Universidad Tecnolgica Nacional Facultad Regional Neuqun

METANOL

Ctedra: Integracin II Profesor adjunto: Ing. Juan Fernndez Becerra. Ayudante de ctedra: Ing. Eduardo Cura. Integrantes: Cerioni Yanina Jorquera Vanesa Licn Stefani Mndez Yoana Fecha de entrega: 07/10/2010 Introduccin

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El compuesto qumico metanol, tambin conocido como alcohol metlico o alcohol de madera, es el alcohol ms sencillo. A temperatura ambiente se presenta como un lquido ligero (de baja densidad), incoloro, inflamable y txico que se emplea como anticongelante, disolvente y combustible. Su frmula qumica es CH3OH. La estructura qumica del metanol es muy similar a la del agua, con la diferencia de que el ngulo del enlace C-O-H en el metanol (108.9) es un poco mayor que en el agua (104.5), porque el grupo metilo es mucho mayor que un tomo de hidrgeno. En condiciones normales es un lquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayora de los solventes orgnicos, muy txico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm. Es considerado como un producto petroqumico bsico, a partir del cual se obtienen varios productos secundarios. Las propiedades fsicas ms relevantes del metanol, en condiciones normales de presin y temperatura, se listan en la siguiente tabla: Peso Molecular Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin 32 g/mol 0.79 kg/l -97 C 65 C

De los puntos de ebullicin y de fusin se deduce que el metanol es un lquido voltil a temperatura y presin atmosfricas. Esto es destacable ya que tiene un peso molecular similar al del etano (30 g/mol), y ste es un gas en condiciones normales. La causa de la diferencia entre los puntos de ebullicin entre los alcoholes y los hidrocarburos de similares pesos moleculares es que las molculas de los primeros se atraen entre s con mayor fuerza. En el caso del metanol estas fuerzas son de puente de hidrgeno, por lo tanto esta diferencia es ms remarcada. El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos hidroxilo que pueden formar puente de hidrgeno. El metanol forma puente de hidrgeno con el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en este solvente. Igualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares, pudindose disolver sustancias inicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables.

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De igual manera que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo del metanol es dbilmente cido. Se puede afirmar que la acidez del metanol es equivalente a la del agua. Una reaccin caracterstica del alcohol metlico es la formacin de metxido de sodio cuando se lo combina con este. El metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera categora; ya que puede emitir vapores que mezclados en proporciones adecuadas con el aire, originan mezclas combustibles. El metanol es un combustible con un gran poder calorfico, que arde con llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamacin es de 12,2 C. Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de carrera. Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de almacenamiento y transporte debern ser extremas. Est prohibido el transporte de alcohol metlico sin contar con los recipientes especialmente diseados para ello. La cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 200 litros. Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol debern estar correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores. Adems los pisos sern impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de escurrimiento. Si la iluminacin es artificial deber ser antiexplosiva, prefirindose la iluminacin natural. As mismo, los materiales que componen las estanteras y artefactos similares debern ser antichispa. Las distancias entre el almacn y la va pblica ser de tres metros para 1000 litros de metanol, aumentando un metro por cada 1000 litros ms de metanol. La distancia entre dos almacenes similares deber ser el doble de la anterior. Para finalizar con las propiedades y caractersticas podemos decir que el metanol es un compuesto orgnico muy importante ya que el grupo hidroxilo se convierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida para obtener formaldehdo (formol) y cido frmico; mientras que por su reduccin obtenemos metano. Igualmente importantes son las reacciones de ter y esterificacin.

Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de astillas de madera. Esta materia prima condujo a su nombre de

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alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos 400 C formndose gases combustibles (CO, C2H4, H2), empleados en el calentamiento de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso y que contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrn de madera, base para la preparacin de antispticos y desinfectantes; y carbn vegetal que queda como residuo en las retortas. Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y complicados. CO + CO2 + H2 CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3. El gas de sntesis (CO + H 2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos procesos productivos se diferencian entre s precisamente por este hecho. Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la obtencin del gas de sntesis es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia de vapor de agua. Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua. Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua Carbn + Agua CO + CO2 + H2

CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede obtener directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbn mediante explosivos, se encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El carbn encendido genera calor y el carbono necesarios, y se produce gas de sntesis. Este proceso se conoce como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin industrial difundida. Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI). Metanol en Plaza Huincul

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Repsol YPF puso en marcha su planta de produccin de Metanolen diciembre de 2001 y hoy ya est exportando gran parte de su produccin a los Estados Unidos, adems de abastecer al mercado argentino, que hasta esta fecha estaba obligado a importar el producto. Este emprendimiento, que signific una inversin de 160 millones de dlares, fue desarrollado por el consorcio Lurgi-Techint a travs de la modalidad llave en mano y tiene una capacidad de produccin de 400.000 toneladas al ao. La planta se origin a partir de la disponibilidad de la compaa de gas natural materia prima del Metanol en la provincia del Neuqun, con el objetivo de abastecer el mercado local, el consumo interno de Repsol YPF y exportar los excedentes que representan ms del 80% de la capacidad nominal.

Produccin de Gas de Sntesis La generacin del gas de sntesis constituye casi el 50% de la inversin de capital de una planta de metanol. Existen distintos tipos de caminos para convertir el gas natural en gas de sntesis de metanol, tales como el reforming convencional por vapor, reforming autotrmico y reforming combinado. Sntesis del Metanol La mayor diferencia entre el proceso de metanol Lurgi y otros procesos radica en el diseo especial del reactor. Mientras que otros procesos utilizan un reactor con apagado de gas para el enfriamiento entre los lechos catalizadores, o con enfriamiento de gas indirecto, el proceso Lurgi emplea un probado reactor tubular enfriado por agua. Los tubos contienen el catalizador y el grueso del calor de reaccin es eliminado continuamente por la ebullicin del agua en la parte exterior de cada tubo. En efecto, el reactor Lurgi se comporta en gran parte como un intercambiador de calor de tubo y carcasa con la reaccin en los tubos y el agua hirviendo en la carcasa. Por este mtodo un 80% del calor de reaccin es recuperado en la fuente en la forma de vapor a alta presin. Los gases del catalizador y de la reaccin estn virtualmente a una temperatura constante sobre toda la longitud del tubo. Esto es particularmente importante en el caso de catalizadores de metanol con base de cobre porque se elimina el recalentamiento de ese sensible catalizador y se asegura un moderado tratamiento.

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Descripcin del Proceso El camino del proceso consta de los siguientes pasos: Desulfurizacin Reforming al Vapor Recuperacin del Calor del Gas de Chimenea Enfriamiento del Gas de Sntesis Sntesis del Metanol Destilacin del Metanol

Desulfurizacin Antes de la desulfurizacin, el gas de purga conteniendo hidrgeno proveniente de la sntesis es mezclado con el gas natural del proceso a una presin aproximada de 26 kg/cm 2 y calentado a 360 C por el aprovechamiento del calor del gas reformado. El hidrgeno es necesario para hidrogenar el azufre orgnico del gas natural formando H2S antes de ser adsorbido por el xido de zinc de acuerdo con la siguiente ecuacin: ZnO + H2S ZnS + H20 La desulfurizacin es necesaria para proteger al reformador de vapor y al catalizador de sntesis de la contaminacin por azufre. Para

