REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA Y

REACCIONES DEL BENCENO (NITRACIÓN DEL CLOROBENCENO)

Mendieta Sebastián, Hernández Daniel, Rodríguez Jhon y Morales Nicol.

Resumen:

En el presente artículo se da a conocer una reacción de sustitución electrofílica

aromática y se aprende a aplicar los conceptos de la sustitución al desarrollo
experimental de la nitración de benceno y clorobenceno, adicionalmente se busca
comprender las condiciones experimentales que favorecen la mono sustitución y a
utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta y a las
posiciones orto-para del anillo aromático para sintetizar un derivado di sustituido y
un derivado trisustituido.

Palabras claves Sustitución electrofílica Aromática, Reacción, Nitración, Benceno

y Clorobenceno.

Abstract:
This article presents an electrophilic aromatic substitution reaction and learns to
apply the concepts of substitution to the experimental development of the nitration
of benzene and chlorobenzene, additionally it seeks to understand the experimental
conditions that favor mono substitution and to use the properties of the targeting
groups to the meta position and the ortho-para positions of the aromatic ring to
synthesize a di-substituted derivative and a trisubstituted derivative.
Keywords
Electrophilic Aromatic Substitution, Reaction, Nitration, Benzene and
Chlorobenzene.

Introducción electrones π por encima y por debajo

de los enlaces sigma. A pesar de que
En la química existe un compuesto,
los electrones π se encuentran en un
que dadas sus características abre las
sistema aromático estable, están
posibilidades a un mundo lleno de
disponibles para atacar a un electrófilo
compuestos, su nombre es el benceno
fuerte y dar lugar a un carbocatión
un aromático que posee una nube de
estabilizado por resonancia.
(Bocanegra, F. Manual, 2012). El
benceno es un compuesto aromático,
que cumple todos los requisitos y en
muchas escalas de aromaticidad tiene
el índice 100 (es 100% aromático).
(Morrison, R., & Boyd, R.,
1990). Pero a medida que nos
alejamos de él, algunos criterios se
cumplen y otros no, el orden de
aromaticidad decreciente tiene mucho
desorden y es necesario introducir
nociones nuevas.
Encontramos la reacción más
importante de los compuestos
aromáticos, que es la sustitución
electrofílica aromática. Esto ocurre,
cuando un electrófilo (E+) reacciona
con un anillo aromático y sustituye uno
de los hidrógenos, donde mediante
este tipo de reacción es posible anexar
distintos sustituyentes al anillo
aromático. Se le puede Halogenar
(sustituir con halógeno: -F, -Cl, -I, -Br,
-At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro:
-NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo
ácido sulfónico -SO3H), Alquilar
(sustituir por un grupo alquilo: -R), etc.
(Herring Harwood, 2003). Además,
posibilita la preparación de
compuestos aromáticos sustituidos
con una gran variedad de grupos
funcionales según la ecuación
general:
ArH + EX → ArE + HX “Donde Ar es
un grupo arilo y E un electrófilo”
Tomado de “Reacciones De
Sustitución Electrofílica Aromática”
Todas estas reacciones pueden ser
llevadas a cabo seleccionando los
reactivos y condiciones apropiadas y
se pueden usar especies aromáticas
como el benceno y la reacción se
llevará a cabo en dos etapas: La
primera etapa del mecanismo es una
adición en el curso de la cual el
compuesto electrófilo reacciona con
un par de electrones del sistema
aromático, que en el caso más simple
es benceno. Esta etapa necesita
generalmente ser catalizada con un
ácido de Lewis. Esta adición conduce
a la formación de un carbocatión
ciclohexadienilo, (catión arenio o
intermedio de Wheland). (Herring
Harwood, 2003):
En el transcurso de la segunda etapa
la base conjugada del ácido de Lewis,
(o un anión presente en el medio de
reacción), arranca el protón (H+) del
carbono que había sufrido el ataque
del electrófilo, y los electrones que
compartía el átomo de hidrógeno
vuelven al sistema π recuperándose la
aromaticidad. La primera etapa de la
reacción es la determinante de la
velocidad de la misma. La segunda,
donde se produce la desprotonación,
es mucho más rápida ya que conduce
al producto en una reacción
exotérmica, proporcionando la fuerza
impulsora hacia la formación del
compuesto final (más estable que los
reactivos de partida). (Herring
Harwood, 2003): Un ejemplo típico de
estas reacciones es la obtención de
nitrobenceno, en la que el agente
nitrate (ión nitronio) se prepara a partir
de ácido sulfúrico y ácido nítrico
concentrado (Bocanegra, F. Manual,
2012) y como estas reacciones inferior. Luego se lavo el nitrobenceno
conducen a la retención de la base dos veces con 15 mL de agua fría y
