Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos Que Contiene Cianuro en Función de Su PH Y Concentración de Aspergillus SP

Universidad Nacional
“José Faustino Sánchez Carrión”
Escuela de Postgrado
Ecología y Gestión Ambiental
Manejo y tratamiento de desechos
TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE RELAVES AURÍFEROS QUE CONTIENE CIANURO
EN FUNCIÓN DE SU pH Y CONCENTRACIÓN DE ASPERGILLUS SP.
Docente: Mg. Contreras Liza, Sergio.
AUTOR: Abarca Rodríguez, Joaquín José
HUACHO - PERÚ
2011
RESUMEN
En la lixiviación se utiliza el cianuro sustancia química elegida para la recuperación de

oro. El cianuro es uno de los pocos reactivos químicos que disuelven el oro en agua. Es una
sustancia química industrial común que se consigue fácilmente a un precio razonablemente
bajo. Por razones técnicas y económicas, el cianuro es la sustancia química elegida para la
recuperación del oro del mineral. El cianuro ha sido utilizado en la extracción de metales
desde 1887 y actualmente se le utiliza y maneja en forma segura en la recuperación de oro
en todo el mundo. Las operaciones mineras para la extracción de oro utilizan soluciones muy
diluidas de cianuro de sodio, típicamente entre 0.01% y 0.05% de cianuro (100 a 500 partes
por millón).
El producto de la lixiviación se obtiene solución rica está a su vez alimenta a planta

para su recuperación ya sea por el proceso de adsorción con carbón activado, o por el
método de cementación con zinc, pero el relave queda en las canchas de lixiviación
conteniendo cianuro de sodio que debe ser tratada para no contaminar el medio ambiente.
La degradación del cianuro ha tomado un papel muy importante en los últimos años,
debido a que la solución pobre que sale de los procesos de recuperación y los relaves
siguen conteniendo grandes cantidades de cianuro, por lo que existen algunos tratamientos
de destrucción de cianuro (procesos naturales químicos y biológicos) o bien el reciclado de
este.
Dentro de su tratamiento biológico existen biodegradación aeróbico y anaeróbico,

siendo la primera la más eficiente su tratamiento contemplando en ello los microorganismos
como las bacterias, hongos y levaduras. Para lo cual se describirá el tratamiento por hongos
y específicamente aspergillus sp.
Siendo uno de los hongos que desintegran cianuro los enlaces de cianuro en su
estado libre y complejos, para ello se describe el cultivo a partir de minerales nativas que
Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 2

contiene este tipo de hongos, su aislamiento y su adaptación al medio donde contiene
cianuro en fusión de su pH y concentración de aspergillus sp.
Llegando a resultado que el aspergillus es una hongo que destruye los enlaces de cianuro,
esto a su vez cuando la concentración es constante a menor pH existe mayor destrucción, si
el pH es constante a mayor concentración de esporas aumenta la destrucción del cianuro.

ÍNDICE
Resumen 2
Índice. 3
Introducción. 6
I. FUNDAMENTO TEÓRICO.
I.1. Lixiviación. 8
I.1.1. Métodos de Lixiviación. 8
I.1.2. Lixiviación de oro y Plata. 9
I.2. Cianuro. 10
I.2.1. Enlace del Cianuro. 11
I.2.2. Clasificación del cianuro. 12
I.2.3. Química del Cianuro Libre. 12
I.2.4. Complejos Cianurados. 13
I.2.5. Complejos Débiles y Fuertes del Cianuro. 14
I.2.6. Mecanismo de la Oxidación del Cianuro. 15
I.2.7. Degradación del Cianato. 17
I.3. Tratamiento del Cianuro. 18
I.3.1. Degradación Natural. 18
I.3.2. Degradación Química. 18
I.3.2.1. Oxidación por Peróxido de Hidrógeno. 18
I.3.2.2. Conversión a Ferrocianuro. 19
I.3.2.3. Oxidación con Ácido peroximonosulfúrico. 20
I.3.2.4. Clorinación Alcalina. 21
I.3.3. Adsorción con Carbón Activado. 22
I.3.4. Biodegradación. 23
I.3.5. Clases de Biodegración. 24
I.3.5.1. Aerobia. 24
I.3.5.2. Anaerobia. 25
I.4. Microorganismos. 25
I.4.1. Tipo de Microorganismo. 25
I.4.2. Hongos. 26
I.4.3. Clases de Hongos. 26

I.4.4. Los Hongos Aspergillus. 27
I.4.5. Estudio Científico de Crecimiento Microbiano. 27
I.4.6. Curva de Crecimiento Microbiano. 27
II. MATERIALES Y MÉTODOS.
II.1. Materiales. 29
II.1.1. Caracterización de la Muestra. 29
II.1.2. Medio y Reactivos. 29
II.1.3. Biorreactores. 30
II.2. Métodos. 31
II.2.1. Equipo Experimental. 31
II.2.2. Procedimiento Experimental. 31
II.2.2.1. Aislamiento y adaptación de los Hongos. 32
II.2.2.2. Fase de Adaptación de los Hongos a Incremento de pH. 33
II.2.2.3. Fase de Adaptación de los Hongos al Incremento de la Concentración
de Cianuro. 33
II.2.2.4. Pruebas preliminares. 33
II.3. Biodegradación del Cianuro. 34
II.3.1. Preparación del Inóculo. 34
II.3.2. Inoculación y Preparación del Medio Kelly Ms9b-CN. 34
II.3.3. Diseño Experimental. 35
II.3.4. Procedimiento de Datos. 35
III. RESULTADOS. 36
IV. DISCUSIÓN. 39
V. CONCLUSIÓN. 40
VI. RECOMENDACIÓN. 41
Bibliografía.

INTRODUCCION
A la preservación del ambiente no se le ha dado la Importancia que merece pese a

existir leyes de regulación al respeto. Tanto es así, que se he llegado a niveles de
contaminación tan altos que, en los ríos y lagunas, ubicados cerca alas centros mineros, han
desaparecido muchas especies de la flora y fauna nativa.
En los relaves de la industria minera, especialmente de la minería aurífera se

encuentra cianuro de sodio, el que, aún en concentraciones muy bajas, afecta a la salud de
los organismos vivos. EI cianuro se introduce en el plasma. Se combina fuertemente con el
hierro, el cobre y el azufre, que son componentes, esenciales de muchas enzimas y proteínas
importantes en los procesos vitales. EI principal compuesta afectado es el citocromo oxidasa,
una enzima contenida en las células del cuerpo y que es esencial para la utilización del
oxigeno. Su inactividad conduce a la asfixia celular y a la muerte de los tejidos. Como el
sistema nervioso central de los animales superiores tiene la máxima necesidad de oxigeno,
es el más gravemente afectado y su inutilización da lugar a la suspensión de todas las
funciones vitales y a la muerte del organismo. Los microorganismos tolerantes al cianuro
adaptan su crecimiento en su presencia o bien formando oxidasas alternativas que no son
citocromos, o bien utilizando otras enzimas adaptables o constitutivas para su degradación y
destoxificación. Este efecto explica el éxito del tratamiento microbiológico del cianuro.
Para disolver el oro presente en el mineral, se usa soluciones diluidas de cianuro de

sodio, según la ecuación de Elsner.
Formándose un fuerte complejo entre el cianuro y el oro. A pesar de la relativa

especificidad de la relación oro - cianuro, hay otros metales y componentes inorgánicos que
reaccionan a la vez con el cianuro y en cierta medida, can hidróxido que debe estar presente
para mantener el cianuro en forma iónica. Las reacciones can metales para dar diversos
complejos son de gran importancia.

