Cadena Petroquímica del

Etano, Propano y Butano

Robinson Andrés Mancilla Estupiñan
MSc. En Gestión en la Industria de Hidrocarburos
Deshidrogenación del propano
 Obtención del Propileno
catalizador
𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 + 𝐻2

Al igual que el etileno, el propileno “propeno”, es un alqueno reactivo

que puede ser obtenido de las corrientes de gas en las refinerías,
especialmente en los procesos de craqueo, sin embargo, la principal
fuente del propileno es empleando el craqueo con vapor de
hidrocarburos en el mismo craqueo catalítico, donde se coproduce con
etileno, se obtiene mediante la deshidrogenación del propano
 Obtención del Propileno

Obtenido como:
i) subproducto de producción de etileno (craqueo con vapor);
ii) subproducto de operaciones de refinería

Tres variedades:

Refinery Grade (50-70 %), Chemical Grade (92-94 %p) y Polymer

Grade (>99 %p)
Rendimiento en etileno y propileno en
el craqueo con vapor de naftas

La Cantidad de propileno producido varia de acuerdo a diferentes

aspectos (precio de la alimentación, consumo energético, demanda de los
diversos productos del craqueo
Tema de exposición
 Productos derivados del propileno

Capacidad mundial (2018)= 121.3 mtpa “millones de toneladas por año

 La fabricación de aceleradores de vulcanización,
como resinas y plastificantes. Es una materia prima para la producción de disolvente de pinturas, lacas,
aromas sintéticos. barnices, resinas naturales y
sintéticas, gomas, aceites
vegetales

surfactantes, análisis,
investigación, química fina y
como solvente de baja
volatilidad.

Fabricación
de plásticos,
fibras,
medicamento
s y otros
Tipo de oligómero “molécula formada por productos
varias unidades estructurales similares químicos
enlazadas en cantidad moderada” derivado
de tres precursores idénticos que a
menudo compiten con la polimerización.
potente fungicida,
bactericida, antiséptico
y desinfectante,
detergente, humectante,
también para producir
dispersante, emulsificante y en
agroquímicos
formulaciones para la industria textil
se usa en la producción de
productos para el Se utiliza en la
acetona, fenil y cumeno.
cuidado personal, industria del caucho
El ácido dodecilbenceno sulfóncio es un
como solvente y como
líquido espeso de un amarillo claro a
marrón alilcloruro materia prima para la
epiclorhidrina fabricación de resinas
epoxídicas y fenólicas.
Isopropilbenceno, síntesis de
algunos detergentes y, principalmente,
alcohol isooctílico
en la fabricación de fenol y acetona
alcohol alílico disolvente y
alcalino como
heptenos
intermediario
La producción de plásticos, coberturas de superficie, químico en la
elastómeros de nitrilo, resinas de barrera y adhesivos fabricación de
metiletilcetona plastificadores,
Resinas termoestables para barnices y plásticos aceites
y como producto químico intermedio. El 1,1- lubricantes y de
dicloroetileno se utiliza en el envasado de corte, y fluidos
alimentos y el 1,2-dicloroetileno es un agente de hidráulicos
extracción a bajas temperaturas

Se utiliza en la fabricación de fármacos, sustancias

químicas orgánicas, plásticos cianuro de sodio impedir la
corrosión, como
agente de
Disolvente de resinas y revestimientos, como fluido polimerización y
hidráulico y en la elaboración de detergentes, y en la como
desnaturalización de alcohol etílico. preparación de peróxidos, adiponitrilo que al reducirse se
obtiene hexametilendiamina intermedio
potenciador del octano en químico
disolver recubrimientos: vinilo, adhesivos, nitrocelulosa y las gasolinas; combustible y
revestimientos acrílicos, etc. aditivo de combustibles
Para diluir pintura, barnices, lacas, pinturas en spray, etc.
Para disolver selladores, adhesivos, tintas de impresión,
resinas, colofonias.
producción de metacroleína “fabricacion de
fabricación de adhesivos, productos químicos agrícolas, polimeros sinteticos y resinas”
compuestos de fibra óptica, vejigas de bolas, juntas tóricas,
masillas y selladores, película adhesiva, fluidos eléctricos,
lubricantes (aceite de motor de 2 tiempos), papel y pasta trifluoruro de boro
 Reacciones del propileno
1) Reacción de Simmons- 10) Dihidroxilación syn
Smith
2) Hidrogenación 11) Obtención de epóxidos
3) Hidrohalogenación 12) Clivaje oxidativo
4) Hidrohalogenación en 13) Polimerización
presencia de peróxidos
14) Adición de
5) Halogenación diclorocarbeno
6) Formación de halohidrinas
15) Ozonólisis con clivaje
7) Adición de ácido sulfúrico reductivo
8) Obtención de alcoholes
por oximercuración 16) Hidroformilación
9) Hidroboración
Exposición
Información adicional
•Nº ICSC: 0559
•Nº CE: 601-011-00-9
Nº de índice (clasificación y etiquetado armonizados conforme
al Reglamento CLP (en:CLP_Regulation) de la UE)
Polipropileno
Los polímeros atácticos, los substituyentes se encuentran distribuidos de manera aleatoria a lo largo de la cadena de la
macromolécula