aromática. después con solución de NaOH al
10% (10 mL cada vez), hasta pH 7 y
finalmente se lavo una vez con agua.
Metodología Se seco el nitrobenceno húmedo en
un Erlenmeyer de 50 mL con sulfato
Reacciones De Sustitución
de sodio o cloruro de calcio anhidro y
Electrofílica Aromática
se transfirió por decantación a un
Se coloco en el matraz balón de dos balón de destilación y se destilo.
bocas 12 mL de HNO3 concentrado
más una barra magnética y se adaptó
en una de las bocas el embudo de Reacciones Del Benceno (Nitración
separación con 15 mL de H2SO4 Del Clorobenceno)
concentrado. Se sumergió el matraz
Se coloco en el matraz de fondo plano
en un baño de hielo y a la par se inició
de dos bocas 15 mL de HNO3
la adición de H2SO4 poco a poco y
concentrado y se adaptó en una de las
con agitación. Se mantuvo la
bocas el embudo de adición con 15 mL
temperatura de la mezcla sulfonítrica
de H2SO4 concentrado. Se coloco el
entre 20°- 30°C. Al término de la
matraz en un baño de hielo y se
adición, se colocó una porta
adiciono el H2SO4, poco a poco y con
termómetro con el termómetro y se
agitación constante. Se mantuvo la
retiró el baño de hielo y se adiciono
temperatura de la mezcla sulfonítrica
lentamente con agitación vigorosa 10
entre 20-30°C. Al término de la adición
mL de benceno. Se cuido que la
se sustituyó el embudo de adición por
temperatura de la reacción se
el termómetro. Se retiro el baño de
mantuviera entre los 40°- 55°. Al
hielo y se adiciono lentamente con
finalizar la adición del benceno se
agitación vigorosa 2,7 mL de
continuo la agitación hasta que ceso la
clorobenceno. Se cuido que la
reacción exotérmica y en este
temperatura de la mezcla de reacción
momento se adapto a la boca principal
se mantuviera entre 40- 50°. Al
del matraz balón un refrigerante de
finalizar la adición del clorobenceno,
agua en posición de reflujo. Se calentó
se continuo la agitación hasta que
hasta alcanzar la temperatura de 60°C
ceso la reacción exotérmica y en este
por 40 minutos. Posteriormente se
momento se adaptó en la otra boca del
retiro el balón del calentamiento,
matraz un refrigerante en posición de
dejándolo enfriar y colocándolo en un
reflujo en cuyo extremo superior se
baño de agua con hielo hasta tener
puso una trampa con CaCl2 y un tubo
una temperatura de 20°C se transfirió
de desprendimiento con una
la fase superior al embudo de
manguera sumergida en agua. Luego
separación y se desechó la fase
se calentó el matraz de reacción
manteniendo la temperatura de la
mezcla de reacción a 80°C durante 30
minutos con agitación constante. Al
cumplir el tiempo de calentamiento, se
enfrió la mezcla de reacción y se vacío
lentamente el contenido del matraz en
un vaso de precipitado que contenía
50 g de hielo. Finalmente se agito la
mezcla vigorosamente y una vez
formado el precipitado, se filtró al
vacío. Se lavo el producto con 100 mL
de agua fría. Se cristalizo en solución
de etanol y por ultimo se realizaron los
cálculos correspondientes
Resultados – Análisis
Primero se genera el ion nitronio
NO2+ por medio de la adición de
ácido nítrico concentrado y ácido
sulfúrico en un balón, que estaba en
baño de hielo para mantener
controlada la temperatura por un lapso
de tiempo de 30 minutos. Físicamente
se observó una solución incolora, y se
pudo apreciar el calor que se
desprendía de la reacción, indicios de
que era una reacción exotérmica. El
ácido sulfúrico es un catalizador, que
hace la nitración se dé más rápida y se
pueda realizar a temperatura más
baja. (McMurry, J, 2001). La
estequiometria de la reacción será la
siguiente:
Tomado de “Francis A. Carey (2006). Química
orgánica (sexta ed.) Mc GRAW-HILL ”
La función del ácido sulfúrico en la
reacción es la de aumentar la
concentración del ion nitronio y donar
el protón al oxigeno del ácido nítrico y
esta molécula forma un doble enlace
con el nitrógeno para formar el ion
nitronio.(Francis A. Carey.2006)
Mientras tanto en la bureta se adiciono
el benceno y procede a agregar gota a
gota a la mezcla acida, en este punto
fue importante mantener la
temperatura por debajo de los 55
grados para evitar cualquiera tipo de
quemadura o reacción explosiva y
para evitar la tri-nitracion y di-nitración
del benceno. El ion nitronio es un buen
electrófilo mientras que los enlaces pi
presentes en el benceno son
relativamente nucleófilos y esto son
los son atacados para formar el
nitrobenceno y a su vez dando lugar a
un efecto de resonancia, el Hidrogeno
en el benceno es cedido hacia el H2O
presente en la solución. (McMurry, J.,
2001). La mezcla acida como se dijo
anteriormente es la que permite la
nitración del benceno con la siguiente
reacción:
Tomado de “McMurry, J. (2001). Química Orgánica.
Mexico: Thomson”