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permitir el reemplazo de ZnO durante la operacin se utiliza una disposicin de reactores duales. Reforming al Vapor El gas natural desulfurizado es calentado juntamente con el vapor del proceso en un recalentador de alimentacin utilizando el calor residual del gas de combustin del reformador. El reformador es un horno del tipo caja con combustin superior construido con una estructura de acero y placas de cerramiento de acero con revestimiento refractario de varias capas. La alimentacin del reformador es distribuida a travs de un colector ubicado en la seccin superior del reformador de vapor hacia mltiples paralelos y luego a travs de un sistema de entrada de cola de chancho a los tubos de reformador dispuestos en filas paralelas. Cada uno de los tubos de alta aleacin tiene un largo de ignicin de 12,0 m y est lleno de catalizador de nquel. En este lugar se reforma la mezcla de hidrocarburo/vapor sobre el catalizador base nquel de conformidad con las siguientes reacciones de equilibrio: CnHm + nH2O nCO + (m/2 + n)H2 CH4 + H2O CO + 3H2 CO + H2O CO2 + H2 El gas reformado que consiste en H2, CO, CO2, pequeas calidades de inertes y CH4 no convertido y vapor no descompuesto sale de los tubos del reformador a unos 880 C y es conducido a travs del sistema de salida de cola de chancho hacia el sistema de colector caliente y la lnea de transferencia recubierta con material refractario hasta la caldera de calor residual. Sistema de Combustible del Reformador de Vapor Debido a que la reaccin principal es altamente endotrmica, se debe suministrar calor a los tubos de catalizador por medio de una fuente externa. Durante la operacin normal, se usa como combustible para el reformador una mezcla del gas de purga de la sntesis y gas desprendido de la destilacin. Durante la puesta en marcha o en condiciones anormales, se usa como combustible solamente gas natural. El aire de combustin es suministrado por un ventilador a travs del precalentador de aire y distribuido por ductos hacia los quemadores.

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Los gases de combustin dejan al reformador por la parte inferior a unos 980C a travs de un conducto de trnsito al que est conectado el ducto principal de gas de combustin. Para prevenir condiciones de operacin peligrosas, se incorpora un sistema de cierre de seguridad que interrumpir el caudal de gas combustible cerrando las vlvulas principales de combustible.

Recuperacin del Calor Residual del Gas de Combustin Un colector de gas de combustin lleva el gas de combustin desde los ductos dentro del reformador hacia la seccin horizontal de recuperacin de calor residual. El banco de tubos dispuestos en serie utiliza el calor sensible del gas de combustin para precalentar la materia prima de alimentacin del reformador, para recalentar el vapor de AP, para la generacin de vapor de Alta Presin y para precalentar el aire de combustin. El tiro forzado necesario para el encendido del reformador y para el transporte de los gases de combustin a travs de la seccin de recuperacin de calor, es suministrado por ventiladores de gas de combustin que llevan el gas de combustin hacia la chimenea. Enfriamiento del Gas de Sntesis El gas reformado que sale del reformador de vapor a una temperatura de 880C representa una considerable fuente de calor con potencial para la recuperacin de energa. Inmediatamente a la salida del reformador, el gas reformado entra en la caldera de calor residual, generando vapor saturado a alta presin. La caldera de calor residual es un enfriador dispuesto horizontalmente con planchas de tubos fijos. Est conectada al tambor de vapor de AP por conductos ascendentes y descendentes, utilizando un sistema de circulacin natural. El vapor saturado a alta presin es posteriormente recalentado por el gas de combustin que sale del recalentador de gas natural. El gas reformado que sale de la caldera de calor residual es posteriormente enfriado en el precalentador de gas natural precalentando simultneamente el gas natural de proceso hasta la temperatura de desulfurizacin de 360C. El gas reformado que sale del precalentador de gas natural es conducido a la caldera de agua de proceso, generando vapor de proceso por la destilacin del agua de proceso. El gas es posteriormente enfriado por debajo del punto de roco en el precalentador de agua de alimentacin de la caldera de alta presin.