Como resultado de la cianuración, de la degradación natural o del tratamiento de
agua residual, se forma una diversidad de compuestos relacionados con el cianuro, entre los
que figuran el tiocianato, ferrocianuros, sulfocianuros el cianato y el amoniaco. Estos
compuestos son importantes, tanto desde el punto de vista toxicológico como de
tratamiento. Cada vez más pruebas de laboratorio y de campo indican que estos
compuestos, deben tomarse en consideración durante el diseño de instalaciones en el
tratamiento de agua residual si se quiere que sean eficaces y tengan buen rendimiento.

I. FUNDAMENTO TEÓRICO.
1.1. LIXIVIACION. [2]
Es la disolución selectiva de los metales, presentes en las especies mineralógicas de

cualquier naturaleza, desde los sólidos que los contienen, mediante una solución disolvente
acuoso.
1.1.1. METODOS DE LIXIVIACION.
Los principales métodos de lixiviación usados en la actualidad se pueden clasificar de

la forma que sigue:
a. Lixiviación In-Situ: Consiste en la aplicación de soluciones directamente sobre el mineral

que está ubicado en el lugar del yacimiento, sin someterlo a labores de extracción
minera alguna.
b. Lixiviación en Botaderos: Consiste en el tratamiento de minerales de muy bajas leyes,

normalmente debajo de la ley de corte económica para la planta principal-conocidos
como “estéril mineralizado”. En los yacimientos más antiguos, este material muchas
veces se acumuló sin prestar atención a su tratamiento posterior, normalmente en
cañones o quebradas cercanas a las minas. Alcanzando alturas de 100 metros o más y el
sustrato basal no siempre es el adecuado para recoger soluciones, sin embargo estas
continúan aplicándose en la parte superior y colectándose en una laguna de intersección
en la roca impermeable más próxima.
c. Lixiviación en Pilas (Pad): A diferencia de los botaderos, en este caso el mineral tiene
una mayor ley y, por lo tanto, económicamente paga por un tratamiento más complejo a
través de una planta de chancado. Las pilas se cargan habitualmente entre 3 y 10 metros,
sobre un sustrato impermeable, normalmente protegido con una membrana de plástico

del tipo polietileno de alta, baja o muy baja densidad o cloruro de polivinilo, que puede
tener desde 0,1 a 1,5 mm de espesor según las exigencias de cada aplicación.
d. Lixiviación en Bateas Inundadas: Conocido como sistema de lixiviación por percolación,

consiste en una estructura con forma de paralelepípedo de hormigón, protegido
interiormente con asfalto antiácido o resina epóxica, provisto de un fondo falso de
madera y una tela filtrante, que se llena hasta arriba de mineral y que se inundan con las
soluciones de lixiviación.
e. Lixiviación por Agitación: Para ello se requiere que el mineral este finamente molido,
por esto se aplica solamente a minerales frescos de leyes altas, que por su mayor valor
contenido justifican una molienda húmeda, a cambio de una mayor recuperación y de un
menor tiempo de proceso.
1.1.2. LIXIVIACION DEL ORO Y LA PLATA [9]
Los cianuros de potasio, sodio y calcio, en medio alcalino, disuelven el oro formando
complejos de cianuro. Sin embargo, industrialmente se prefiere usar el cianuro de sodio
(NaCN) por su mayor contenido de CN - activo por unidad de peso: 53%, versus 40% en el
caso del KCN, lo que influye en los precios de comercialización y transporte. El cianuro de
calcio, Ca(CN)2, no es tan utilizado, a pesar de presentar un buen porcentaje de ion CN -
activo: 56,5% dado que suele comercializarse con un mayor contenido de impurezas que en
los otros dos casos.
La reacción de disolución que tiene lugar durante la lixiviación de estos elementos con
soluciones de NaCN, son de tipo electroquímico. La reacción global del oro es:
4Au+(ac) + 8CN-(ac) + O2(g)  4Au(CN)-2(ac) + 4OH-(ac)
La reacción de disolución de oro por el cianuro sugerida por L. Elsner (1 846) es la

siguiente:

4Au(s) + 8NaCN(ac) +2H2O(l)+O2(s)  4Na[Au(CN) 2] (ac) + 4NaOH(ac)
La disolución de oro por el cianuro según G. Bodlander (1 896) sugirió que ocurre en
un proceso de dos pasos en el que se forma peróxido de hidrógeno como compuesto
intermedio:
2Au(s) + 4NaCN(ac) +2H2O(l) +O2(g) 2Na[Au(CN) 2] (ac) + 2NaOH(ac) + H2O2(ac)
2Au(s) + 4NaCN(ac) + H2O2(ac)  2Na[Au(CN) 2] (ac) + 2NaOH(ac)
1.2. CIANURO [8].
Cianuro es un término general que se aplica a un grupo de sustancias químicas que

contienen carbono y nitrógeno. Los compuestos de cianuro contienen sustancias químicas
(antropogénicas) que se encuentran presentes en la naturaleza o que han sido producidas
por el hombre. Existen más de 2.000 fuentes naturales de cianuro, entre ellas, distintas
especies de artrópodos, insectos, bacterias, algas, hongos y plantas superiores.
Las principales formas de cianuro producidas por el hombre son el cianuro de

hidrógeno gaseoso y el cianuro sólido de sodio y de potasio. Debido a sus propiedades
únicas, el cianuro se utiliza en la fabricación de partes metálicas y en numerosos productos
orgánicos comunes como los plásticos, las telas sintéticas, los fertilizantes, los herbicidas, los
tintes y los productos farmacéuticos. Existe una justificable preocupación pública por el uso
del cianuro en ambientes industriales.
El cianuro es una sustancia tóxica que puede ser letal si se la ingiere o se la inhala en
cantidades suficientes. Al iguana que miles de otras sustancias químicas que se utilizan en
nuestros procesos industriales modernos; el conocimiento, los procedimientos adecuados de
manipulación y una actitud responsable son fundamentales para el uso seguro y beneficioso
del cianuro.

La minería es una actividad industrial que utiliza una cantidad significativa de cianuro,
aproximadamente un 20% de la producción total. Desde 1887, las soluciones de cianuro se
han utilizado principalmente para extraer oro y plata de material mineral, que de otro modo
no podrían extraerse eficazmente. Además, el cianuro se utiliza en concentraciones bajas
como un reactivo de flotación para ayudar a recuperar metales base como el plomo, el cobre
y el zinc.
1.2.1. ENLACE DEL CIANURO 3.
La compleja naturaleza del comportamiento de los cianuros puede explicarse al menos

en parte, por el enlace del radical cianuro.
La gran diversidad y compleja naturaleza de los diferentes compuestos cianurados se

puede explicar en función de las características químicas del grupo ciano (-C≡N). El anión
cianuro, formado por un átomo de carbono y uno de nitrógeno, presenta un enlace σ, dos
enlaces π y dos orbitales antienlazantes desocupados. Los dos primeros orbitales de su
estructura se llenan con el número máximo de electrones, mientras que los otros orbitales
están vacíos. Debido a que los orbitales σ y π (1+2) están llenos con electrones, el cianuro se
comporta como un halógeno. Sin embargo, su comportamiento pseudohalógeno no puede
explicar la formación de complejos cianurados con los metales de la serie de transición como
Fe, Co, Ni, Cu y Zn. Los orbitales antienlazantes desocupados del ión cianuro pueden formar
orbitales híbridos con los orbitales “d” (parcial o totalmente llenos) de los metales de
transición. La contribución de un par de electrones (bien del ión cianuro al metal o viceversa)
se conoce como “enlace recíproco”, y explica la estabilidad de los complejos cianurados con
metales. Por otra parte, el ión cianuro tiene también un triple enlace que puede romperse
fácilmente, siendo el responsable de su elevada reactividad.
1.2.2. CLASIFICACIÓN DEL CIANURO. [4, 8

