 FERMENTACIÓN LÁCTICA* Y FERMENTACIÓN ALCOHÓLICA**
GLUCOSA
ATP ADP
GLUCOSA 6 P

FRUCTOSA 6 P
ATP ADP
FRUCTOSA 1,6 bi P
P DE DIHIDROXIACETONA GLICERALDEHÍDO 3 P

GLICERALDEHÍDO 3 P
NAD+ NADH+ +H+H+
NADH
ÁC. 1,3 bi P GLICÉRICO
ADP ATP
ÁC. 3 P GLICÉRICO

ÁC. 2 P GLICÉRICO
H2O
Enzimas
ÁC. 2 P ENOLPIRÚVICO
ADP ATP 10 Piruvato quinasa * y **
10 CO2
11 12 11 Piruvato descarboxilasa**
ÁC. PIRÚVICO ACETALDEHÍDO ETANOL
NAD+ 12 Alcohol deshidrogenasa**
ÁC. LÁCTICO NAD+
 REACCIONES DE LA FERMENTACIÓN LÁCTICA
(11 reacciones, desde la N° 1 a la 10 igual que la glucólisis)

Reacción N° 11: Reducción del piruvato

2
O=C – O- O=C – O-
l l
C = O + NADH + H+ HOCH + NAD+
l Reacción N° 6 l
CH3 CH3
piruvato lactato
E: Lactato deshidrogenasa
DG°= -25,1 KJ/mol o -6,0 Kcal/mol
 FERMENTACIÓN LÁCTICA* Y FERMENTACIÓN ALCOHÓLICA**
GLUCOSA
ATP ADP
GLUCOSA 6 P

FRUCTOSA 6 P
ATP ADP
FRUCTOSA 1,6 bi P
P DE DIHIDROXIACETONA GLICERALDEHÍDO 3 P

GLICERALDEHÍDO 3 P
NAD+ NADH+ +H+H+
NADH
ÁC. 1,3 bi P GLICÉRICO
ADP ATP
ÁC. 3 P GLICÉRICO

ÁC. 2 P GLICÉRICO
H2O
Enzimas
ÁC. 2 P ENOLPIRÚVICO
ADP ATP 10 Piruvato quinasa * y **
10 CO2
11 12 11 Piruvato descarboxilasa**
ÁC. PIRÚVICO ACETALDEHÍDO ETANOL
NAD+ 12 Alcohol deshidrogenasa**
ÁC. LÁCTICO NAD+
 REACCIONES DE LA FERMENTACIÓN ALCOHÓLICA
(12 reacciones, desde la N° 1 a la 10 igual que la glucólisis)

Reacción N° 11: Descarboxilación del piruvato

TPP
O=C – O- Mg+

2
2
l O=C – O-
C=O l + CO2
l CH3
CH3
acetaldehído
piruvato
E: Piruvato descarboxilasa
DG°= 0 KJ/mol o 0 Kcal/mol

Reacción N° 12: Reducción del acetaldehído

OH

2 O=C – O-
l
CH3
+

acetaldehído
NADH + H+
Reacción N° 6
l
CH2
l
CH3
etanol
+ NAD+

E: Alcohol deshidrogenasa
DG°= 0 KJ/mol o 0 Kcal/mol
GLUCÓLISIS, FERMENTACIÓN LÁCTICA Y FERMENTACIÓN ALCOHÓLICA

oxidación parcial de los sustratos para la producción

Objetivo
de energía
Producción
2 ATP por glucosa por hexosa degradada
de energía

Otros
azúcares Polisacáridos, oligosacáridos y otros monosacáridos
degradados
I: Preparatoria y de congregación.
Fases
II: Beneficios (oxidación y generación de energía).

Reacciones Fosforilaciones simples, oxidaciones con formación de

que la enlace macroenergético y fosforilaciones a nivel de
caracterizan sustrato que ocuren en su totalidad en el citoplasma.