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El condensado del proceso retirado de la corriente de gas en varios pasos por medio de separadores de condensado de proceso, es extrado libre de CO2 en el extractor de condensado y luego conducido a la planta de tratamiento de agua por medio de una bomba. El gas reformado saturado que sale del precalentador de los BFW fluye al lado de los tubos en las calderas de recuperacin en la destilacin de metanol, donde es enfriado contra una mezcla de metanol/agua hirviendo del lado de la coraza. Luego de la separacin de condensados del proceso se lleva a cabo otro enfriamiento del gas reformado en el precalentador de agua desmineralizada. Finalmente se enfra hasta la temperatura de succin del compresor de sntesis en el enfriador final de gas reformado. Sntesis de Metanol El gas de reposicin recibido desde la seccin de reforming es dirigido hacia el compresor centrfugo de reposicin donde es comprimido a la presin de sntesis. Es impulsado por una turbina de extraccin/contrapresin alimentada con vapor recalentado a alta presin. Desde hace varios aos los sellos de gas seco se han convertido en la norma para los compresores de gas de sntesis. Los sellos de gas poseen grandes ventajas con respecto a los sellos de laberinto, la prdida de gas es casi nula y se asegura una compresin del gas de sntesis libre de aceite. Para la sntesis de metanol es esencial la compresin libre de aceite del gas de sntesis porque el aceite disminuir la actividad del catalizador. Luego de la compresin, el gas de reposicin es llevado al intercambiador de gas a gas donde se mezcla con el gas recirculado. En este intercambiador la mezcla de gas es calentada hasta la temperatura de entrada del reactor de metanol en contra corriente con los gases calientes de salida del reactor. El gas de sntesis deja el intercambiador y es enviado al reactor de metanol. All, se implementa la reaccin de CO, CO 2 y H2 a CH3OH y H2O de conformidad con las siguientes reacciones de sntesis a la presin de 71 bar y a una temperatura de reaccin de 250C en un catalizador base Cu alojado en los tubos del reactor. CO + 2H2 CH3OH CO2 + 3H2 CH3OH + H2O Ambas reacciones son altamente exotrmicas y el calor de reaccin debe ser rpidamente removido para proteger al catalizador y suprimir las indeseables reacciones laterales. Esto se obtiene en la forma ms efectiva por la circulacin natural del agua en ebullicin a

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travs de los espacios del lado de la coraza que rodean los tubos del reactor. Este sistema de control de temperatura proporciona una condicin uniforme e isotrmica todo a lo largo del lecho catalizador y permite la utilizacin del calor de reaccin para generar vapor a presin media. La presin del sistema de enfriamiento se mantiene constante por medio de una vlvula de control de presin. Las relaciones termodinmicas entre la presin de saturacin y la temperatura de saturacin fija la temperatura del agua y mantiene una temperatura uniforme del lecho catalizador. El vapor generado por el calor de reaccin es llevado al colector de vapor de presin media. La mezcla de reaccin sale del reactor de metanol a aproximadamente 255C. La mayor parte del vapor de salida del reactor es conducida a un intercambiador donde se utiliza parcialmente el calor de la mezcla de reaccin para precalentar al gas de recirculacin y de reposicin. Una ms pequea parte del gas de salida del reactor es utilizada para precalentar los BFW hacia el tambor de vapor del reactor. La condensacin del producto y el enfriamiento final de los gases de salida del reactor se logra en enfriador final operado por el agua de enfriamiento. La mezcla de reaccin es conducida al separador de metanol. ste consiste en una fase gaseosa y una fase lquida. La fase gaseosa contiene principalmente los gases que no reaccionaron y en menor concentracin los vapores de los componentes lquidos condensados de acuerdo con la temperatura y presin presentes. La fase lquida contiene en su mayora vapores condensados de los productos de la reaccin junto con algunos gases disueltos de acuerdo con su solubilidad a la temperatura y presin presentes. En el separador de metanol, estas dos fases estn separadas. La fraccin lquida es conducida a la seccin de destilacin mientras la fraccin gaseosa es llevada al compresor de gas de reciclado. Antes de entrar en este compresor, parte del gas es purgado para controlar la acumulacin de inertes. El gas purgado es parcialmente devuelto al gas de alimentacin y el resto es utilizado como combustible en el reformador tubular. El compresor de reciclado, del tipo centrfugo, comprime el gas de reciclado. La lnea de descarga de este compresor est conectada con el intercambiador.