Los polímeros sindiotácticos poseen también un orden constante en los substituyentes, sin embargo, estos se encuentran enlazados
de forma alternante en el carbono quiral de la cadena principal del polímero

Un polímero con característica estereoregular, en otras palabras el grupo funcional

se ubica solamente en un lado del monómero, es decir, en solo un eje del plano
tridimensional.
La estereoquímica es una parte de la química que toma como base el estudio de
la distribución espacial de los átomos que componen las moléculas y el cómo
afecta esto a las propiedades y reactividad de dichas moléculas.
PROCESOS «SLURRY» DEL PP
El catalizador empleado (haluro de Ti) y el cocatalizador (alquil haluro de Al) son
agregados al reactor conjuntamente con un «carrier» líquido, formado por una
mezcla de solventes orgánicos, en el cual se disuelve el monómero.
La reacción se produce en un reactor tanque agitado, en el cual el «slurry» es
controlado térmicamente mediante extracción por medio de camisas, serpentines,
y reciclos externos a través de intercambiadores de calor, como en el proceso
Hoechst para PE ya descrito. Temperaturas y presiones típicas son: de 50 a 90 °C,
y de 5 a 15 atm.
El catalizador introduce un grado de isotacticidad en el polímero formado. La
variedad isotáctica es insoluble en el carrier, mientras que la atáctica se disuelve
en él.
En estos procesos convencionales el deashing (recuperación del catalizador) debe
efectuarse, dada la relativamente baja actividad del catalizador. Para ello, luego de
un procedimiento de descompresión en el recipiente de evaporación «flash» en el
cual se recupera la mayor parte del monómero no reaccionado, se trata el barro
con alcohol para desactivar la reacción y lograr la disolución del catalizador en la
forma de alcoholatos que conforman una fase diferenciada de la del slurry,
permitiendo la separación de los alcoholatos por extracción.
Un lavado con agua desmineralizada completa el tratamiento de extracción.
La operación siguiente consiste en la separación mediante centrifugado de
las partículas insolubles isotácticas de la solución de solvente + PP atáctico.
El grado cristalino es secado mediante Nitrógeno, y procesado vía extrusión.
El efluente líquido de la centrífuga es llevado a un evaporador donde,
mediante calefacción indirecta, es despojado del solvente. Este,
conjuntamente con el prove- niente de las etapas de «deashing», es llevado
a la planta de recuperación de solvente, donde es recti- ficado. Del fondo del
evaporador se extrae el PP amorfo, que pude emplearse en grados de
relativa- mente fácil procesamiento y menores propiedades mecánicas.