Una gran variedad de compuestos de cianuro y sus derivados están presentes en los
relaves y solución pobre (barren) o efluentes residuales que salen de las plantas extractivas
de oro/plata y de los laboratorios metalúrgicos de investigación, ellos pueden ser
clasificados en tres grandes grupos:
 Cianuro libre
 Complejos de cianuro
 Complejos débiles y fuertes del cianuro
Juntos los tres compuestos de cianuro constituyen el “cianuro total”, al conocer la

química de estos tres tipos de cianuro se puede comprender su comportamiento respecto
de la seguridad y el ambiente.
1.2.3. QUÍMICA DEL CIANURO LIBRE.
Cianuro libre es el término utilizado para describir tanto el ion de cianuro (CN) que se
disuelve en el agua del proceso como cualquier cianuro de hidrógeno (HCN) que se forma en
la solución. Las briquetas sólidas de cianuro de sodio se disuelven en el agua para formar el
ion de sodio y el anión de cianuro (CN). El anión de cianuro se combina luego con el ion de
hidrógeno para formar HCN molecular. La concentración del ion de hidrógeno en el agua del
proceso se expresa mediante el conocido parámetro pH.
CN- + H2O HCN + OH-

Figura 1-1. Relación entre HCN y CN con el pH.
Desde el punto de vista práctico, económico o de seguridad, el pH de la disolución

debe ser superior a 11 para limitar o prevenir la formación y la pérdida de HCN desde los
sistemas acuosos.
1.2.4. COMPLEJOS CIANURADOS.
Aunque las soluciones que contienen cianuro se utilizan en la minería porque

reaccionan con el oro, también reaccionan con otros metales, el mineral aurífero casi
siempre contiene otros metales, entre ellos hierro, cobre, zinc, níquel y plata, así como otros
elementos como el arsénico en la mayoría de los cuerpo mineralizados, las concentraciones
de otros metales típicos son mayores que la concentración de oro en varios órdenes de
magnitud.
Cuando un cianuro alcalino metálico se disuelve en agua, en vez de desprender el ión

cianuro (CN-) el metal de transición y el cianuro permanecen combinados como un anión
radical complejo.
K3Fe(CN)6 3K+ + Fe(CN)6 3-
La estabilidad del anión complejo cianurado metálico depende del catión metal que
forma parte de él, pH y del potencial redox del medio en que se encuentra.

Cuadro Nº 1-1: Disolución de Metales por el cianuro.
Elementos CONCENTRACIÓN (mg/lt)
Cianuro total 50-2000

Arsénico 0-115
Cobre 0.1-300
Hierro 0.1-100
Plomo 0-0.1
Molibdeno 0-4.7
Níquel 0 .3-35
Zinc 13-740
Hay 28 elementos capaces de formar complejos con el cianuro, siendo 72 los

complejos cianurados metálicos posibles. La toxicidad de los cianuros complejos de metales
se debe generalmente a la disolución del complejo con formación de cianuros libre.
1.2.5. COMPLEJOS DÉBILES Y FUERTES DEL CIANURO.
Convencionalmente, los químicos en cianuro distinguen entre los complejos “débiles”

y “fuertes” de cianuro, los complejos débiles de cianuro, con frecuencia denominados
cianuros “disociables en ácido débiles” o cianuro DAD (WAD), pueden disociarse en solución
y producir concentraciones ambientales significativas de cianuro libre, los complejos débiles
incluyen complejos de cianuro de cadmio, cobre, níquel, plata y zinc, el grado al cual se
disocian estos complejos depende en gran medida de pH de la solución.
Cuadro Nº 1-2: Comportamiento del Cianuro.

Los complejos se enumeran en el orden de aumento relativo de estabilidad, a medida
que se forman los complejos-cianuro se hacen más estables que el cianuro libre, sin
embargo, si el cianuro total son los residuos finales, este tratamiento se convierte en un
problema serio y costoso debido a la estabilidad extrema de los complejos fuertes.
1.2.6. MECANISMO DE LA OXIDACION DEL CIANURO.
El mecanismo de detoxificación de cianuro como es aplicado en plantas de cianuración

puede ser comparado a la oxidación natural de cianuro en suelos para producir cianato:
2CN- + O2  2CNO-
Sin embargo, esta oxidación es sólo uno de una serie de reacciones, el cual finalmente
puede convertir el cianuro a dióxido de carbono y nitrógeno, según lo mostrado a
continuación.

Figura 1-2. Mecanismo de Oxidación del Cianuro.
Como resultado de la complejidad de la reacción en cadena, se explicarán

principalmente el mecanismo de la oxidación de cianuro a cianato. La posterior oxidación
para la producir nitrógeno y dióxido de carbono únicamente se puede lograr con ciertos
oxidantes o en un tratamiento biológico.
La oxidación de cianuro y por lo tanto, la formación de cianato es la reacción

termodinámicamente favorecida como lo muestra el correspondiente diagrama Potencial
versus pH mostrado en la figura 1-3 El cual ilustra que el cianato es la especie predominante
dentro del dominio de estabilidad del agua. Sin embargo, contrariamente a las expectativas
termodinámicas, la reacción avanza muy lentamente en la dirección de la formación de
cianato como resultado de un impedimento cinético.
Fig. Nº 1-3: Diagrama de potencial – pH del sistema CN - - OCN—H2O a 25°C

1.2.7. DEGRADACION DE CIANATO
Después de una detoxificación satisfactoria, el cianuro es oxidado a cianato. Sin

embargo, el cianato no es el producto final de la detoxificación de cianuro. El cianato
reacciona también por oxidación directa con el oxidante usado en la cianuración o por
hidrólisis intermedia.
Algunos de los oxidantes usados en la detoxificación de cianuro, como los hipocloritos u

ozono son aptos para oxidar el cianato a nitrógeno y dióxido de carbono.
2OCN- (ac) + 3OCl- (ac) + H2O(l)  N2(g) + 2CO2(g) + 3Cl-+2OH-(ac)
La dependencia del pH en la oxidación de cianato es inversa para la detoxificación con

ozono. Un incremento del pH favorece la oxidación de cianato y acelera la reacción.
- - 2-
2OCN + 3O + 2OH N + 2CO + 3O +H O
(ac) 3(g) (ac) 2(g) 3 (ac) 2(g) 2 (l)
El cianato está sujeto a una posterior hidrólisis. El pH de la solución tiene una ligera
influencia en el desarrollo de la reacción. El mecanismo de las reacciones de la hidrólisis
en medio acido y alcalino.
Fig. Nº 1.4: Mecanismo de la hidrólisis del cianato en medio acido y alcalino.

1.3. TRATAMIENTO DEL CIANURO3.
Se emplean cuatro formas generales de tratamiento de la solución de cianuro:

 Degradación natural.
 Oxidación química.
 Precipitación.
 Biodegradación.
1.3.1. DEGRADACIÓN NATURAL.
La degradación natural en las pozas de tratamiento se lleva a cabo debido a la

interacción de varios procesos como la volatilización, hidrólisis, foto degradación,
disociación, oxidación química y bacteriológica, y precipitación. La degradación natural
puede verse influenciada por variables como: las especies de cianuro en la solución y sus
respectivas concentraciones, temperatura, pH, aeración, rayos de sol, presencia de
bacterias, tamaño de poza, profundidad y turbulencia. Los mecanismos principales que
controlan la degradación natural del cianuro son la volatilización del HCN y la disociación de
los complejos metálicos cianurados, siendo esta última, la etapa controlante del proceso.
1.3.2. DEGRADACIÓN QUÍMICA.
1.3.2.1. OXIDACIÓN POR PERÓXIDO DE HIDROGENO.
Se han desarrollado dos procesos los cuales utilizan el peróxido de hidrógeno para la
destrucción oxidante del cianuro libre y los complejos del cianuro. El primer proceso
conocido como proceso Kastone fue originalmente propuesto por la Dupont, 1 974 y por
Mathre y Devries, 1 981. Este proceso utiliza una solución de peróxido de hidrógeno al 41%
con unos pocos mg/L de formaldehido y cobre. El segundo proceso desarrollado por Degusa
Corporation, empleando una solución de peróxido de hidrógeno y sulfato de cobre a varias
concentraciones, aunque es recomendable no emplear las sales de cobre, debido a la
presencia de este metal dentro de los minerales tratados. La reacción fundamental del
segundo proceso es:

CN- (ac)+ H2O2(ac)  CNO-(ac) + H2O(l)
CN −( ac) +H 2 O2( ac)+Cu( s)→CNO−( ac)+4 H 2 O (l)

−2 −
( ac ) (ac )
[ M ( CN )4 ] + 4 H 2 O 2( ac ) +2OH → M ( OH )2( s)+ 4 CNO−
( ac ) + 4 H 2 O( l )
−4
( ac )
2Cu+2
( ac) + [ Fe ( CN )6 ] →Cu 2 [ Fe( CN )6 ] s
CN −( ac) +2 H 2 O( l)→CO−2 +
3( ac)+ NH 4( ac)
1.3.2.2. CONVERSIÓN A FERROCIANURO.
La adición de excesos de sulfato ferroso a las soluciones cianuradas ajustadas entre pH

7,5 y 10,5 convierte la mayor parte del cianuro en ferrocianuro. Este es uno de los métodos
más antiguos de disposición de cianuro. El método trabaja mejor para soluciones de 10 a 100
ppm de HCN, y requiere grandes excesos de sulfato ferroso (16 moles por mol de cianuro
para soluciones cuprocianuradas). Se puede alcanzar reducciones en las concentraciones de
cianuro de 88 a 96%. Las sales de ferrocianuro formado son muy estables y precipitan
rápidamente, pero a pesar de ser considerados no tóxicos, estos se fotodegradan liberando
HCN.
Con el uso de sulfato ferroso, realmente no se destruye al cianuro. Este solamente

cambia el cianuro libre hacia una forma más estable, como ferrocianuro el cual puede
formar precipitados altemente insolubles con metales pesados.
NaCN + FeSO4  Na4Fe(CN)6 + Na2SO4
El ataque directo del ión ferroso sobre el cianuro, involucra un consumo del ión ferroso
sobre el calcio presente en el efluente (pH 10) antes de neutralizar al cianuro de sodio:
Ca(OH)2 + FeSO4  Fe(OH)2 + CaSO4
4Fe(OH)2 + 2H2O+ O2  4Fe(OH)3

4Fe(OH)2 + CN-+ O2  Fe(CN)64-+ 2OH-
1.3.2.3. OXIDACIÓN CON ACIDO PEROXIMONOSULFÚRICO.
El peróxido de ácido sulfúrico (H 2SO5) es conocido como ácido de Caro pues lleva el
nombre de su inventor Heinrich Caro (1 834 – 1 910), quien fue el primero que lo preparó en
1 898.
El ácido de Caro es un conocido agente degradador de cianuro muy utilizado para el

tratamiento de efluentes proveniente de los procesos de cianuración en la minería del oro y
de la plata. Este es fabricado como producto de la reacción exotérmica entre el H 2SO4 y el
H2O2, de la cual, resulta una solución clara e incolora de una sola consistencia cuyas
propiedades físicas se presentan en la tabla 2.5. Debido a su inestabilidad, el ácido de Caro
es generado en el mismo punto de uso bajo la siguiente reacción:
H 2 SO 4( ac)+ H 2 O2( ac) ⇔ H 2 SO 5( ac)+H 2 O( l)
El ácido de Caro degrada fácilmente los CN y los cianuros libres que provienen de los
WAD
relaves de las plantas en los procesos de extracción de la minería de oro debido a que estos se
disocian fácilmente a pH = 9, este pH resulta porque la adición del ácido de Caro a los relaves
disminuye el pH de los valores normales de estos que están entre 10,5 y 11,5 debido a la
cantidad de álcali utilizado en el proceso de cianuración.
1.3.2.4. PROCESO INCO – SO2.
La toxicidad de los cianuros solubles sobre las especies vivas es bien conocida, en
consecuencia se hace relevante para la protección del medio ambiente el tratamiento

adecuado de los efluentes de la industria minera. Las consideraciones a este aspecto
permiten entender los problemas técnicos que surgen para poder controlar la emisión de
cianuro al ambiente por la industria minera.
Rápidamente se difundió la destrucción de cianuros mediante la aplicación del proceso
INCO (SO /aire) introducido en 1 994 después de que INCO adquirió la patente canadiense
2
original. El proceso se mostró sensible a diversos parámetros como: el pH, la concentración
de ion cianuro, la dosificación de SO , la concentración de los metales Cu y Fe en solución, la

2
presencia de otros aniones como SCN- y S O =, la viscosidad y la transferencia de oxígeno.

2 3
Debe reconocerse en este proceso lo inconveniente que resulta la presencia del SO ,

2
respecto a su: generación, almacenamiento, manipulación y agresividad química que
impacta a la salud de los trabajadores y al medio ambiente en general, particularmente en el
caso de eventuales derrames o fugas durante el proceso.
Oxidación: NaCN(ac) + SO2(ac) + O2(ac) + H2O(L)  NaCNO(ac) + H2SO4(ac)

Me (CN)42- + 4SO2(ac) + 4O2(ac) + 4H2O(L)  4CNO-(ac) + 4H2SO4 + Me2+
Donde: Me = Au, Ag, Zn, Cu, Fe, Ni, Cd, etc.
1.3.2.5. CLORINACIÓN ALCALINA.
La clorinación alcalina es un proceso químico que consiste en la oxidación y

destrucción del cianuro libre y los complejos de cianuro débiles bajo condiciones alcalinas
(pH: 10,5 – 11,5). El cloro se suministra en forma líquida o gaseosa o bien, como hipoclorito
de sodio en forma sólida. Las formas sólidas se preparan en soluciones concentradas
previamente antes de usarse en el proceso de oxidación. El cloro o el hipoclorito pueden
también generarse in situ electrolíticamente.

El primer paso en la destrucción del cianuro utilizando hipoclorito o cloro en forma de
gas consiste en la oxidación del cianuro para formar un cloruro de cianógeno intermedio
como se puede apreciar en las siguientes reacciones:
CN- + ClO- + H2O  CNCl + 2OH-  CNO- + Cl- + H2O

2CNO- + 3ClO- + 2H+  2CO2 + H2O + 3Cl- + N2
2NaCN + 2Cl2 + 2Ca(OH)2 (pH = 11) 2NaCl + CaCl2 + Ca(CNO)2 + 2H2O
2NaCN + 5Cl2 + 4Ca(OH)2  2NaCl + 2CO2 + N2 + 4H2O + 4CaCl2
1.3.3. ADSORCIÓN CON CARBÓN ACTIVADO.
El empleo de la adsorción por carbón activado se debe a los intentos de emplearlo

como catalizador de la oxidación del cianuro con oxígeno. Se observó que el cianuro era en
primer lugar adsorbido y después oxidado catalíticamente. La presencia de iones metálicos,
especialmente cobre, intensificaba la eliminación de cianuro por la eliminación de cianuro
mediante la formación de un complejo de cobre.
Posteriormente se investigó la eliminación de cianuro utilizando carbón activado

granulado sin oxidación (1 971). Se encontró que para la eliminación del cianuro era
necesaria la adición de cobre o níquel. El proceso consiste en la adición de iones metálicos,
seguida de un periodo de formación de complejos y de la adsorción de una columna de
carbón activado granulado. El estudio fue muy completo y en él se investigó la generación y
reutilización del carbón activado conjuntamente con la eliminación del cianuro. La
regeneración del carbón se realizaba mediante un ciclo de lavado ácido, empleando ácido
sulfúrico. Utilizando columnas de adsorción y con un contenido de cianuro de cobre de 75
mg/L expresado en cianuro en el afluente, se obtenía en el efluente concentraciones de
cianuro de menos de 0,5 mg/L. Sin embargo, el costo inherente a la adquisición del nuevo
carbón y su regeneración, hacia el proceso era inaplicable en la mayor parte de los casos en
que había contenidos elevados de cianuro disociable en ácido débil.

