SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣
ENTROPIA (S): Se define como: 𝛿𝑆 =
𝑇

I) Procesos Isobáricos:
Sí se considera: 𝛿𝑄𝑃 = 𝑛𝐶𝑃 𝑑𝑇

𝑑𝑇 𝜕𝑆 𝑛𝐶𝑃
Se tiene: 𝛿𝑆 = 𝑛𝐶𝑃 ↔( ) = →
𝑇 𝜕𝑇 𝑃 𝑇
𝑇
Integrando se tiene:→ ∆𝑆 = 𝑛𝐶𝑃 𝑙𝑛 ( 2 )
𝑇1
II) Procesos Isocóricos:

Sí se considera: 𝛿𝑄𝑉 = 𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇

𝑑𝑇 𝜕𝑆 𝑛𝐶𝑉
Se tiene: 𝛿𝑆 = 𝑛𝐶𝑉 ↔( ) = →
𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝑇

𝑇
Integrando se tiene: → ∆𝑆 = 𝑛𝐶𝑉 𝑙𝑛 ( 2 )
𝑇1

III) Procesos para gases ideales:

𝑑𝐸+𝑃𝑑𝑉
Para procesos reversibles: 𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝐸 + 𝑃𝑑𝑉 ↔ 𝑑𝑆 =
𝑇

Como es un gas ideal se puede usar la ecuación de estado y queda:

𝑛𝐶𝑉 𝑑𝑇 𝑛𝑅𝑑𝑉
→ 𝑑𝑆 = +
𝑇 𝑉
Integrando con Cv constante:

𝑇 𝑉
→ ∆𝑆 = 𝑛𝐶𝑉 𝑙𝑛 ( 2 ) + 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( 2 )…….(𝛼)
𝑇1 𝑉1

Mg. Encarnación Sánchez Curi Página 1

 𝑇
Sí V es constante, entonces 𝑉1 = 𝑉2 →→ ∆𝑆 = 𝑛𝐶𝑉 𝑙𝑛 ( 2 )
𝑇1
La ecuación (𝛼 ) en función de n, R, T, P y Cp

𝑛𝑅𝑑𝑉 𝑛𝑅𝑑𝑇 𝑛𝑅𝑑𝑃

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑛𝑅𝑑𝑇 ↔ = −
𝑉 𝑇 𝑃

𝑛𝑅𝑑𝑇 𝑛𝑅𝑑𝑃
Como: 𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = 𝑅 → 𝑠𝑒 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒: 𝑑𝑆 = −
𝑇 𝑃
𝑇 𝑃
Integrando con Cp constante: → ∆𝑆 = 𝑛𝐶𝑉 𝑙𝑛 ( 2 ) − 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( 2)
𝑇1 𝑃1
Sí P, es constante: 𝑃1 = 𝑃2 → 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒 𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑠𝑜 𝐼.

IV) Procesos a P y T constantes:

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝐸 + 𝑃𝑑𝑉 ↔ 𝑇∆𝑆 = ∆𝐸 + 𝑃∆𝑉

Como P, es contante: 𝑃
= 𝑃1 = 𝑃2
𝑇∆𝑆 = (𝐸2 − 𝐸1 ) + (𝑃2 𝑉2 − 𝐸1 𝑉1 )

𝑇∆𝑆 = (𝐸2 + 𝑃2 𝑉2 ) − (𝐸1 + 𝐸1 𝑉1 ) → 𝑇∆𝑆 = 𝐻2 − 𝐻1

∆𝐻
→ ∆𝑆 =
𝑇
Ejemplos de cambios de fases:

Mg. Encarnación Sánchez Curi Página 2

 Ejercicios:
1. U bloque de cobre de 2 kg a 0, es introducido en un recipiente aislado en el cual hay 1
mol de agua gaseosa a 100 y 1 atm. Suponiendo que todo el vapor de agua es
condensado a agua liquida. Calcula la variaci’on total de entropia del sistema.

2. Se tiene dos moles de un gas diatómico a una presión de 2 atm 12 L de volumen y 146,34K
se comprime isotérmicamente hasta que la presión sea 8 atm y luego se calienta a volumen
constante hasta que la presión sea 12 atm. Determine la ∆S T
Datos:
R = 2 cal/mol K
Cv = 5 cal/mol K
¿¿ ∆ST ??

Para gases ∆S = nCv ln (T2/T1) + nR ln (V2/V1)

Mg. Encarnación Sánchez Curi Página 3

 ∆ST = ∆SA-B + ∆SB-C

Proceso isotérmico: A - B
∆S = nCv ln (T2/T1) + nR ln (V2/V1)

∆SA-B = 2mol . 2 cal/mol K ln (3/12) = -5,55 cal/K

Proceso a volumen constante B - C

∆S = nCv ln (T2/T1) + nR ln (V2/V1)

∆SB-C = 2mol.5cal/mol K ln (219,51/146,34)

∆SB-C = 4,05 cal/K

∆ST = ∆S A-B + ∆SB-C = -5,55 cal/K + 4,054 cal/K = -1,496 cal/K

∆ST = -1,5 cal/K

3. A partir de la siguiente reacción:

C4H10 (g) + 13/2O2(g)  4CO2 (g) + 5H2O(l) ∆H°C = - 687,98Kcal/mol

Se queman 5 moles de C4H10 (g). Con el calor producido se calienta cierta masa de
Cobre que se encuentran a 10°C alcanzando una temperatura de 1400°C. si Ce(Cu)
= 0,0902 cal/gr°C. Calcula la variación de entropía del cobre.

Datos:

T1 = 10°C T2 = 1400°C Ce = 0,0902 cal/g°C nC4H10 = 5 moles

C4H10 (g) + 13/2O2(g)  4CO2 (g) + 5H2O(l) ∆H°C = - 687,98Kcal/mol

Para calcular la variación de entropía:

S = m Ce ln (T2/ T1) ------ (1)

Para calcular la masa:

Despejando m= 27436,23 g

Reemplazando los valores en la ecuación (1):

S = 27436,23 g . 0,0902 cal/g°C . ln [(1400+273)/ (10 +273)] → S = 4397,45 cal/°C

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 4. Una máquina de Carnot funciona recibiendo 100 Kcal. de una fuente a 500 K y entrega a la
fuente fría 60 kcal. Calcular: a) el rendimiento térmico; b) La variación de entropía del
fluido al recorrer el ciclo; c) la variación de entropía de las fuentes T1 y T2; d) La variación
de entropía del conjunto y e) El trabajo neto que puede obtenerse del ciclo.
Solución:

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Mg. Encarnación Sánchez Curi Página 6