Aceptor
Fermentación láctica: ácido pirúvico
electrónico
Fermentación alcohólica: acetaldehído.
final
 ECUACIÓN GENERAL

Fermentación Láctica

glucosa + 2ADP + 2Pi 2 ácido láctico + 2ATP + 2H2O

Fermentación Alcohólica
glucosa + 2ADP + 2Pi 2 etanol +2CO2 + 2ATP + 2H2O
METABOLISMO DE DEGRADATIVO DE CARBOHIDRATOS

2 ATP
Anaeróbicas
Oxidación Parcial
Aceptor electrónico Compuesto orgánico
piruvato*
final acetaldehído**
ácido láctico*
Aceptor reducido etanol**
Ubicación en la
célula Citoplasma

ácido láctico + energía*

Productos etanol + CO2 + energía**
Produción de Limitada
energía
 BALANCE PARA LA DEGRADACIÓN DE UNA MOLÉCULA DE GLUCOSA DURANTE
LA FERMENTACIÓN LÁCTICA* / ACOHÓLICA **

Glucosa
2 ATP

2 Gliceraldehído 3P

2 NADH+H+
2 ATP
2 ATP

2 Etanol 2 Etanal 2 Piruvato 2 Ác. láctico

2 CO2

ATP netos 2 ATP* 2 ATP**

 Polisacáridos
(Almidón o Glucógeno) Visión General del Metabolismo
Glucogénesis Hidrólisis
Monosacáridos de Carbohidratos
(Glucosa)
ATP
Glucosa 6P Ruta del Fosfogluconato Ribosa

Glucólisis
NADPH + H+
ATP
Gliceraldehído 3 P

Gluconeogénesis
NADH + H+
ATP Ácido Láctico Fermentación Láctica
Citoplasma ATP
Etanal + CO2 Etanol Fermentación Alcohólica
Ácido Pirúvico
CO2
NADH + H+
Acetil CoA
Mitocondria
Ác. Oxalacético Ác. Cítrico
NADH + H+
Ác.
Ác. Málico Isocítrico
Ciclo de Krebs CO2
NADH + H+
Ác. Fumárico Ác. a-Cetoglutárico
FADH2 CO2
Ác. Succínico NADH + H+
Succinil CoA
GTP
H2O
CoQ
I III IV O2 V
II Cit c
Cadena de Transporte de Electrones ADP+Pi ATP
 Visión general del anabolismo de los carbohidratos

Procesos anabólicos de los carbohidratos

Gluconeogénesis Glucogénesis

Biosíntesis de glucosa Biosíntesis del

a partir de precursores glucógeno o almidón a
sencillos. partir de la glucosa

Requieren

ATP o GTP Potenciales de reducción

NADH + H+
 Gluconeogénesis
Glucosa
sanguínea Glicoproteínas monosacáridos Sacarosa
Glucógeno Disacáridos Almidón
 Visión general del anabolismo de los carbohidratos

g
Glucosa l
Almidón
u
c
Glucógeno Glucosa 6 P o
Glucogénesis n Aminoácidos glucogénicos
e (Aspartato, Glutamato)
Fosfoenolpíruvato o
g
é
n Ruta del glioxialato
Dihidroxicetona P Oxalacetato e
s
Gliceraldehido 3 P i
Piruvato s

Metabolitos del ciclo

glicerol de Krebs
Lactato
 Gluconeogénesis
Glucosa
ATP
ADP Comparte las 7 reacciones reversibles de la glucolisis
Glucosa 6P

Frutosa 6P 3 reacciones irreversibles que deben ser rodeadas

ATP
ADP
Frutosa 1,6 bi P

P de Dihidroxicetona Gliceraldehido 3 P
Pi +NAD+ Pi +NAD+
NADH + H+
Gliceraldehido 3 P NADH + H+
1,3 Bi fosfoglicerato
ADP ADP
ATP ATP
3 fosfoglicerato

2 fosfoglicerato
H2O H2O

Fosfoenolpiruvato Fosfoenolpiruvato
ADP
ATP
Piruvato
 Gluconeogénesis

Reacción irreversible

Glucosa Fructosa 6 P Fosfoenolpiruvato

ATP ATP ATP
hexoquinasa Fosfofrutoquinasa Piruvato
quinasa 1

ADP ADP ADP

Glucosa 6P Fructosa1,6 bi P Piruvato

Cada reacción debe ser rodeada para hacer posible la

transformación en sentido inverso

Rodeo de reacción: Vía diferente

Con enzimas diferentes Sistema de reacciones

 Gluconeogénesis
Rodeo de las reacciones irreversibles
ATP Glucosa
Enzima: Hexoquinasa Pi Enzima: Glucosa 6 bi Fosfatasa
ADP
Glucosa 6P

Frutosa 6P
ATP Pi Enzima: Frutosa 1,6 bi Fosfatasa
Enzima: Fosfofructo quinasa
ADP
Frutosa 1,6 bi P
GTP CO2 + GDP
Citosol
Fosfoenolpiruvato
A
n E3
Oxalacetato
a NADH + H+
e E2
Malato NAD+
r
ó A
b Malato é
i Pi +NAD+
E2 r
c NADH + H +
o
Oxalacetato
o b
ADP + Pi
E1: Piruvato carboxilasa E1 i
CO2 + ATP
Piruvato c
E2: Malato deshidrogenasa Mitocondria o

