1.

- OBJETIVOS:
 Titular potenciométricamente el H3PO4 puro, con HCl o gaseosa,
inmediatamente después de cada adición del titulante se mide el pH.
 Hallar la concentración del H3PO4, HCl y de NaH2PO4 en la muestra;
además de calcular las constantes de K1, K2 y K3 del acido fosfórico.

2.- FUNDAMENTO TEORICO:

La potenciometría es una de las tantas técnicas abarcadas por la electroanalítica
para la determinación de la cantidad de esa sustancia presente en una solución.
Antes dereferirnos a ella en detalle, es importante conocer en qué consiste
efectivamente un método electroanalítico, que por otra parte, no presenta
características unívocas sino quepueden subdividirse en diferentes sistemas o
procedimientos.

Ácidos Polipróticos

La solución de un ácido hipotético H2B en realidad contiene dos ácidos, H2B y HB-.
Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio son:

H2B + H2O  H3O+ + HB- K α 1=¿ ¿

HB- + H2O  H3O+ + B2- K α 2=¿ ¿

Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio de las bases

conjugadas B2- y HB- son:

B2- + H2O  HB- + OH- K β 1=¿ ¿

HB- + H2O  H2B + OH- K β 2 =[ H 2 B ] ¿ ¿

Nótese la reacción que existe entre las constantes del ácido y de la base:

K α 1 K β 2=K W y K α 2 K β 1=K W

Titulación de ácidos Polipróticos

Con frecuencia los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en

orden de magnitud. Por ejemplo, los valores de Ka 1, Ka2 y Ka3 del H3PO4 son
7.5x10-3, 6.2x10-8 y 4.8x10-13. Cuando se adiciona NaOH a una solución de
H3PO4, los tres ácidos, H3PO4, H2PO42- y HPO42-, reaccionan con la base en cierta
proporción, pero la mayor parte de la base que se agregó inicialmente reaccionan
con el ácido más fuerte, el H3PO4.En general, si la razón entre dos Ka sucesivas
es de 104 o mayor, el pH de la solución durante la titulación se pude aproximar
satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido más débil. El problema
entonces se reduce al de la titulación de un ácido monoprótico.

Examinamos el caso del ácido hipotético H 2B y supongamos que los valores de

Ka1 y Ka2 son 1.0x10-3 y 1.0x10-7, respectivamente. Entonces la razón Ka1/Ka2 =
104. Cuando se adiciona una base a la solución de H 2B, el pH hasta el primer
punto de equivalencia se puede calcular a partir de la educación del Henderson –
Hasselbach,

pH= pK α 1+ log ¿ ¿

Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB-, el problema se transforma

sencillamente en la titulación de otro ácido monoprótico, HB -. De nuevo podemos
calcular el pH hasta el segundo punto de equivalencia a partir de la relación

pH= pK α 2+ log ¿ ¿

En esta titulación surge una situación que encontramos en la titulación de un ácido

monoprótico. En el primer punto de equivalencia durante la titulación de H2B2.

H2B + OH-  HB- + H2O

La especie principal que se encuentra en la solución es la sal NaHB. El ión HB- no

sólo es una base que reacciona como sigue:

KW
HB- + H2O  H2B + OH- K β 2=
Kα 1

Sino también es un ácido y reacciona como sigue:

HB- + H2O  H3O+ + B2- K β2

Por esto el cálculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un ácido

monoprótico como el HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de
equivalencia, OAc-, es sólo una base.