Por otra parte, el uso de adsorción mediante carbón activado, puede ser un proceso
viable para eliminar contenidos de trazas de cianuros (< 2,0 mg/L) y cobre del agua de
decantación después de la reducción mediante tratamiento o atenuación natural. Puede
emplearse carbón activado nuevo y una vez agotado, reciclarlo en un circuito de carbón de
pulpa. Este procedimiento puede encontrar aplicación en algún caso específico, cuando
deban depurarse caudales pequeños del agua de proceso excedentes, antes de la descarga.
En muchos casos en que se utiliza carbón activado para recuperar oro residual de
disoluciones de decantación, se ha observado la reducción de los contenidos de cianuro
disociable en ácido débil y de metales.
1.3.4. BIODEGRADACIÓN [6,7].
El tratamiento biológico de los residuos de cianuración implica la oxidación biológica

del cianuro libre, los cianuros complejos metálicos, el tiocianato y los correspondientes
productos de su descomposición.
Los procesos biológicos ensayados son: fango activado, filtros percoladores,

contactores biológicos rotatorios, torres de tratamiento biológico y filtro biológico aireado.
El proceso biológico, comprende dos pasos independientes de oxidación bacteriana

para facilitar la asimilación completa del efluente metalúrgico. El primer paso consiste en la
descomposición de cianuros y tiocianatos por oxidación y la posterior adsorción o
precipitación de los metales libres en la biopelícula. El primer pasó está representado por las
siguientes ecuaciones:
1
M x CN y ( ac )+2 H 2 O( l )+ O 2( g )→ M ( ac)+−biopelicula+ HCO−3 (ac )+ NH 3( ac )
2
Donde:
M= (Cu, Fe, Zn, Ni)
5
2 SCN −( ac )+2 H 2 O( l)+ O 2( g )→ SO−2 − +
4( ac ) +HCO3 (ac ) + NH 4( ac )
2

El segundo paso de la asimilación convierte el amoniaco en nitrato mediante
nitrificación convencional. La concentración inicial de amoniaco en el afluente y con el
amoniaco producido por descomposición de cianuro y tiocianato. La nitrificación se
desarrolla mediante las siguientes reacciones:
2 NH +4( ac)+3 O2( g )→2 NO−2( ac)+ 4 H +(ac )+2 H 2 O( l)
2 NO−2 ( ac)+O2( g )→2 NH −3( ac)
1.3.5. CLASES DE BIODEGRACIÓN.
En la biodegradación existen dos métodos de reducción del cianuro:
 Aerobia.
 Anaerobia.
1.3.5.1. AEROBIA.
Se da en las partes del terrero que presentan condiciones aeróbicas, sólo si el mineral
está oxidado, en algunos procesos biológicos se puede consumir ácido cianhídrico y generar
cianato de hidrógeno, aunque éste se hidroliza después en amoníaco y dióxido de carbono,
estos mecanismos de reacción se muestran a continuación.
2 HCN +O2 enzimas 2 HCNO

→
2 HCNO+ H 2 O NH 3 (g) +CO 2(g)

→
1.3.5.2. ANAEROBIA.

Este tipo de degradación se da en pequeñas porciones del terrero y, la condición para
que se presente es que exista sulfuro de hidrógeno (HS -) o ácido sulfhídrico (H2S), las
especies de azufre presentes dependen del pH, si el pH es mayor a 7 está presente el HS -, en
caso contrario, si el pH es menor a 7 habrá más ácido sulfhídrico La formación de tiocianato
de hidrógeno (HCNS) mediante la degradación anaeróbica se muestra en las siguientes
reacciones:
C N- + H2S(acuoso) → HCNS +H+
HCN + H S- → HCNS + H+
Después el HCNS se hidroliza para formar el amoníaco, ácido sulfhídrico y dióxido de

carbono.
En comparación con la biodegradación aerobia del cianuro, la biodegradación

anaerobia es mucho más lenta y las bacterias anaerobias tienen un umbral de toxicidad del
cianuro de solamente 2 mg/Lt en comparación con el de 200mg/lt para las bacterias
aerobias; por lo que se concluye que la biodegradación anaerobia es menos eficaz que la
aerobia.
1.4. MICROORGANISMOS.
Organismos microscópicos, término genérico que se aplica a las bacterias, los virus, los
hongos microscópicos y los parásitos protozoarios. Que pueden resultar perjudiciales o
beneficiosos al hombre, según el caso.
1.4.1.TIPOS DE MICROORGANISMO.
Dentro de la bioremedicación existen tres formas de degradación:
- Con Bacteriana.
- Con Hongos.

- Levaduras.
- Protozoarios.
1.4.2. HONGOS 5.
Los hongos se conocen como organismos unicelulares y pluricelulares principalmente

con estructuras hifales, los cuales obtienen sus nutrientes por absorción. Estas definiciones
comprenden los organismos heterogéneos convencionalmente estudiados por micologistas.
La nutrición heterotrófica puede ser lograda por diferentes estilos de vida saprofítica,
parásita o simbiótica.
Hongos filamentosos Hongos levaduríformes
Fig. Nº 1-5: Tipos de Hongo.
1.4.3. CLASES DE HONGOS.[6]
Dentro de la familia de hongos podemos describir los siguientes:
 Neurospora crassa  Aspergillus niger

 Rhizopus arrhizus  Aspergillus ansia
 Penicillum spinulosum  Aspergillus ochraceus
 Penicillum chrysogenum  Aspergillus sp.
 Penicillum  Tricoderma harzianum
1.4.4. LOS HONGOS ASPERGILLUS.

Son microorganismos incapaces de realizar fotosíntesis, debiendo obtener su energía
y las sustancias necesarias para su desarrollo y multiplicación a partir de la asimilación de
compuestos orgánicos simples o complejos de acuerdo a sus requerimientos nutricionales.
1.4.5. ESTUDIO CINÉTICO DE CRECIMIENTO MICROBIANO [4].
El crecimiento microbiano modifica la composición del medio en el cual se desarrolla,

implicando la aparición de la biomasa, la desaparición del sustratos, el consumo de oxigeno y
amoniaco, la aparición de subproductos del metabolismo y el desprendimiento de energía
en forma de calor.
1.4.6. CURVA DE CRECIMIENTO MICROBIANO [4].
Se efectúa para tal fin un cultivo del tipo clásico en el cual, después de sembrar, se
observa el crecimiento hasta el agotamiento de los nutrientes del medio. EI estudio consiste
en seguir, en función del tiempo (t) la evolución del crecimiento (X), y la concentración
celular (esporas/cm3) o concentración de biomasa microbial (g. de masa secaIcm3) según el
tipo de microorganismos. Durante el crecimiento se presentan diversas fases como se
muestra en la figura 1-6.
Concentración
Celular
Cel/cm3 1 2 3 4
Tiempo, hora
Fig. Nº 1-6: Curva de crecimiento de una población de hongos.
Fase de Latencia a Adaptación "1": Se presentan después de la siembra del

microorganismo en el medio de cultivo. Se trata de un periodo de adaptación en el curso del

cual la célula sintetiza las enzimas que le son necesarias para metabolizar el sustrato que
existe. En el curso de esta fase la reproducción celular es mínima y su duración varia
principalmente según el tamaño del inóculo, la edad de las células y tipo de sustrato que
contiene el medio de cultivo.
Fase de arranque "2"; terminada la fase anterior se asiste al inicio del crecimiento
propiamente dicho. La concentración celular o concentración en biomasa X, aumenta
lentamente y después mas rápido. La velocidad de reproducción aumenta ( dxdt ) así como la
velocidad específica de crecimiento.
Fase Exponencial de Crecimiento "3": Se inicia cuando la velocidad de reproducclón

celular es mayor que le de muerte, hasta llegar a un valor máximo. Esta fase logarítmica o
exponencial se inicia y va a durar en tanto que el aumento de la velocidad de reproducción
sea constante.
Fase de Disminución de Velocidad "4": Se llega a un momento en que la fase exponencial

presenta un punto de inflexión. Este corresponde a una disminución en la velocidad de
crecimiento ocasionado por la desaparición de uno o varios compuestos en el medio de
cultivo necesarios para el crecimiento.