E3: Fosfoenolpiruvato carboxiquinasa Piruvato

 Reacciones de rodeo en la gluconeogénesis
Rodeo para convertir piruvato en fosfoenolpiruvato

1-. Carboxilación (mitocondria)

COO- COO-
C = O + CO2 + ATP C = O + ADP + APi
CH3 CH2
COO-
Piruvato Oxalacetato

Enzima: Piruvato Carboxilasa

La enzima requiere la coenzima Biotina.
La enzima es alostérica, modulador positivo, el acetil CoA,
La reacción requiere Mn+2

2-. Reducción (mitocondria)

COO- COO-
C = O + NADH + H+ HO - C - H + NAD+
CH2 CH2
COO- COO-
Oxalacetato L-Malato
Enzima: Malato Deshidrogenasa (Mitocondrial)
 Reacciones de rodeo en la gluconeogénesis
3-. Deshidrogenacion (Citosol)

COO- COO-
HO - C - H + NAD+ C=O + NADH + H+
CH2 CH2
COO- COO-
L-Malato Oxalacetato

Enzima: Malato Deshidrogenasa (citoplasmática)

4-. Descarboxilacion (Citosol)

COO- COO-
C = O + GTP C-O P + CO2 + GDP
SI

CH2 CH2
COO-
Oxalacetato Fosfoenolpiruvato

Enzima: Fosfoenolpiruvato Carboxiquinasa (citoplasmática)

 Reacciones de rodeo en la gluconeogénesis

Rodeo para convertir Fructosa 1,6 bi fosfato en Frutosa 6 Fosfato: Hidrólisis (citosol)

P – O2HC O CH2 - P
P – O2HC O CH2 OH
+ H2 O
+ Pi

Fructosa 1,6 bi fosfato Fructosa 6 fosfato

Enzima: Fructosa 1,6 Fosfatasa

Rodeo para convertir Glucosa 6 fosfato en Glucosa: Hidrólisis (citosol)

CH2O - P CH2OH
O O
+ H2 O
+ Pi

Glucosa 6 fosfato Glucosa

Enzima: Glucosa 6 fosfatasa

 Balance energético de la gluconeogénesis

Molécula Producido Consumido Neto

ATP 0 4 -4
GTP 0 2 -2
NADH 0 2 -2

La síntesis de glucosa a partir de piruvato es

energéticamente costosa
1,3 bi fosfoglicerato

3 fosfoglicerato Requiere

2 fosfoglicerato

(2) Fosfoenolpiruvato
6 enlaces fosfato de alta 2 molecs. De
(2) Oxalacetato
energía NADH
(2) Piruvato
 Ecuación general de la gluconeogénesis

Desde piruvato hasta glucosa 6P

2 piruvato  4 ATP  2 GTP  2 NADH  2 H   6H 2O 

 glu cos a 6P + 4ADP + 2GDP + 2NAD  5Pi

Sustrato 2 Piruvato (3C)

G
2NADH + H+ l
u
c
o
n
2 UTP e
o
g
é
n
4 ATP e
s
i
s
Producto
Glucosa 6 P (6C)
 Resumen de la gluconeogénesis

Aeróbico y
Biosintetico Anaeróbico Piruvato

Anabólico Condiciones Precursor glucosa

Tipo de proceso Gluconeogénesis Productos

No es estrictamente la Energética
reacción inversa de la
glucolisis.
Consume
4 ATP
Tres reacciones distintas 2 GTP
“Reacciones de rodeo” 2 NADH
 GLUCOGENÉSIS
Aspectos generales

Almidón Glucógeno

Hígado
Biosíntesis
Músculos

Etapas GLUCOGÉNESIS Ocurre citosol

Cloroplats y amiloplastos
Preiniciación
Precursor activo ADP-glucosa Plantas
Síntesis del almidón
Iniciación
UDP-glucosa
Alargamiento Síntesis del glucógeno Transportadores de
restos glucósidos
Grupo D-glucosilo
Uridina

OH
Uridin Tri fosfato
 Etapas de la glucogénesis
Síntesis del glucógeno
Etapa de preiniciación: Formación del precursor UDP-glucosa
CH2O - P CH2OH
O O