 PICTOGRAMAS:
Reactivo Riesgo Precauciones Primeros auxilios
No es inflamable, Usar siempre Trasladar al aire fresco.
H3PO4 pero en contacto con protección personal Si no respira
 metales libera así sea corta la administrar respiración
hidrógeno, el cual es exposición o la artificial. Evitar el
explosivo. Los actividad que realice método boca a boca. Si
contenedores con el producto. respira con dificultad
pueden explotar Mantener estrictas suministre oxígeno.
cuando están normas de higiene, no Mantener la víctima
expuestos al fuego. fumar, ni comer en el abrigada y en reposo.
sitio de trabajo. Usar Lavar la boca con agua.
las menores Si está consciente,
cantidades posibles. suministrar abundante
Conocer en donde agua. No inducir el
está el equipo para la vómito porque
atención de ocasiona nuevas
emergencias. quemaduras. Tratar el
Tenerlo en lugares shock levante los pies y
ventilados, frescos y mantenga la víctima
secos. abrigada y en reposo.
Este compuesto no El hidróxido de sodio Retirar del área de
NaOH es inflamable sin debe ser almacenado exposición hacia una
embargo, puede en un lugar seco, bien ventilada. Si el
provocar fuego si se protegido de la accidentado se
encuentra en humedad, agua, daño encuentra inconciente,
contacto con físico y alejado de no dar a beber nada,
materiales ácidos, metales, dar respiración
combustibles. Por disolventes clorados, artificial y
otra parte, se explosivos, peróxidos rehabilitación
generan gases orgánicos y materiales cardiopulmonar. Si se
inflamables al que puedan arder encuentra conciente,
ponerse en contacto facilmente. levantarlo o sentarlo
con algunos metales. lentamente,
Es soluble en agua suministrar oxígeno, si
generando calor. es necesario.
El hidróxido de sodio Lavar con abundante
es irritante y agua corriente,
corrosivo de los asegurándose de
tejidos. Los casos levantar los párpados,
mas comunes de hasta eliminación total
accidente son por del producto
contacto con la piel y
ojos, así como
inhalación de
neblinas o polvo.

3.- METODOS:
3.1 Materiales:
 Un vaso de precipitado de 250 ml :se da la mezcla inicial
  Una bagueta
 3 matraces de Erlenmeyer :es manipulado en las titulaciones con el
valorante
 Una bureta :contiene al valorante con el que se titulara
 Un soporte universal
 Muestra (H3PO4, H3PO4+HCl, Gaseosa)
 NaOH 0.1N :utilizado como valorante
 Pinzas para bureta
 Una pipeta y pro pipeta
 Pisceta

3.2 Equipos
 pH-metro
 Electrodos

3.3 Procedimiento
 A) VALORACIÓN DEL NaOH:

4.- RESULTADOS Y TRATAMIENTO DE DATOS

4.1. DATOS EXPERIMENTALES:

a) Titulaciones Volumetricas:

Para H3PO4 Para Gaseosa Para H3PO4 y HCl

Volumen (mL) pH Volumen (mL) pH Volumen (mL) pH
0 2.43 0 3.35 0 2.73
1 2.51 1.5 5.34 0.5 2.74
2 2.58 2 5.95 1.1 2.75
2.5 2.63 2.5 6.52 1.6 2.76
3 2.7 3 6.63 2 2.77
3.5 2.76 3.5 6.65 3 2.79
4 2.83 4 7.29 4.1 2.82
4.5 2.89 4.7 7.45 5 2.85
5 3.01 4.9 7.62 5.6 2.88
5.5 3.14 5 7.95 6.9 2.93
6 3.36 5.2 8.68 7.6 2.97
6.4 3.59 5.4 8.94 8 3
6.5 3.71 5.6 9.18 8.6 3.04
6.8 4.03 5.8 9.36 9 3.07
6.9 4.57 6 9.45 10 3.17
7 4.93 6.3 9.65 10.6 3.29
7.1 5.4 6.6 9.8 10.7 3.31
 7.2 5.55 6.8 9.85 10.8 3.35
7.3 5.75 7 9.91 10.95 3.39
7.4 5.81 7.3 9.99 11.1 3.46
7.5 5.88 7.4 10.05 11.2 3.49
7.7 6.08 7.6 10.12 11.3 3.57
7.9 6.16 8 10.22 11.6 4.07
8 6.22 8.2 10.27 11.8 4.97
8.2 6.11 8.4 10.33 12.1 5.1
8.4 6.19 8.6 10.4 12.6 5.39
8.7 6.49 9 10.48 13 5.6
9 6.54 9.5 10.58 13.5 5.78
9.2 6.64 10 10.67 14 5.93
9.4 6.74 10.5 10.76 14.5 6.08
9.8 6.83 11 10.84 15 6.23
10 6.83 11.5 10.93 15.5 6.38
10.1 6.85 12 10.98 16 6.56
10.5 6.96 13.5 11.25 16.5 6.69
11 7.08 - - 17.2 7
11.5 7.22 - - 17.6 7.26
12 7.36 - - 18 7.7
12.5 7.48 - - 18.5 9.6
13 7.66 - - 18.6 9.8
13.5 7.97 - - 18.7 9.85
14 8.56 - - 18.9 10.03
14.5 10.1 - - 19.1 10.11
14.6 10.19 - - 19.2 10.2
14.7 10.15 - - 19.4 10.29
14.8 10.38 - - 19.7 10.4
15 10.47 - - 19.9 10.46
15.1 10.62 - - 20 10.49
15.5 10.7 - - 20.5 10.64
16 10.84 - - 21 10.73
16.2 10.93 - - 21.5 10.85
16.6 11 - - 22 10.91
17 11.07 - - 22.5 10.98
18 11.22 - - 23.1 11.03
19 11.32 - - 24 11.14
19.5 11.36
20 11.41
21 11.47