Después de haber agregado todo el

benceno, la solución tenía un color
amarillo pálido y se calentó por una
hora, después de calentar la solución
esta se dividía en dos capas, de
transporto a un embudo de
separación, donde la capa inferior se
desechó, debido a que eran restos de
la mezcla acida inicial y luego la capa
que contenía el nitrobenceno, se lavo
dos veces con agua destilada
cualquier desecho presente en la
solución será menos denso que el
nitrobenceno. El producto del lavado
de transfiere a otro balón donde tiene
un aspecto viscoso y amarillo y se
prepara el montaje para realizar una
destilación fraccionada, se calienta a
una temperatura de 208 grados
Celsius y el resultado es una solución
de aparecía turbia que nos indica
presencia de impurezas por lo que se
lava con cloruro de calcio y de agita.
Luego se procede a separar por
decantación el cloruro de
nitrobenceno, para finalizar este
apartado en la siguiente imagen se
observa el espectro infrarrojo del
nitrobenceno que se puede encontrar
en la literatura.
Espectro infrarrojo del nitro benceno realizado en
forma líquida.
de(http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-
bin/direct_frame_top.cgi.)
Nitración del clorobenceno
En los aromáticos cuando se produce
la adición de un electrolito que siendo
en este caso el ion nitronio se puede
visualizar como la posición de este ion
varía según la electronegatividad que
este electrolito posea. Se evidencia
que la probabilidad del electrolito es la
posición para y esto es debido a la
carga positiva del complejo sigma se
comparte mediante el átomo de
carbono unido al halógeno (España,
Universidad de Salamanca. Tomado y
recuperado de:
http://campus.usal.es/~gqft/document
s/tema12.pdfde: ). La posición meta es
una de las poco probables debido a la
deslocalización que existe entre el
carbono unido al halógeno como la del
Tomado
carbono unido al ion lo cual produce
una carga positiva inestable que solo
es posible que se mantenga si se le
adiciona energía en grandes
cantidades (Wade, 2012)
 del anillo aromático, pero a su
vez en temperaturas altas se
favorece la formación de
aromáticos trisustituido como el
trabajado en la practica
- La sustitución electrofílica
aromática permite explicar
cómo reacciona el benceno
con otros compuestos a partir
de un mecanismo de reacción y
las condiciones experimentales
que favorecen la mono
sustitución y trisustitucion,
Como se visualiza se requiere cantidad utilizando las propiedades de
de energía para que se produzca el los grupos orientadores a la
sustituyente, siendo en este caso posición meta del anillo
mayor que las reacciones mismas del aromático para sintetizar un
benceno con la adición de un derivado di sustituido.
electrolito (Wade, 2012)

Referencias Bibliográficas
Conclusiones  Solano E., Practicas de
laboratorio de química
- El mecanismo de reacción
orgánica., Universidad de
permite la determinación de los
Murcia., Murcia., 1991
sucesos que presenta el
rompimiento y formación de  Herring; Harwood; Petrucci,
nuevos enlaces en las Química General, PRENTICE
reacciones, en el caso del HALL 8º edición, 2003
aromático utilizado, el  Alcanos y cicloalcanos:
benceno que presenta una propiedades reactividad y
sustitución electrofílica fuentes; disponible en:
aromática que, de manera http://www.liceoagb.es/quimior
rigurosa produce el compuesto g/docencia/textos/TEMA3.pdf
nitrobenceno.  Morrison R., química organica.,
- Una condición para favorecer la 5ª edición.,adison Wisley .,
mono sustitución del anillo se Mexico., 1990
debe mantener temperaturas  Bocanegra, F. Manual de
bajas, puesto que si las Prácticas de Laboratorio de
temperaturas son altas eso Química Orgánica. Unidades
favorecerá la poli sustitución
 Tecnológicas de Santander.
Bucaramanga, 2012

 McMurry, J. (2001). Química

Orgánica. Mexico: Thomson
 Primo., Química orgánica
básica y aplicada: de la
molécula a la industria; Tomo I-
., editorial revete., Barcelona
1996.
 Morrison, R., & Boyd, R. (1990).
Química Orgánica. Quinta
Edicion. Mexico D.F: Addison
Wesley Iberoamericana S.A
 Avila Aylen. Laboratorio de
Química Orgánica. Universidad
Nacional de Rosario. Argentina,
(s.f.)
 Francis A. Carey (2006).
Química orgánica (sexta
ed.)McGRAW-HILL
 Wade,(2012) “Sustituyentes
halogenados: desactivadores,
pero orientadores orto-para”.
L.G Wade (Ed), Química
Orgánica Vol. 2 (pp 769).
Naucalpan de Juárez, México:
Pearson Educación de México
 España: Universidad de
Salamanca .Sustitución
electrofílica aromática.
Naturaleza y mecanismo de la
reacción. Efecto de los
sustituyentes sobre la
reactividad y la orientación.
Hidrocarburos condensados
PDF.
Tomado y recuperado de:
http://campus.usal.es/~gqft/doc
uments/tema12.pdf