II. MATERIALES Y MÉTODO.
2.1. MATERIALES.
2.1.1. CARACTERÍSTICA DE LA MUESTRA.
Para las pruebas de biodegradación de cianuro se empleo solución de cianuro

proveniente del efluente de la empresa minera (MARSA) cuya composición es el siguiente:
Cuadro Nº 2-1: Análisis de la Solución Barren.
ppm
pH NaCN As Fe Cu Pb Zn Sb Cd
10. 160 20.16 45.60 75.20 0.25 64.00 0.82 0.05
6
2.1.2. MEDIO Y REACTIVOS.
Para los análisis de cianuro libre.
- Nitrato de plata (AgNO3).

- Ioduro de potasio (KI).
Medio Tuovienen Kelly modificador Ms 9b – CN.
- SO4 (NH4)2 100 ppm

- K2HPO4 3 H2O 40 ppm
- Mg SO4 7H2O 250 ppm
- Dextrosa 3%
- Estreptomicina 500 ppm
- NaCN 1000 ppm
Agar papa cianuro:
Agar - agar 1 800 ppm

papa 250 000 ppm
Agua destilada 1 Lt
Dextrosa 40 000 ppm
NACN 500 ppm
NaOH
Estreptomicina 500 ppm
Este medio se usa para la incubación y adaptación de los hongos.
Reactivos de asepsia y esterilización.
o Alcohol yodado.
o Solución sulfocrómica.
Reactivos para observaciones microscópicas.
 Azul de lactofenol.
2.1.3. BIORREACTORES.
Los biorreactores son equipos diseñados según el tipo de cultivo al cual se destina,
siendo su geometría concebida de forma tal que la transferencia de oxigeno sea lo más
eficaz posible y pudiendo ser construidos de vidrio o de metal según su volumen, siendo una
condición fundamental que el biorreactor este cerrado a la posible entrada de
contaminantes, por tanto se debe recurrir a mecanismos y materiales previamente
esterilizados.
Cualquiera que sea el tipo de microorganismos, el biorreactor debe permitir un

contacto tan bueno como sea posible entre las frases bióticas y abióticas del sistema. En el
caso de los organismos filamentosos agrupados en "pelotas", las transferencias al interior de
la masa del micelio se efectúan muy mal y solo en la periferia de las pelotas hay una
actividad máxima y de esto resulta una heterogeneidad perjudicial para un buen desarrollo
del proceso. Una característica muy Importante del biorreactor, en el caso de los procesos

aerobios, es su capacidad para transferir a la biomasa microbiana la cantidad de oxígeno que
necesita.
EI oxígeno disuelto recomendado en procesos aerobios oscila generalmente entre 1

ppm a 2 ppm; si se encuentra por debajo de 1 ppm puede constituirse en un factor limitante
para el desarrollo del microorganismo y si está por encima de 2 ppm implica un gasto
innecesario de energía.
2.2. MÉTODOS.
2.2.1. EQUIPO EXPERIMENTAL.
Consistió de una batería de 18 biorreactores de vidrio, con capacidad para 500 cm 3

cada uno, alimentado por aire a través de un capilar de 200 mm de longitud sumergido en su
Interior y tapados para evitar la contaminación del contenido.
EI aire es alimentado por dos minicompresores y es pasado previamente par filtros

de algodón y luego esterilizado haciéndolo pasar por burbujeo en una solución que contiene
cloruro de sodio al 7% y 500 ppm de estreptomicina.
2.2.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
Constó de cuatro etapas, que se realizaron con Aspergillus sp y se detallan a

continuación.
2.2.2.1. AISLAMIENTO Y ADAPTACIÓN DE LOS HONGOS.
La muestra mineral, a partir de la cual se aislaron los hongos fue tomada de una veta
ubicada en la provincia de Juncán, La Libertad, y muestra especies como pirita, galena,
calcopirita y sales solubles, entre otros.

El procedimiento para aislar los hongos fue el siguiente:
a. Se molió el mineral a malla -100.

b. Se peso un kilogramo de mineral molido y junto a un litro de agua destilada estéril se
colocó en un biorreactor de agitación mecánica. Con ácido sulfúrico, se reguló el pH a 2 y
luego se adicionó el medio de cultivo de Tuovienen-Kelly ( Ms9b ), cuya composición es:
- SO4 (NH4)2 100 ppm

- Dextrosa 3%
c. Se agita el contenido por 10 minutos, con el fin de homogeneizarlo y diluir las sales del
medio de cultivo Ms9b.
d. Se descargó el reactor hacia un filtro a presión, para obtener la solución clarificada a la
que se le adicionó el medio de cultivo Ms9b.
e. Se dio un tiempo de Incubación de 10 días, luego de los cuales fueron aislados los hongos
mediante siembra de 1 cm3 de media de cultivo Ms9b en placas de petri, a las cuales se
les agregó posteriormente agar papa dextrosa (APD). dándole un tiempo de Incubación
de 7 días, al cabo del cual se resembraron las colonias de hongos que crecieron, en tubos
de ensayo con APD, para obtener un cultivo puro. A partir de este se procedió a
identificar alas hongos aislados determinándose que pertenecían al genera Aspergillus.
2.2.2.2. FASE DE ADAPTACIÓN DE LOS HONGOS A INCREMENTOS DE pH
Aspergillus sp. en etapas sucesivas fue adaptándose a pH cada vez mayores, para lo
cual se les sembró en caldo Ms9b a pH 4 inicialmente y fueron mantenidos durante 10 días
a temperatura ambiente. Luego se resembró en APD a pH 4 Y fueron Incubadas par 5 días a
temperatura ambiente.
Se repitió los pasos anteriores para valores de pH 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 Y 12 con 10

cual se obtuvo un cultivo puro adaptado a pH 12

2.2.2.3. FASE DE ADAPTACIÓN DE LOS HONGOS AL INCREMENTO DE LA CONCENTRACIÓN
DE CIANURO.
Concluida la fase anterior, se procedió. Estimular a Aspergillus sp. para que

desarrollen y consumen cianuro como una de sus fuentes de carbono y nitrógeno, para lo
cual se hizo pequeños incrementos de concentración de cianuro, teniendo en cuenta que el
metabolismo del cianuro es inhibido por la presencia de cianuro.
Se sembró los hongo en caldo Ms9b a pH 9.5, 10,5 y 11.5 con una concentración de
cianuro de 10 ppm permaneciendo por 10 días a temperatura ambiente y luego fueron
resembrados en APD e incubados por 5 días a temperatura ambiente. Se repitió el
procedimiento para cada valor de pH y para concentraciones de cianuro de 50, 100, 200,
400, 600, 800, 1000, 1500 y 2000 ppm obteniéndose cultivos puros adaptados a consumir
cianuro.
2.2.2.4. PRUEBAS PRELIMINARES.
Teniendo como variable dependiente la biodegradación de cianuro se realizaron

pruebas con el fin de determinar las variables independientes y niveles más convenientes
para la investigación para lo cual se empleó concentraciones de hongos de:
104 Esporas/dm3
105 Esporas/dm3
106 Esporas/dm3
Las soluciones se fijaron en los niveles de pH:
9.5
10.5
11.5