En otras plantas, o en estas mismas si ciertas etapas de post-tratamiento

son obviadas, y si la capacidad de los dispositivos destinados a la extracción
del calor de reacción lo permite, es posible emplear catalizadores de alta
actividad (y de alta estereoespecificidad), para los cuales la recuperación no
es necesaria (ni lo es la extracción de las fracciones amorfas prácticamente
inexistentes). El diagrama de flujos esquemático correspondiente a estos
procesos simplificados (SSP) se indica en la figura.
En el esquema puede observarse que la etapa de eliminación del catalizador ha sido eliminada. A
la polimerización, siguen las etapas de:
1) Recuperación de monómero mediante evaporación flash.
2) Centrifugado, para separación de las formaciones cristalinas insolubles
3) Secado de las mismas
4) Procesamiento
Esta simplificación de procesos es importante en términos de costos de producción. Se mantienen
todas las unidades de proceso destinadas a la recuperación y reciclo del carrier que conforma el
slurry.
En este grupo de tecnologías es posible observar la incidencia de la actividad y de la
esteroespecificidad del catalizador en la definición del proceso. Una planta de la primera
generación de tecnologías puede, bajo determinadas circunstancias, prescindir de secciones
enteras de la misma, si la actividad del catalizador evita la necesidad de recuperarlo.
Química del N – Butano
El n-butano se obtiene principalmente a partir de líquidos de gas natural,
también es un subproducto de diferentes operaciones de refinería.
Actualmente, el uso principal del n-butano es controlar la presión de
vapor del producto gasolina y para la oxidación del anhídrido maleico.
Debido a las nuevas regulaciones que restringen la presión de vapor de las
gasolinas, se espera que este uso se reduzca sustancialmente.
El excedente de n-butano podría isomerizarse a isobutano, que
actualmente tiene una gran demanda para producir isobuteno. El
isobuteno es un precursor de metilo y etilo.
El Isobuteno a su vez es un precursor de los éteres de butilo terciario, que son
importantes impulsores del índice de octano.
Otra salida alternativa para el n-butano excedente es su oxidación a anhídrido
maleico.
Casi todos los nuevos procesos de anhídrido maleico se basan en oxidación del
butano.
El Isobuteno a su vez es un precursor de los éteres de butilo terciario, que son
importantes impulsores del índice de octano.

Otra salida alternativa para el n-butano excedente es su oxidación a anhídrido

maleico.

Casi todos los nuevos procesos de anhídrido maleico se basan en oxidación del
butano.
La química del n-butano es más variada que la del propano, en parte porque el n-
butano tiene cuatro átomos de hidrógeno secundarios disponibles para sustitución y
tres enlaces carbono-carbono que pueden romperse a altas temperaturas:

Como el propano, la oxidación no catalítica del butano produce una variedad de

productos, incluyendo ácidos orgánicos, alcoholes, aldehídos, cetonas y olefinas.
Aunque la oxidación no catalítica del butano produce principalmente aldehídos y
alcoholes, la oxidación catalizada produce predominantemente ácidos.
Oxidación de n-Butano
(Ácido acético y acetaldehído)
La oxidación del n-butano representa un buen ejemplo que ilustra la efecto de un
catalizador sobre la selectividad de un determinado producto.

La oxidación no catalítica del n-butano no es selectiva y produce una mezcla de

compuestos oxigenados que incluyen formaldehído, ácido acético, acetona, y alcoholes.

Los rendimientos típicos de % en peso cuando se oxida el n-butano durante la fase de

vapor en un rango de temperatura de 360–450 ° C y aproximadamente 7 las atmósferas de
presión son:

Productos en % en peso de los derivados del n - butano

Empleando oxidación No catalitica
Productos Porcentaje
Formaldehidos 33%
Acetaldehidos 31%
Metanol 20%
Acetona 4%
Solventes 12 % Mezclados

Fuente: Chemistry_Of_Petrochemical_Processes
Por otro lado, la oxidación catalítica del n-butano, emplea como catalizador: acetato
de cobalto o manganeso, produciendo ácido acético con un rendimiento del 75 al 80%.
Los subproductos de valor comercial se obtienen en cantidades variables.
El ácido acético se utiliza además como aditivo para alimentos y piensos, como
conservante de encurtidos, como coagulante del látex natural, y en el teñido y la
impresión textil, ayuda a detectar el cáncer cervical en muchas áreas del mundo en
desarrollo

En el Proceso realizado por Celanese “USA”, la reacción de oxidación se realiza a una

temperatura rango de 150-225 ° C y una presión de aproximadamente 55 atmósferas:

Ácido acético
 Volumen de producción y comercio exterior
(Toneladas) – México
El volumen de producción de anhídrido acético en el 2019 presentó una reducción (-)
79.08% respecto al año 2018; por su parte, las importaciones decrecieron un (-)76.2%
y las exportaciones disminuyeron (-)2.9%, finalmente, el Consumo Nacional Aparente
llego a 4,013 toneladas.
Anhídrido acético (Toneladas)
Años 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019

Producción* 99,090 164,759 83,157 81,842 91,121 83,157 64,453 60,195 12,590 ND

Importaciones*
1,012 1,641 2,363 1,341 1,849 825 693 453 3,547 62
*
Exportaciones*
95,429 84,111 79,211 81,049 85,424 60,189 57,796 62,797 12,125 72,372
*
Consumo
Nacional 4,673 82,289 6,309 2,134 7,546 23,793 7,350 -2,149 4,013 ND
Aparente
Fuente: * Información de ANIQ.
** Con base en el Sistema de Información de Comercio Exterior (SICM) de la Secretaría de Economía.

