4.1.

Metanol

La reducción de CO2

al metanol requiere la activación de tres equivalentes de H2 y la escisión de un enlace C = O. Así,

en términos del eje vertical, sofisticadas piezas de ajedrez como una torre o una reina ya son
necesarios para alcanzar este nivel. Los movimientos se vuelven aún más complejos si se unen más
se desea la formación a lo largo del eje horizontal.

4.1.1. Propiedades, producción actual y usos del metanol

El metanol es un líquido a temperatura ambiente (p.f. = ¢ 97.6 8C) con un punto de ebullición de
64.68C. En 2013, 65 millones se consumieron toneladas de metanol, lo que lo convierte en uno de
las mercancías más importantes de la industria química tratar. [5b, 175] El mayor productor de
metanol es Methanex. Algunas aplicaciones importantes del metanol se muestran en

Figura 7. [5b, 20,176] Los principales usos del metanol son la producción de formaldehído (36%),
metil terc-butil éter (MTBE) y terc-amil metil éter (TAME; juntos 13%), así como ácido acético (9%).
Otros productos químicos importantes producidos a partir de metanol son dimetiléter (DME),
olefinas (MTO y MTP procesos), metilaminas, metacrilato de metilo y cloro metano. En su libro
completo “Methanol — Chemie- und Energierohstoff ”(traducción:“ Metanol — Materia primarial
de Química y Energía ”) de 1986, Friedrich Asinger previsto acoplar las cadenas de valor energética
y material a través del metanol como molécula central, un tema que hoy está más actualizado que
nunca. [177] En 2005, George Olah propuso una "economía del metanol" basada en argumentos
similares mentos.

[178] Un libro más reciente proporciona una descripción detallada sobre las tecnologías actuales y
las posibles perspectivas futuras. [5b]

Como el estado del arte para la producción de metanol se basa en gas de síntesis, se puede
obtener de prácticamente cualquier carbono materia prima después de la gasificación. Esto se
refleja en una región-utilización diversa de la materia prima. Considerando que el gas natural es la
materia prima de elección en las mega plantas de metanol en el Oriente Medio, la producción de
metanol a base de carbón se está volviendo cada vez más importante en China: alrededor de 1
millón de toneladas de propileno fue producido a partir de metanol en 2013 por el MTP proceso.

[5b] Otro enfoque es el uso de glicerol residual para la producción de "biometanol", llevada a cabo
por Evonik. [179] Además del uso para la producción química, el metanol también puede servir
como vector energético. Es muy alto La densidad de energía de 22,7 MJkg ¢ 1 lo hace adecuado
para la energía. almacenamiento y uso como combustible. Esta densidad de energía es mucho
mayor que la densidad de energía de las baterías de iones de litio (0,5– 3,6 MJkg ¢ 1). Las
propiedades fisicoquímicas del metanol. Permitir que se almacene y transporte fácilmente
utilizando tecnologías. A diferencia del aceite, el metanol es miscible con agua y biodegradable. El
metanol se puede utilizar como combustible. aditivo en motores convencionales, o puro en
motores modificados y pilas de combustible de metanol directo. Además, el metanol puede ser
convertido en combustibles convencionales por el metanol-a-gaso-proceso de línea (MTG), a
dimetiléter (DME) por éter- ificación, oa éteres de oximetileno.

[180] En 2011, el 11% de el metanol producido ya se utilizaba en aplicaciones de gasolina /

combustible cationes, y este sector está creciendo rápidamente. [5b]

Otro uso potencial del metanol es para el almacenamiento y transporte de hidrógeno y CO. El
metanol puede ser dividido catalíticamente o reformado a diferentes CO, H2 y CO2 mezclas de
gases. Por tanto, el metanol puede servir como forma líquida de gas de síntesis en la relación
estequiométrica requerida para muchas aplicaciones industriales. Se generan grandes cantidades
de H2 del reformado de metanol. Este proceso normalmente se lleva a cabo con catalizadores de
cobre / zinc a 180–3008C. [181] Desarrollo reciente mentos han demostrado que el metanol
acuoso se puede reformar para CO2 y H2 a presiones y temperaturas mucho más bajas por
utilizando catalizadores organometálicos homogéneos. [182] Comparado al ácido fórmico, el
metanol tiene un mayor almacenamiento gravimétrico capacidad para H2 de 12,5% en peso.
Curiosamente, el equimolar mezcla de metanol / agua producida por la hidrogenación de CO2 al
metanol tiene una capacidad de almacenamiento de H2 igualmente alta de 12% en peso. Por
tanto, la separación de metanol y agua es no es necesario para aplicaciones de almacenamiento
de hidrógeno. Hoy en día, el metanol se produce a gran escala por conversión de gas de síntesis
derivado de materias primas fósiles en la presencia de catalizadores heterogéneos (por ejemplo,
óxido de Cu / Zn / Al) a presiones elevadas (50–250 bar) y temperaturas (200– 350 8C; Esquema
35a). [5b] CO2 se agrega a ricos en hidrógeno mezclas de gases de síntesis ya que consume más H2
,que CO (Esquema 35b). Ambas reacciones están interconectadas a través del Reacción de WGS,
que también es catalizada por heteroge- nuevos catalizadores de metanol en las condiciones de
reacción