Los resultados de las pruebas preliminares, que permitieran establecer los niveles de
las variables concentración de los hongos y los valores de pH de la solución, se muestran en
la tabla A-1-B del apéndice, para las pruebas con 10 ppm de cianuro y 10 4 esporas I dm3.
2.3. BIODEGRADACIÓN DEL CIANURO.
2.3.1. PREPARACIÓN DEL INÓCULO.
Se realizó de la siguiente manera:
 Sembrado de hongos adaptados en tubos de ensayo con medio agar papa

cianuro.
 Incubación por 7 días a 28 °C.
 Suspensión de esporas en solución salina fisiológica esteril
 Conteo de concentración de esporas I ml utilizando la cámara de newbauer.
2.3.2. INOCULACIÓN Y PREPARACIÓN DEL MEDIO TUOVIENEN KELLY Ms9b-CN.
Se diluyó el inóculo en SSF hasta obtener la concentración de organismos deseada (10 4, 105,
106 esporas/dm3), luego se adicionó las sales del media Tuovienen Kelly Ms9b-CN hasta obtener las
siguientes concentraciones:
- SO4 (NH4)2 100 ppm

- Dextrosa 3%
- Estreptomicina 500 ppm
- NaCN 500 ppm
2.3.3. DISEÑO EXPERIMENTAL.
De acuerdo a las variables y sus niveles, con triple repetición el esquema de

experimentos queda de la siguiente manera:

En cada biorreactor se adiciona la solución que contiene el cianuro, la cantidad calculada
de hongos y se mantiene un nivel de pH, luego se inicia la biodegradación y durante este
tiempo se inyecta aire esterilizado al biorreactor. Cada cierto tiempo se extraen muestras
para analizar por cianuro total, de acuerdo al método del acido pícrico.
EI volumen de cada biorreactor fue de 400 cm3, y el nivel de pH es controlado par un pH-
metro digital y su regulación se logra can la adición de soda caustica grado reactivo.
Para cada nivel de las variables y sus combinaciones resulta la cantidad de 33 pruebas,
cuyo esquema experimental se muestra en la tabla Nº A-3 del apéndice.
2.3.4. PROCEDIMIENTO DE DATOS
Se obtendrán las correlaciones correspondientes alas efectos de las variables sobre el

porcentaje de destrucción de cianuro y se efectuara el análisis de varianza para encontrar el
grado de significancia de cada variable en el proceso.
III. RESULTADOS.
Tabla Nº 3-1. Cianuro total en la solución de 9 días de tratamiento, ppm.
pH 9.5 10.5 11.5

Concentración
esporas/cm3 104 105 106 104 105 106 104 105 106
Cianuro ppm 3.21 2.23 1.74 4.19 2.23 2.97 5.27 3.21 2.23
3.45 2.20 1.90 3.95 2.40 2.75 5.10 3.20 2.20
2.99 2.00 1.80 4.25 2.20 3.01 5.20 3.31 2.15
Promedio 3,22 2,14 1,81 4,13 2,28 2,91 5,19 3,24 2,19
Con lo cual el porcentaje de destrucción de cianuro es el siguiente:

% 97,99 98,66 98,87 97,42 98,58 98,18 96,76 97,98 98,63
100.0
pH
9.5
99.5
Porcentaje de Recuperación
99.0
98.5
98.0
97.5
0 250000 500000 750000 1000000
Concentración (esporas/cm3)
Fig. Nº 3-1: Destrucción de Cianuro a diferentes concentraciones de cepas pH 9.5

constante.
100.0
pH
10.5
99.5
99.0
98.5
98.0
97.5
0 250000 500000 750000 1000000
Fig. Nº 3-2: Destrucción de Cianuro a diferentes concentraciones

de cepas pH 10.5 constante.

100.0
pH
11.5
99.5
99.0
98.5
98.0
97.5
0 250000 500000 750000 1000000
Fig. Nº 3-3: Destrucción de Cianuro a diferentes concentraciones

de cepas pH 11.5 constante.
100.0
pH 9.5
pH
99.5 10.5
pH
11.5
99.0
98.5
98.0
97.5
0 250000 500000 750000 1000000
Fig. Nº 3-4: Destrucción de Cianuro a diferentes concentraciones de cepas

vs pH 9.5, 10.5 y 11.5 constante.
Tabla Nº 3-2. Análisis de varianza para los resultados obtenidos.
Fuente de variación Grado de Suma de Cuadro F F0.01

libertad cuadrados medio
Repetición 2 0.0078296 0.0039148 0.2233 10.92
Efectos de:
pH 2 6.0679185 3.03395925 173.058 10.92
Esporas/cm3 2 18.639674 9.31980369 531.604 10.92
Interacción pH esporas 4 3.7930593 0.94826482 54.089 9.15
Error 16 0.2805037 0.01753148
Total 26

IV. DISCUSIÓN
De acuerdo al análisis de varianza, la variable que influye más en la biodegradación de cianuro

es la concentración de esporas, como se muestra en la tabla 3.2, por su aporte al alto valor de F en la
prueba de Snedecor. La variable pH aunque en menor proporción que la concentración de esporas,
muestra una marcada influencia en el proceso de biodegradación de cianuro.
Con la misma concentración de esporas y variando el pH de mayor a menor se alcanza cada vez
mayor biodegradación de cianuro, lo que puede explicarse por el acercamiento hacia el rango de pH
entre 4 y 6, optimo para la viabilidad de los hongos. A pH menor de 9, la hidrólisis del cianuro y la
generación de acido cianhídrico gas, ocurren en forma natural, por lo que esto contribuye a menores
niveles de cianuro total residual el efluente tratado.
Para un mismo valor de pH , a medida que se incrementa la concentración de esporas aumenta

la destrucción del cianuro , tal como se muestra en la tabla 3.2 que podría explicarse par la presencia
cada vez, mayor de hongos para una misma cantidad de cianuro ocasionando una biodegradación en
menor tiempo. Sin embargo, debe tenerse en consideración que, a medida que se emplea una mayor
concentración de Aspergillus, se incrementaran también los costos de operación.
EI alto porcentaje de destrucción de cianuro obtenido (98.87 %) empleando Aspergillus es

comparable al tratamiento con Pseudónimas sp realizado en la mina Homestake, así como el empleo
de penicillium para biodegradar el 99 % de cianuro de un efluente de cianuración.

V. CONCLUSIONES
- La concentración de esporas es la variable más relevante para la destrucción de cianuro.
- Con pH menor se consigue la mayor destrucción del enlace triple del cianuro, aunque existe el
peligro de hidrólisis.
- Los resultados obtenidos son comparables a los logrados por otros investigadores.
- Una evaluación económica debe ser practicada para decidir el tiempo y concentración de esporas
adecuados.

VI. RECOMENDACIONES.
- Iniciar estudios paralelos con bacterias y hongos, para optimizar un procedimiento para eliminar la
contaminación por cianuro. Se debe incentivar la integración de las especialidades de
Microbiología con las ingenierías y otras afines, para afrontar problemas de mutua
competencia.
- Realizar otros estudios a nivel piloto, para obtener muestras de mayor tamaño.

BIBLIOGRAFÍA
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sobre Medio Ambiente y Desarrollo Sustentable. Ed. Overprint Grupo Impresor SRL.
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2. Cáceres Arenas, Germán (2007). Hidrometalurgia y Electrometalurgia. Universidad de
Atacama. http://www.ivan.cl.
3. DIAZ INOCENTE Daysi Kelly. CONDORI CCOILLO Ismael Rene (2005). Proceso de
Detoxificación de Soluciones Cianuradas Usando el Método INCO En Efluentes Mineros.
Tesis. UNI.
4. Deacon j. (1990). Introducción a la microbiología Moderna. LIMUSA S.A. México.
5. ESPINOSA ARMIJOS, Mayra Fernanda. LUDEÑA GONZÁLEZ, Karina Soledad (2007).
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Zaruma – Minas Nuevas”. Universidad Técnica Particular de Loja Escuela de Bioquímica y
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7. LUQUE ALMAGRO, Víctor Manuel (2005). Metabolismo del cianuro y del cianato en
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www.analistaseconomicos.com.
8. Reyes López, Iván (1997). Metalurgia del oro y Medio Ambiente. Universidad de Trujillo.
Facultad de Ingeniería.
9. VARGAS GALLARDO, Juan (1980). Metalurgia del Oro y la Plata. II edición. Editorial San
Marcos Lima Perú.
10.