Fuente: https://aniq.org.mx/anuario/2019/Capitulo9/anhidrido-acetico.html
 Balanza comercial (Miles de dólares) - México
La balanza comercial del anhídrido acético en año 2019 presentó un decrecimiento
del déficit 2.6% en relación con el 2018; en tanto que, las importaciones
retrocedieron (-)65.4% y las exportaciones se decrementaron (-)2.9 por ciento.

Anhídrido acético (Miles de dólares)

Años 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 ND
Importacione
1,140 2,017 2,848 1,579 1,849 1,023 886 594 4,677 113
s

Exportaciones 91,075 87,688 73,287 71,067 93,749 59,072 44,976 55,376 72,372 ND

Balanza
89,935 85,671 70,439 69,487 91,900 58,049 44,089 54,783 -10,272 72,259
comercial

Fuente: Con base en el Sistema de Información de Comercio Exterior (SICM) de la Secretaría de Economía.

Fuente: https://aniq.org.mx/anuario/2019/Capitulo9/anhidrido-acetico.html
Fuente: https://aniq.org.mx/anuario/2019/Capitulo9/anhidrido-acetico.html
 Cuotas de mercado para el ácido acético en Europa

Fuente: https://ddd.uab.cat/pub/trerecpro/2007/hdl_2072_13547/PFC_MeCO_1.pdf
 IMPORTACIONES DE ÁCIDO ACÉTICO (Kg). COLOMBIA

1 TON= 1000 Kg. Las importaciones en el año 2011 fueron de 11.272 TON, en
el 2012 fueron de 10.575 TON y en el 2013 de 10.049 TON.
Fuente: https://disenodeplantasgutierrezsegura.wordpress.com/about/acido-acetico/
Adicionalmente los otros subproductos que produce la oxidación catalítica del n-butano
son:
ácido fórmico, etanol, metanol, acetaldehído, acetona y metiletilcetona (MEK).

Cuando el acetato de manganeso es utilizado como catalizador, se obtiene más ácido

fórmico (≈25%) a expensas de ácido acético.

Cuando se utiliza acetato de óxido de cobalto o molibdeno como catalizador se produce

principalmente el anhídrido maleico:

catalizador
 El anhídrido maleico se emplea como un potente químico el cual es muy
importante en la industria y se aplica para la obtención de las resinas de
poliéster no saturadas empleadas para la fabricación de los vidrios

Fuente: http://www.mardisur.com/resinas-/126-resina-vinilester-.html

Otros usos en la producción del acido fumarico “se emplea para la

preservación de los alimentos”, plasticidas, y aditivos para lubricantes
Otros sistemas catalíticos como el hierro V2O5-P2O5 sobre sílice alúmina
son utilizado para la oxidación.
A continuación se explica el proceso de Monsanto para la obtención de
anhídrido maleico:
APLICACIONES DEL ANHIDRIDO MALEICO
• Polisuccinimida: Se emplea en procesos verdes,
para la síntesis de poliaspartato “Polímero de
condensación que permite la abundante y fácil
asimilación de los nutrientes de los suelos.

Fuente: http://www.daphnia.es/revista/38/articulo/609/La-quimica-verde-ya-es-una-realidad
• Y – Butirolactona: Droga sintética que produce
efectos similares al consumo del alcohol, euforia,
desinhibición.

Fuente: https://www.psicoactiva.com/blog/gbl-o-butirolactona-droga-sintetica/
• PTMEG: Sólido lechoso compuesto por
politetrametileno éter glicol que reacciona con
isocianatos para formar poliuretanos.
Aspectos económicos del A.M
Consumo mundial A.M
Importaciones A.M en Colombia

Fuente: https://fitatasantos.wordpress.com/concepcion-de-producto/anhidrido-maleico/