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QUoscagv&jucaca
QUoscagv&jucaca
ASESOR:
AREQUIPA-PERÚ
2019
UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN
Asesor:
Jurado:
AREQUIPA-PERÚ
2019
DEDICATORIA
A David, Carolina y María por su fe, cariño, amor, apoyo depositado en mí,
porque son hermanos, amigos, confidentes, padres y por qué los amo infinitamente.
ii
AGRADECIMIENTO
¡GRACIAS!
iii
ÍNDICE
TABLAS .................................................................................................................... vi
FIGURAS .................................................................................................................. vii
GLOSARIO .............................................................................................................. viii
RESUMEN ................................................................................................................. ix
INTRODUCCIÓN ....................................................................................................... 1
CAPITULO I ............................................................................................................... 2
MARCO TEÓRICO..................................................................................................... 2
1.1. Remoción de metales pesados ......................................................................... 2
1.2. Efluentes ......................................................................................................... 2
1.2.1. Tipos de efluentes líquidos .......................................................................... 3
1.3. Efluentes líquidos industriales ......................................................................... 4
1.3.1. Industria de curtiembre ................................................................................ 4
1.4. Tratamiento de Efluentes ................................................................................ 8
1.4.1. Tratamiento Biológico ................................................................................. 8
1.4.2. Tratamiento Químico .................................................................................. 9
1.4.3. Tratamiento Electroquímico ...................................................................... 10
1.5. Electrocoagulación........................................................................................ 11
1.5.1. Factores que afectan la electrocoagulación ................................................ 13
CAPITULO II .............................................................................................................15
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN ........................................................ 15
2.1. Ubicación y zona de muestreo ....................................................................... 15
2.2. Recolección de muestra................................................................................. 16
2.3. Diseño, construcción y acondicionamiento de la celda electrolítica ............... 17
2.4. Materiales y equipos ..................................................................................... 18
2.5. Parte experimental ........................................................................................ 20
2.5.1. Caracterización química preliminar del efluente de agua de curtido ........... 20
2.5.2. Evaluación de los parámetros de celda ....................................................... 26
2.6. Diseño experimental ..................................................................................... 27
2.7. Diagrama de operaciones .............................................................................. 28
CAPITULO III ...........................................................................................................29
RESULTADOS ....................................................................................................... 29
3.1. Procesamiento de datos ................................................................................. 29
3.2. Interpretación de resultados........................................................................... 38
3.2.1. Distancia entre electrodos .......................................................................... 38
3.2.2. Densidad de corriente ................................................................................ 38
iv
3.2.3. Tiempo de residencia ................................................................................. 39
3.2.4. Remoción de Cromo .................................................................................. 40
CONCLUSIONES ......................................................................................................43
BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................45
ANEXOS ....................................................................................................................49
v
TABLAS
vi
FIGURAS
vii
GLOSARIO
viii
RESUMEN
En los últimos años, los estudios de remoción de Cromo de las aguas de curtido
es un área creciente de investigación debido a la cantidad de residuos que no son
procesados y son vertidos sin tratamiento alguno.
ix
ABSTRACT
For the present case, the tanning waters provided by the "Austral Curtiembre",
located in the Industrial Park of Rio Seco - Arequipa, were collected. The water sample
was stored in a high density polyethylene tank, for further characterization.
In this sample, the initial concentration of Chromium (VI), Chromium (III) and
Chemical Oxygen Demand (COD) was determined, as well as the amount of Chromium
(III), Chromium (VI) removed and the Chemical Demand of Oxygen (COD) of the
tanning waters, by means of the use of an electrochemical recirculation reactor
constituted by an electrochemical tank with a volume of 40 liters of capacity, containing
7 Iron anodes and 7 Aluminum cathodes with a separation between electrodes of 1cm
and 2 cm. The electric power was supplied by a rectifier current transformer with an
input of 220V, output 3V at 20V and from 0A to 60 A of direct current. The hydraulic
retention time was determined experimentally, this being 60 minutes for a volume of 40
liters of tanning water, optimizing it to 240 minutes per run.
x
INTRODUCCIÓN
Objetivo general:
Objetivos específicos:
MARCO TEÓRICO
Los metales pesados no pueden degradarse, solo transformarse y/o retirarse del
medio, por esto las soluciones actuales de remediación de los iones metálicos
requieren de altos costos y un gran avance tecnológico.