ANEXO

Tabla Nº A-1-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución
Concentración de Cianuro: 10 ppm

Días de adaptación : % de degradación
pH 7 14 21 28 35 50 60 75
32,8 67,1 85,8
9,5 28,18 0 41,50 46,80 0 77,80 8 84,10
34,1 63,8 87,5
9,5 28,18 0 43,88 48,33 7 72,50 8 88,38
37,5 61,2 77,8
10,5 28,18 3 45,58 52,10 4 68,90 8 90,23
35,1 58,9 82,1
10,5 28,18 8 38,89 44,35 8 70,23 5 91,00
25,8 53,7 77,8
11,5 25,32 2 37,78 45,00 2 67,48 0 89,99
31,3 61,2 85,3
11,5 25,32 0 39,48 50,33 4 73,10 3 83,27
DEGRADACIÓN DEL CIANURO EN EL TIEMPO

(CONCENTRACIÓN NaCN 10 ppm)
100
80
% DEGRADACIÓN
pH 9.5 (1)
pH 9.5 (2)
pH 10.5 (3)
60 ph 10.5 (4)
pH 11.5 (5)
pH 11.5 (6)
40
20
0 10 20 30 40 50 60 70 80
TIEMPO DIAS
Figura Nº A-1-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de

cianuro en la solución.

Tabla Nº A-1-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de cianuro en la solución

pH 7 14 21 28 35 50 60 75
28,1 33,4 42,6 47,5 65,4 75,1 86,7 86,2
9,5 8 5 9 7 9 5 3 4
10, 28,1 36,3 42,2 48,2 60,1 69,5 80,0 90,6
5 8 6 4 3 1 7 2 2
11, 25,3 28,5 38,6 47,6 57,4 70,2 81,5 86,6
5 2 6 3 7 8 9 7 3

100
80
% DEGRADACIÓN
9,5
60 10,5
11,5
40
20
0 10 20 30 40 50 60 70 80
TIEMPO DIAS
Figura Nº A-1-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 10

ppm de cianuro en la solución.

Tabla Nº 2-B-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 100
ppm de cianuro en la solución

pH 7 14 21 28 35 50 60
9,5 43,18 54,54 66,67 73,58 82,15 81,09 88,33
9,5 38,43 48,32 58,48 68,78 77,83 88,85 94,87
10,5 28,18 50,55 45,85 50,50 63,87 73,40 91,00
10,5 30,24 30,24 35,40 40,55 55,40 68,78 88,85
11,5 23,95 23,85 30,24 39,43 44,44 80,24 85,33
11,5 18,43 28,18 30,24 40,55 48,50 58,38 80,58

100
80
% DEGRADACIÓN
pH 9.5 (1)
pH 9.5 (2)
pH 10.5 (3)
60
ph 10.5 (4)
pH 11.5 (5)
pH 11.5 (6)
40
20
0 10 20 30 40 50 60 70
TIEMPO DIAS
Figura Nº A-2-A: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm

de cianuro en la solución.

Tabla Nº A-2-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 100 ppm de
cianuro en la solución

pH 7 14 21 28 35 50 60
9,5 40,805 51,43 62,575 71,18 79,99 84,97 91,6
10,5 29,21 40,395 40,625 45,525 59,635 71,09 89,925
11,5 21,19 26,015 30,24 39,99 46,47 69,31 82,955

100
80
% DEGRADACIÓN
9,5
60 10,5
11,5
40
20
0 10 20 30 40 50 60 70
TIEMPO DIAS
Figura Nº A-2-B: Porcentaje de degradación de cianuro con 10 ppm de

cianuro en la solución.
Tabla Nº A-3: Cuadro de Datos para diseño experimental

pH
9.5 10.5 11.5
Tiempo Concentración de hongos, esperas/ml
Horas 10 105 106 104 105 106 104 105 106
4
0
8
16
24
32
40
48
56
64
72
80
88
96
104
112
120
128

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos Que Contiene Cianuro en Función de Su PH Y Concentración de Aspergillus SP

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Universidad Nacional

“José Faustino Sánchez Carrión”

Ecología y Gestión Ambiental

Manejo y tratamiento de desechos

TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE RELAVES AURÍFEROS QUE CONTIENE CIANURO

EN FUNCIÓN DE SU pH Y CONCENTRACIÓN DE ASPERGILLUS SP.

Docente: Mg. Contreras Liza, Sergio.

AUTOR: Abarca Rodríguez, Joaquín José

En la lixiviación se utiliza el cianuro sustancia química elegida para la recuperación de

El producto de la lixiviación se obtiene solución rica está a su vez alimenta a planta

Dentro de su tratamiento biológico existen biodegradación aeróbico y anaeróbico,

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Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 7

1.1. LIXIVIACION. [2]

Es la disolución selectiva de los metales, presentes en las especies mineralógicas de

1.1.1. METODOS DE LIXIVIACION.

Los principales métodos de lixiviación usados en la actualidad se pueden clasificar de

a. Lixiviación In-Situ: Consiste en la aplicación de soluciones directamente sobre el mineral

b. Lixiviación en Botaderos: Consiste en el tratamiento de minerales de muy bajas leyes,

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 8

d. Lixiviación en Bateas Inundadas: Conocido como sistema de lixiviación por percolación,

1.1.2. LIXIVIACION DEL ORO Y LA PLATA [9]

4Au+(ac) + 8CN-(ac) + O2(g)  4Au(CN)-2(ac) + 4OH-(ac)

La reacción de disolución de oro por el cianuro sugerida por L. Elsner (1 846) es la

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 9

2Au(s) + 4NaCN(ac) +2H2O(l) +O2(g) 2Na[Au(CN) 2] (ac) + 2NaOH(ac) + H2O2(ac)

2Au(s) + 4NaCN(ac) + H2O2(ac)  2Na[Au(CN) 2] (ac) + 2NaOH(ac)

1.2. CIANURO [8].

Cianuro es un término general que se aplica a un grupo de sustancias químicas que

Las principales formas de cianuro producidas por el hombre son el cianuro de

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 10

1.2.1. ENLACE DEL CIANURO 3.

La compleja naturaleza del comportamiento de los cianuros puede explicarse al menos

La gran diversidad y compleja naturaleza de los diferentes compuestos cianurados se

1.2.2. CLASIFICACIÓN DEL CIANURO. [4, 8

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 11

Juntos los tres compuestos de cianuro constituyen el “cianuro total”, al conocer la

1.2.3. QUÍMICA DEL CIANURO LIBRE.

CN- + H2O HCN + OH-

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 12

Desde el punto de vista práctico, económico o de seguridad, el pH de la disolución

1.2.4. COMPLEJOS CIANURADOS.

Aunque las soluciones que contienen cianuro se utilizan en la minería porque

Cuando un cianuro alcalino metálico se disuelve en agua, en vez de desprender el ión

K3Fe(CN)6 3K+ + Fe(CN)6 3-

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 13

Elementos CONCENTRACIÓN (mg/lt)

Cianuro total 50-2000

Hay 28 elementos capaces de formar complejos con el cianuro, siendo 72 los

1.2.5. COMPLEJOS DÉBILES Y FUERTES DEL CIANURO.

Convencionalmente, los químicos en cianuro distinguen entre los complejos “débiles”

Cuadro Nº 1-2: Comportamiento del Cianuro.

Tratamiento Biológico de Relaves Auríferos en función de su pH y Concentración de Aspergillus sp. 14

1.2.6. MECANISMO DE LA OXIDACION DEL CIANURO.

El mecanismo de detoxificación de cianuro como es aplicado en plantas de cianuración