Producción de metanol a partir de CO2 y H2 Cambio de monóxido de carbono a dióxido de

carbono a medida que principal materia prima para la producción de metanol proporciona el
mayor potencial en términos de volumen para productos químicos síntesis basada en CO2 y H2.

Mientras que el alto estoiquio-requisito métrico de hidrógeno (esquema 35a versus 35b) hace que
esta ruta sea menos sostenible que los fósiles convencionales basado en H2 , se convierte en un
conductor atractivo si el hidrógeno de se utilizan fuentes renovables. [11a] La siguiente sección
discutir los desarrollos recientes desde una perspectiva de catálisis.

2. Producción de metanol a partir de CO2 y H2

Cambio de monóxido de carbono a dióxido de carbono a medida que principal materia prima para
la producción de metanol proporciona el mayor potencial en términos de volumen para productos
químicos síntesis basada en CO2 y H2. Mientras que el alto estoiquio-requisito métrico de
hidrógeno (esquema 35a versus 35b) hace que esta ruta sea menos sostenible que los fósiles
convencionales basado en H2, se convierte en un conductor atractivo si el hidrógeno dese utilizan
fuentes renovables. [11a] La siguiente sección discutir los desarrollos recientes desde una
perspectiva de catálisis

4.1.2.1. Hitos en el desarrollo de catalizadores para el

Hidrogenación de CO2 al metanol

Catálisis heterogénea para la hidrogenación de CO2 al metanol

La conversión de CO2 y H2 en metanol por hetero- generosos catalizadores ya está ocurriendo

como parte de la actual procesos de producción de metanol en los casos en que el CO2está
agregado a la corriente de gas de síntesis para ajustar el equilibrio C / H. Es estima que alrededor
de 2 millones de toneladas de CO2 por año son convertido en metanol de esta manera, [5a]
haciendo que este sea el segundo mayor uso de CO2 hoy como fuente de carbono para el
producción de compuestos orgánicos después de la urea. Heterogéneo Se sabe que los
catalizadores catalizan la hidrogenación de CO y CO2 al metanol, así como a la reacción WGS
(Esquema 35c). [5b] Los catalizadores basados en óxido de Cu / Zn, en particular, tienen sido
investigado al respecto. [183a, 184] Se encontró que el adición de pequeñas cantidades (hasta un
3%) de CO2 a la síntesis el gas aumenta el rendimiento de metanol. [185] Sin embargo, alto
cantidades de CO2 o CO2 puro conducir a la formación de agua como subproducto, que reduce la
tasa de metanol formación. [183a, 184b] Lurgi ya demostró la hidrogenación de CO2 a metanol
mediante el uso de un catalizador de Cu / Zn / Al de Sued-Chemie (ahora Clariant) en una planta
piloto en 1994. [184a, 186] A 60 bar presión y alrededor de 260 ° C, se obtuvo metanol con
conversiones de alrededor del 35-45% por pasada. Una leve desactivación del catalizador. La
selectividad fue tan alta como 99,96% (excluyendo agua). Un enfoque alternativo es el

Proceso CAMERE del Instituto Coreano de Ciencias y Tecnología. [187] En este proceso, un reactor
rWGS se acopla a un reactor de formación de metanol. En el reactor rWGS, CO2 / H2 es
parcialmente convertido en CO y H2O. Después de la remoción del agua, el CO / CO2 resultante/
La corriente de H2 se alimenta al reactor de metanol. La capacidad de producción de la planta
piloto es 100 kg de metanol por día. En 1996, NIRE y RITE institutos en Japón construyeron una
planta piloto (50 kgdía ¢ 1) Residencia en un nuevo Cu / ZnO / ZrO2/ Al2O3/ Catalizador SiO2, que
se sometió a Desactivación lenta con el tiempo.[188] Otra planta piloto que utiliza