b) Estandarizacion de NaOH:
 Volumen (mL) pH Volumen (mL) pH

0 4.66 15 7.9
1.5 5.96 15.3 8
2 6.1 15.6 8.13
2.5 6.16 16 8.4
3 6.26 16.2 8.51
3.7 6.39 16.4 8.86
4.1 6.45 16.5 9
4.5 6.51 16.7 9.53
5 6.58 16.9 9.82
5.5 6.63 17 10.02
6 6.7 17.1 10.17
6.5 6.76 17.2 10.23
7 6.81 17.4 10.41
7.5 6.86 17.5 10.45
8 6.9 17.7 10.56
8.5 6.96 18.1 10.71
9 7.02 18.3 10.77
9.7 7.09 18.5 10.84
10.5 7.18 18.8 10.89
11 7.22 19 10.95
11.5 7.29 19.5 11.04
12 7.35 20 11.11
12.5 7.43 21 11.23
13 7.49 22 11.33
13.5 7.57 23 11.41
14 7.67 24 11.49
14.5 7.77 25 11.54

4.2. Cálculos y resultados:

a) Estandarizacion de NaOH:

Obteniendo la gráfica:

Estandarizacion del NaOH

14

12 f(x) = 0.28 x + 4.83

R² = 0.88
10 9.53

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen(mL)

- Para la estandarización del NaOH usamos una cantidad de Ftalato ácido de

potasio cumpliéndose en el punto de equilibrio:

¿ Equivalente Ftalato de Potasio=¿ Equivalente NaOH

W Ftalato (W ¿¿ Ftalato)(θ Ftalato )

=( N . V )NaOH N NaOH = ¿
P . E Ftalato ( M Ftalato )(V NaOH )
( 0.25 g )( 1 )
- Dónde: (Ftalato) = 1 N NaOH = =0.0733 N
( 204.23 )( 16.7 ) x 10−3

b) Para la determinación de K1, K2 Y K3

Obteniendo la grafica para la estandarización de H 3PO4:

 H3PO4
14

12

10
8.56
8
pH

6
4.57
4
2.43
2

0
0 5 10 15 20 25
Volumen

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio están en los

siguientes volúmenes:
V 1=6.9 mL y V 2=14.6 mL ,

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto
equivalente 1:

¿ Equivalente H 3 PO 4=¿ Equivalente NaOH

[ H 3 P O4 ] ( V M 1 )=[NaOH ] . V NaOH

[ NaOH ]. V NaOH ( 0.0733 N )∗(6.9 mL)