La remediación es el conjunto de actividades a ser implementadas a fin de
cumplir con los criterios ambientales específicos y alcanzar los objetivos sociales
deseados; tras un daño debido a la exposición de una sustancia química o agente
perjudicial.
1.2. Efluentes
Son las aguas usadas y los sólidos que por uno u otro medio se introducen en las
cloacas y son transportados mediante el sistema de alcantarillado. Estas son
2
generadas inevitablemente de actividades humanas y sus características son muy
diversas, dependiendo de sus orígenes, a la vez el alcance de su tratamiento depende
del uso específico a los cuales está destinada. (Romero, R. et al 2004).
a) Proceso de curtido
4
Curado y desinfectado: El método más frecuente es el uso de sal en las
dos formas siguientes: la salazón húmeda o el curado con sal muera.
5
Estructura Molecular de la sal de Cromo.
6
complejo y la reactividad de la proteína se incrementa y tiene lugar la
reacción de curtición. (Guohua, C. 2003).
Reacción de olificación.
7
Oxalación: Es la evolución de las sales de Cromo olificadas. Esta
reacción otorga una gran estabilidad al licor de cromo. (Morera, J. 2002).
8
1.4.2. Tratamiento Químico
9
Figura 2 Proceso de intercambio iónico.
10
ofrecen una alternativa de naturaleza electrocinética, viable en la remediación y
tratamiento de aguas residuales, requiriendo una mínima cantidad y número de
productos químicos. Algunas de las ventajas de usar técnicas electroquímicas
como alternativa para la eliminación de metales pesados en efluentes líquidos,
radica en permitir reacciones controladas y una cinética adecuada y favorable,
de entre las técnicas electroquímicas. (Chang, R. 2010).
1.5. Electrocoagulación
La corriente eléctrica permitirá añadir iones del metal usado como ánodo para
añadir iones en las aguas residuales, los cuales posteriormente se hidrolizan para
generar especies coagulantes. Todo este proceso se lleva a cabo en un reactor
electrolítico o celda electrolítica, donde se obtienen al final un líquido clarificado y un
lodo como productos principales. (Mollah, M. et al 2004).
11
Las reacciones presentes en la electrocoagulación cuando el aluminio actúa
como ánodo son:
a) En el ánodo:
Semi-reacción de oxidación:
Al(OH)3(ac) → Al(OH)n(ac)
b) En el cátodo:
Semi-reacción de reducción:
12
a) Formación del hidróxido férrico
Fe(s) → Fe2+(ac) + 2 e-
13
Conductividad: Solución de electrolitos que conducen la corriente. Esta
proviene de una base, un ácido o una sal, disociadas en iones.
(Mejia, R. et al 2002).
Distancia entre electrodos: Debe ser lo menor posible, ya que tiene una
considerable influencia en el consumo de energía. (Mejia, R. et al 2002).
14
CAPITULO II
METODOLOGÍA DE LA INVESTIGACIÓN
15
Figura 4 Mapa de la zona de muestreo
16
dispositivo de muestreo, estos parámetros deben medirse a la mayor prontitud posible
directamente en dicho dispositivo para así minimizar cualquier error (Sierra, S. 2013).
Con el fin de regular la entrada y salida del efluente se utiliza una bomba de
agua y una fuente de poder conectada a los electrodos mediante un alambre de cobre.
17
El paso de corriente se da en un tiempo de 60 min y 90 min tomando un voltaje
de 3V y un amperaje de 20 A y 30 A.
EPP Básico.
Guantes de Nitrilo.
b) Equipos
18
c) Materiales
Bidones.
Probeta de 10 mL.
Cubetas.
d) Reactivos
1.5-difenilcarbazida (difenilcarbohidrazida)
Agua desionizada.