O-P

Glucosa 6 P Glucosa 1 P
Enzima: Fosfoglucomutasa

Grupo D-glucosilo
2Pi
CH2OH Uridina
O energía
+ UTP + PPi
O-P OH

Glucosa 1 P Uridin Tri fosfato

Enzima: glucosa 1 P uridil Trasferasa UDP-Glucosa

Intermediario de alto contenido energético,

donador de unidades de glucosilo.
 Etapas de la glucogénesis

Etapa de iniciación: Punto de partida de la síntesis

Se requiere de una molécula cebadora para

Glucogenina
iniciar la polimerización.
G OH

Glucosil UDP-Glucosa
El UDP-glucosa dona residuos glucosilos al Transferasa
extreno no reductor de la cadena. UDP Glucosa 1 P
Refosforilación

G O +
+ ATP UTP + ADP
Nucleosido difosfatoquinasa
La reacción se repite hasta que se hallan
unido 7 residuos de glucosilos.

Se inactiva glucosil transferasa

G O
Enlaces glucosídicos a (1  4)
 Etapas de la glucogénesis
Etapa de alargamiento y ramificación

Actúan dos enzimas

G O

UDP-Glucosa

UDP Glucosa 1 P
Glucógeno Sintetasa
+
+ ATP UTP + ADP

G O
Enlaces glucosídicos a (1  4)
Enzima ramificante:
Amilo-(1,4 1,6)-Transglucosida Enlaces glucosídicos a (1  6) .....

G O ..... Alargamiento de la cadena

Glucógeno Sintetasa
 Etapas de la glucogénesis
Etapa de alargamiento y ramificación

Glucógeno
sintetasa

Enzima
ramificante

Ecuación general
UDP  Glucosa  (Glucosa)n  UDP + (Glucosa)n1
G Glucógeno
 Etapas de la glucogénesis
Síntesis del almidón
2Pi
Glucosa 1 P-adenil-Transferasa
Glucosa 1 P + ATP ADP-Glucosa + PPi energía

G O Por cada molécula de ADP-Glucosa

ADP-Glucosa
se necesita un ATP.

Almidón Sintasa ADP

Enlaces glucosídicos a (1  4)
G O Amilosa
Enzima ramificante:
Amilo-(1,4 1,6)-Transglucosida.
....
Enlaces glucosídicos a (1  6)

G O .... Amilopectina
 PRINCIPALES DESTINOS DE LA GLUCOSA

Glucógeno, Almidón, Sacarosa

Almacenamiento

GLUCOSA

Oxidación vía ruta Oxidación vía glucólisis

Fosfato de pentosas

Ribosa 5 fosfato Piruvato

 Monosacáridos CATABOLISMO DE CARBOHIDRATOS
Glucosa
Etapa II
NADPH + H+ Ribosa Anaeróbica
Glucosa 6P Ruta del Fosfogluconato Citosol
Ruta alterna para la oxidación de la glucosa 6P, cuya degradación
vía glucólisis o ruta del fosfogluconato dependerá de las
concentraciones relativas de NADP+ y NADPH+H+.
Anfibólica, depende de la fase y el organismo en el que se
Clasificación cumple (multifuncional).
Glucólisis Objetivo es la síntesis de potenciales de reducción para el
Objetivo anabolismo o biosíntesis reductora, inteconversión de
monosacáridos en el citosol.
I: Oxidativa
Fases
II: No oxidativa
Productos Importantes NADPH + H+ y Ribosa

Reacciones
Descarboxilaciones oxidativas y de interconversión de azúcares
NADH + H+ que la de 3, 4, 5, 6 y 7 átomos de carbono.
ATP caracterizan

Ácido pirúvico
Profa. Audrey Suárez. Bioquímica. Unidad II. Carbohidratos. Metabolismo.
 RUTA DE LOS FOSFATOS DE PENTOSAS / RUTA DEL FOSFOGLUCONATO / HEXOSA MONOFOSFATO

Fase I
Glucosa 6P Glucosa 6P Glucosa 6P
Oxidativa NADP+ NADP+ NADP+
NADPH + H+ NADPH + H+ NADPH + H+
E: Glucosa 6P deshidrogenasa
6-P Gluconolactona 6-P Gluconolactona 6-P Gluconolactona
H2O H2O H2O
E: Lactonasa
6P gluconato 6P gluconato 6P gluconato
NADP+ NADP+ NADP+
NADPH + H+ CO2 NADPH + H+ CO2 NADPH + H+ CO2
E: 6P-gluconato deshidrogenasa
Ribulosa 5P Ribulosa 5P Ribulosa 5P
E: Ribulosa P 3 epimerasa E: Ribosa P isomerasa E: Ribulosa P 3 epimerasa
Xilulosa 5P Ribosa 5P Xiulosa 5P
citosol
E: Transcetolasa
Fase II
No oxidativa Gliceraldehído 3P Sedoheptulosa 7P

E: Transaldolasa

Fructosa 6P Eritrosa 4P

E: Transcetolasa

Gliceraldehído 3P

Glucosa 6P Fructosa 6P Glucosa 6P 53

Profa. Audrey Suárez. Bioquímica . Unidad II. Metabolismo de Carbohidratos.