[ H 3 P O4 ]inicial = =
10 mL
=0.050577 M
(V M 1)

- La [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha

producido será la concentración inicial menos la concentración de ácido que
ha participado activamente en la reacción (vale decir aquella que ha
reaccionado con el volumen de NaOH añadido y que es además igual a la [H +]
[ H 3 PO 4]Permanece enla solución =[H 3 PO 4 ]inicial −[H 3 PO 4]reacciona

- Pero: [ H 3 PO 4]reacciona =[H 3 PO 4 ]reacciona con NaOH =¿

- Si: pH = 2.43 [ H 3 PO 4]reacciona =10−2.43 =3.71535∗10−3 M

[ H 3 PO 4]Permanece enla solución =0.050577 M −3.71535∗10−3 M =0.04686 M

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se
van produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos,
que en el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

- Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

- Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H 2PO4-] = [ H+]

- La constante de equilibro K1 será:

(3.71535∗10−3 M )(3.71535∗10−3 M )
K 1= =2.9458∗10−4 M
0.04686 M

p ( K 1 ) =3.5308
- Para poder determinar la concentración de NaH 2PO4 ,el volumen empleado de
NaOH será igual a :(V2 -2V1)ml.

- Luego, en el punto de equivalencia 2 se tendrá que: (VM2= 10ml)

Eq−g KH 2 PO 4=¿ Eq−g NaOH

[ KH 2 P O4 ] ( V M 2 ) =[ NaOH ] .[(V ¿ ¿2−V 1)−V 1] ¿

- Reemplazando los valores tenemos:

[ NaOH ] .(V ¿ ¿ 2−2V 1) ( 0.0733 N )∗( 0.8 mL)

[ KH 2 P O 4 ]= =
10 mL
=0.005864 M ¿
(V M 2)

- La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociación será:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto

semiequivalente.En dicho punto se cumple que:[H 2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmación en la ecuación; la segunda constante

quedará reducida a:K2= [ H+]
 V 1+V 2
- Como el 2 punto semiequivalente está en V= =10.75 ⟶ pH =6.565
2
- Entonces:
K 2=10−6.565=2.722∗10−7 M ⟶ p ( K 2 )=6.565

Del mismo modo se hara con las otras reacciones:

 Para la mezcla H3PO4+HCl

H3PO4+HCl
12

10
7.7
8

6
pH

4.07
4

0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen

- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio están en los

siguientes volúmenes:
V 1=11.6 mL y V 2=18.6 mL ,

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto
equivalente 1:

¿ Equivalente H 3 PO 4=¿ Equivalente NaOH

[ H 3 P O4 ] ( V M 1 )=[NaOH ] . V NaOH

[NaOH ]. V NaOH ( 0.0733 N )∗(18.6−11.6 mL)

[ H 3 P O4 ]inicial = =
10 mL
=0.05131 M
(V M 1)
Calculo de K1 del H3PO4:
Para calcular las constantes es necesario ayudarnos de las reacciones que se van
produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos, que en el
primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

Así mismo, sabemos que en el primer punto equivalente se deberá cumplir:

[H2PO4-] = [ H+]
También, la [H3PO4] que queda en la solución luego que la reacción se ha
producido será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha
participado activamente en la reacción es decir, aquella que ha reaccionado con el
volumen de NaOH añadido y igual a la [H+].

[ H 3 PO 4]Permanece enla soluci ó n=[ H 3 PO 4 ]inicial −[H 3 PO 4 ]reacciona

[ H 3 PO 4]reacciona =¿

Hallando la [H+]

Si: pH = 2.73 [ H 3 PO 4]reacciona =¿

Luego calculamos la concetracion de HClinical:

[ HCl ] ( V M 1 )=[NaOH ].(2V 1−V 2)NaOH

[ ( 0.0733 N ) ]. (4.6 ml) NaOH

[ HCl ] = =0.033718 M
( 10 ml )

[ H 3 PO 4 ] Permanece en la soluci ó n =0 . 05131 M −0 . 00186 M =0 . 04945 M

Entonces la primera contante será:

0.00186 M∗0.00186 M
K 1=¿ ¿= = 6.99616x10-5
0 . 04945

Luego para el cálculo de la segunda constante:K 2

La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociación será:

K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

Se sabe que en dicho punto se debe cumplir que: [H 2PO4-] = [HPO4-2]

Entonces la segunda constante de equilibrio estará dada solo por la concentración
de hidrógenos:

K2= [ H+]
Hallando la [H+]:
El segundo punto semiequivalente está determinado por V = (V1+V2) / 2 y un pH
que se obtiene de la gráfica:

si pH= 6.1 entonces ¿

Entonces:

K2= 7 . 943∗10−7 M
 Para la gaseosa

Gaseosa
12

10

8 7.95
6.65
6
pH

5.34
4

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Volumen
En el caso de la gaseosa no se podrá hacer un correcto estudio debido a que
posee variedad de acidos (fuertes y debiles) por lo que no será posible obtener un
valor de K1, K2 y K3.

5.- DISCUSIÓN
 Con nuestros datos obtenidos para la estandarización se obtuvo el valor de
la concentración de NaOH igual a 0.0733, pues resulto muy aproximado al
valor rotulado de O.1N.
 Para calibrar el pH-imetro lo sometimos este a dos soluciones buffer
(amortiguadoras) de pH 4 y pH 7 respectivamente, luego de realizar esto el
ph-imetro marcaba las medidas correctas y no variaba el rango de valores a
la hora de la medición.
 El H3PO4 al reaccionar con el NaOH, origina que este acido se desprotone y
forme H2PO4- lo cual refleja que estamos en el primer punto equivalente,
luego así sucesivamente hasta que se forme el PO 43-, el cual indica que los
iones OH- ya no tienen con quienes reaccionar para que se puedan
neutralizar, por ende la adición extra de la base luego de alcanzar el tercer
punto equivalente, incrementaría significativamente el pH.
 Al continuar añadiendo los iones OH - éstos reaccionarán con un segundo
ión H+, que procederá solamente del H 2PO4-.Hasta que ésta conversión sea
completa sólo habrá un cambio pequeño en el pH de la solución, después
de la adición del NaOH. Sólo al alcanzar el segundo punto equivalente el
pH de la solución se modificó de una manera considerable.

6.- CONCLUSIONES
 Una vez más comprobamos la importancia del ftalato ácido de potasio
(KHP) para estandarizar bases de Brønsted y en particular al hidróxido de
sodio.
 En nuestro caso se pudo hallar las constante de K1 y K2; pues la solución
buffer tiene efecto después de alcanzar el primer punto equivalente.
 Los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en orden de
magnitud, si la razón entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la
solución durante la titulación se pude aproximar satisfactoriamente
ignorando la reacción del ácido más débil.

7.- RECOMENDACIONES
 En el caso de la gaseosa, se debe tener cuidado al momento de tomar las
muestras debido a que el gas será una dificultad y nos dara un volumen
que no se tomara en cuenta.
  Al momento de tomar los datos, será mejor disminuir la variación de
volumen a lo menor posible (0.1 mL) debido a que se encuentran cambios
notorios en el pH.

8.- REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

 Dick J.G. “Química Analítica Cuantitativa”, Edit.El Manual Moderno S.A.México,

Cap 14: Equilibrio Químico. Págs:193-198
 Universidad autónoma de México (UAM),Luis Seijo, Valoración de un ácido
poliprótico, recuperado de la siguiente página web
https://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/aimp/luis/Docencia/Lab_C_Ambi
entales/P4_Volumetria_ac_poliprotico.pdf

 Corporacion Quimica Venezolana CORQUIVEN, C.A. (2000) HOJA DE

SEGURIDAD (MSDS) ACIDO FOSFORICO. Recuperado de
http://www.regenciaquimica.ucr.ac.cr/sites/default/files/Acido%20fosf%C3%B3rico.pdf