19
2.5. Parte experimental
21
Procesamiento de datos y cálculo de resultados
Ac = Ar – Ab
Dónde:
23
anteriormente, siendo la concentración de Cromo (III), la diferencia entre el
Cromo Total y el Cromo (VI).
d) Determinación de DQO
Para valores de DQO entre 100 y 900 mg/L, se determina el aumento del
Cromo (III) en la región de los 600 nm. Valores más altos pueden ser
obtenidos por medio de la dilución de la muestra. Los valores de DQO de
90 mg/L o menos pueden ser determinados siguiendo la disminución en el
ion Dicromato (Cr2O7)2- a 420 nm. La correspondiente generación de
Cromo (III) da un pequeño aumento en la absorción a 420 nm, pero esto es
compensado en el procedimiento de calibración.
Preparación de la muestra
A 420 nm, usar agua como solución de referencia. Medir todas las muestras,
blancos y estándares contra esta solución. Las mediciones de absorción de
un blanco no digerido que contenga dicromato, con agua destilada en lugar
de la muestra, dará la absorción de dicromato inicial; cualquier muestra
digerida, blanco o estándar que tenga un valor de DQO dará una absorción
menor debido a la disminución del ion dicromato. Analizar un blanco
digerido con agua en lugar de la muestra para asegurarse de la calidad del
reactivo y para determinar la contribución de los reactivos a la disminución
de la absorción durante una digestión dada. La diferencia entre las
absorbancias de una muestra digerida dada y el blanco digerido es una
medida de la DQO de la muestra. Cuando se corren los estándares, graficar
25
las diferencias entre las absorbancias de los blancos digeridos y de los
estándares digeridos versus los valores de DQO para cada estándar.
M1000
DQO (mg/L O2 )
V
Donde:
M = Masa de oxígeno en el volumen final, en miligramos
a) Tiempo de remoción
c) Densidad de corriente
26
d) Análisis de la muestra tratada
27
Tabla 3 Diseño factorial DOE
Distancia
Densidad de
Orden de Orden entre Tiempo
corriente
Corrida Aleatorio electrodos (min)
(A/cm2)
(cm)
1 2 2 0,023 90
2 7 2 0,034 90
3 4 1 0,034 90
4 8 1 0,023 90
5 1 2 0,023 60
6 3 2 0,034 60
7 5 1 0,034 60
8 6 1 0,023 60
Fuente: Elaboración propia
28
CAPITULO III
RESULTADOS
Muestra de
agua de DQO
Cr III (ppm) Cr VI (ppm) Cr Total (ppm)
curtido sin (ppm)
tratamiento
Agua de
2484 48 2532 8200
curtido
Fuente: Elaboración propia
29
Tabla 5 Evaluación de las concentración de analitos en la muestra tratada
30
OBSERVACIONES:
31
Tabla 7 Evaluación del P-Value (significancia) de los parámetros establecidos
en el diseño factorial
Respuesta
Electrodo Parámetros S T P-Value de significancia
(P>0.05)
Distancia entre 205,318 -1,37 0,265 No
electrodos
32
Tabla 8 Comparación de índices de concentración de Cromo (III) en la prueba
Nº 3
Concentración
Prueba P-Significancia
Evaluación Cromo (III) P-Value
Optimizada (P>0,05)
ppm
Concentración 2484 0,000 No
Inicial
Cromo (III)
Concentración 0,3 0,000 No
Final
Concentración
Prueba P-Significancia
Evaluación Cromo (VI) P-Value
Optimizada (P>0,05)
(ppm)
Concentración 48 0,000 No
INICIAL
Cromo VI
Concentración <0,05 0,000 No
FINAL
33
Tabla 10 Comparación de índices de concentración de Cromo Total en la
prueba Nº3
Concentración
Prueba P-Significancia
Evaluación Cromo Total P-Value
Optimizada (P>0,05)
(ppm)
Concentración 2532 0,000 No
INICIAL
Cromo
Total Concentración 0,3 0,000 No
FINAL
34
Tabla 12 Evaluación del parámetro de la distancia de electrodos en las pruebas
a través de los resultados de concentraciones de los analitos
OBSERVACIONES:
35
En las pruebas N°5 y 8: Se observa que a una distancia de electrodos de 1cm se
tiene una mayor remoción de los analitos de Cromo (III) y Cromo Total que a una
distancia de electrodos de 2cm, obteniéndose: Cromo (III) de 2422 ppm y
2405 ppm, Cromo Total de 2422 ppm y 2405 ppm respectivamente; en el caso de la
remoción del analito de Cromo (VI) se mantiene estable, puesto que ya se encuentra
en un valor por debajo del límite de detección del equipo; obteniéndose Cromo (VI)
de <0,005 ppm en ambos casos, sin embargo, en la determinación de DQO para una
distancia de 1cm se obtuvo una menor remoción que a una distancia de electrodos
de 2cm, obteniendo DQO de 6270 ppm y 6000 ppm respectivamente; teniendo en
cuenta que tanto la densidad de corriente como el tiempo se mantienen constantes a
lo largo del tratamiento de electrocoagulación en las dos pruebas.