 ECUACIÓN GENERAL

Ruta de los fosfatos de pentosa / Ruta del fosfogluconato

Fase I: Oxidativa
3 glucosa 6P + 6 NADP+ + 3 H2O 3 ribosa 5P + 6 NADPH + H+ + 3 CO2

Fase II: No oxidativa

3 ribosa 5P 2 glucosa 6P + gliceraldehído 3P

Profa. Audrey Suárez. Bioquímica. Unidad II. Carbohidratos. Metabolismo.

 Etapa III Polisacáridos METABOLISMO DE CARBOHIDRATOS
Polimerización Almidón, Glucógeno
Glucogénesis Hidrólisis Etapa I
Monosacáridos Hidrolítica
Glucosa
Citosol
Glucosa 6P Ruta del Fosfogluconato
Etapa II NADPH + H+ Ribosa Etapa II
Anaeróbica Glucólisis NADH + H+ , ATP Anaeróbica
Fermentación Fermentación
Ácido pirúvico Láctica Alcohólica
Gluconeogénesis
CO2 , NADH + H+
Acetil CoA
Mitocondria
CO2
Etapa I Ciclo Etapa III
de NADH + H+
Aeróbica Krebs Aeróbica
FADH2
GTP
ATP ATP ATP
Catabólica
FMN
H+e
CoQ
e - -
Citocromos
e
O2 - H2O
Anfibólica
Cadena de transporte de electrones
Anabólica
Profa. Audrey Suárez. Bioquímica. Unidad II. Carbohidratos. Metabolismo.
 ECUACIONES GLOBALES DE LOS PROCESOS CATABÓLICOS
Ruta metabólica/proceso Ecuación global
Hidrólisis almidón o glucógeno a-amilasa maltosa + almidón o glucógeno(n-2)
enlace a(1→4)

Hidrólisis almidón o glucógeno a -1,6 –glucosidasa glucosa + almidón o glucógeno(n-1)

Glucogenólisis
Glucólisis
Fermentación Láctica
Fermentación Alcohólica
Respiración Celular/
Oxidación Total
Ruta del Fosfogluconato/
Fosfatos de Pentosa/
Hexosa Monofosfato
Ciclo de Krebs
Cadena de Transporte de
Electrones
enlace a(1→6)
almidón o glucógeno Fosforilasa
enlace a(1→4)
glucosa 1P + almidón o glucógeno(n-1)
glucosa + 2ADP + 2Pi 2 ácido pirúvico + 2NADH + 2H+ + 2ATP + 2H2O
glucosa + 2ADP + 2Pi 2 ácido láctico + 2ATP + 2H2O
glucosa + 2ADP + 2Pi 2 etanol +2CO2 + 2ATP + 2H2O
glucosa + 6O2 + 36 ADP + 36Pi 6CO2 + 42H2O + 36ATP
Fase oxidativa:
3glucosa 6P + 6NADP+ + 3H2O 3 ribosa 5P + 6NADPH + H+ + 3CO2
Fase No Oxidativa:
3 ribosa 5P 2 glucosa 6P + gliceraldehído 3P
acetil CoA + 3NAD+ + FAD + GDP + Pi + 3H2O 2CO2 + 3NADH + 3H+ + FADH2 + GTP + CoASH
NADH + H+ + ½ O2 NAD+ + H2O

ECUACIONES GLOBALES DE LOS PROCESOS ANABÓLICOS

Ruta metabólica/proceso Ecuación global
Gluconeogénesis
(a partir del 2 ácido pirúvico + 4ATP +2GTP + 2NADH + 2H+ + 6H2O glucosa 6P + 4ADP + 2GDP + 2NAD+ + 5Pi
ácido pirúvico)
Glucogénesis UDP-Glucosa + (Glucosa)n UDP + (Glucosa)n+1
(hasta el glucógeno) (Glucógeno)
5656
Profa. Audrey Suárez. Bioquímica. Unidad II. Metabolismo de Carbohidratos.