OBSERVACIONES:
Tabla 14 Evaluación del parámetro del tiempo en las pruebas a través de los
resultados de concentraciones de los analitos
OBSERVACIONES:
37
de electrodos como la densidad de corriente se mantienen constantes a lo largo
del tratamiento de electrocoagulación.
39
Los resultados muestran una disminución en la concentración de iones
tomando el tiempo de 90 min., debido a la mayor separación de los analitos y el
mayor contacto con los electrodos.
Concentración
8200
Inicial
Cromo
99,89
(VI) Concentración
38
Final
Concentración 8200
Inicial
Cromo
99,99
Total Concentración 38
Final
Concentración
8200
Inicial
DQO
99,54
Concentración
38
Final
40
concentración de iones Cromo (III), Cromo (VI) y Cromo Total satisface la
concentración establecida en los LMP (Ver Anexo 1), habiendo alcanzado
como concentración final de Cromo (III): 38 (ppm), Cromo (VI): <0,05 (ppm)
y Cromo Total 0,3 (ppm) siendo estas incluso, concentraciones por debajo de lo
establecido. Alcanzando una remoción mayor del 99% en todas las
determinaciones (Ver Tabla 18).
41
Figura 7 Formación de burbujas
espuma Cr Total
Cr (VI) (ppm) Cr (III) (ppm)
generada (ppm)
42
CONCLUSIONES
2. Se logró reducir el Cromo (III) de 2484 ppm a 0,3 ppm y el DQO de 8200 ppm a
38 ppm, alcanzando valores por debajo de los Límites Máximos Permisibles
(LMP).
43
RECOMENDACIONES
44
BIBLIOGRAFÍA
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y vulnerabilidad relacionada con las sustancias químicas y tratamiento de
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67.
48
ANEXOS
Anexo 1 Límite máximo permisible de efluentes para alcantarillado de las
actividades de cemento, cerveza. papel y curtiembre
A-1
Anexo 3 Valores máximos permisibles para efluentes que desembocan en el
alcantarillado
A-2
Anexo 5 Informe de ensayo de análisis inicial de la muestra
A-3
Anexo 6 Resultado del informe de ensayo de análisis inicial de la muestra
A-4
Anexo 7 Informe de ensayo de las pruebas establecidas en el diseño factorial DOE.
A-5
Anexo 8 Resultados del análisis de las pruebas establecidas en el diseño factorial
DOE.
A-6
Anexo 9 Informe de ensayo de la prueba 3 – optimizada.
A-7
Anexo 10 Informe de ensayo de la espuma generada
A-8
Anexo 11 Creación del diseño factorial DOE
A-9
Cristalización de la espuma
Transformador rectificador
A-10
Anexo 13 Diagramas de Pareto y residuos para cada Cromo (III)
Amperaje
pH
Tiempo
A
Término
AB
AC
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Efecto
PSE de Lenth = 24.375
A-11
Anexo 15 Diagramas de Pareto y residuos para Cromo Total
Amperaje
pH
Tiempo
Tiempo
Amperaje
Término
pH
A-12