Destilacin del Metanol El metanol crudo producido por la sntesis del metanol contiene agua, gases disueltos y una cantidad de productos indeseables pero inevitables que poseen puntos de ebullicin mayores o menores que el metanol. El objeto de la unidad de destilacin es eliminar esas

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impurezas para lograr la requerida pureza especificada para el metanol. Esto se logra en los siguientes pasos: 1. Desgasificacin 2. Remocin de los derivados de bajo punto de ebullicin 3. Remocin de los derivados de alto punto de ebullicin El metanol crudo proveniente del separador de metanol es evaporado sbitamente en el tanque de expansin de gas. El gas de expansin escapa a travs de la vlvula de control de presin hacia la lnea de gas que conduce hacia el reformador de vapor. El excedente de metanol crudo es descargado por el control de nivel hacia el tanque intermedio de metanol mientras que la deficiencia de metanol crudo es repuesta al control de nivel desde el mismo tanque. Los derivados de bajo punto de ebullicin tales como formiato de metilo son eliminados del metanol crudo en la columna de cortes finales livianos. En esa columna los cortes livianos son tomados en la cabeza junto con un importante volumen de vapores de metanol. Esos vapores de cabeza pasan al condensador de la columna de cortes livianos donde los vapores de metanol se condensan y son enviados al tanque de reflujo. Los cortes livianos no condensados son venteados por la parte superior del tanque de reflujo hacia el enfriador de gases de descarga que sirve para condensar todos los restantes vapores de metanol. El metanol condensado vuelve al tanque de reflujo mientras que los cortes finales livianos fluyen bajo control de la presin hacia el recalentador de gases de descarga y luego juntos con el gas de expansin hacia el reformador tubular. El metanol condensado es bombeado desde el tanque de reflujo hacia la parte superior de la columna como reflujo por medio de una bomba de reflujo en la columna de preoperacin. La caldera de gas reformado calentado suministra el calor necesario para la columna de cortes finales livianos. El metanol, ahora estabilizado, deja la columna por control de nivel y es bombeado por la bomba de metanol estabilizado hasta la columna de metanol puro. En la columna de metanol puro se separan del metanol los componentes de alto punto de ebullicin. El vapor de cabeza de la columna es metanol puro. Los vapores de cabeza son condensados en el condensador de metanol puro. El metanol condensado es luego recogido en el tanque de reflujo. De este tanque una corriente de reflujo es retornada a la columna de metanol puro y el producto metanol es desviado hacia el tanque intermedio de metanol puro.

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El calor necesario para la columna de metanol puro es suministrado por el recalentador de vapor y gas. La corriente de residuos que consta de agua y pequeas cantidades de alcoholes es descargada por control de nivel hacia el tambor de vapor de presin media.

Sistema de vapor Se ha previsto los siguientes niveles de vapor: Alta presin (AP) Media presin (MP) Baja presin (BP) El vapor de alta presin es generado en la caldera de calor residual de gas reformado y en la caldera de calor residual del gas de combustin. El vapor de AP es recalentado utilizando el calor de los gases de combustin. El vapor recalentado de AP es utilizado para accionar la turbina del compresor de gas de sntesis y de reciclado. El vapor de media presin generado en el reactor de metanol ser utilizado para accionar la turbina de la bomba de la BFW y la bomba de aceite para el grupo compresor/turbina. Parte del vapor de media presin es utilizado como vapor de proceso junto con el vapor de extraccin proveniente de la turbina del compresor de gas de sntesis/gas reciclado El vapor de baja presin para los recalentadores de destilacin y la desaireacin del agua de alimentacin de la caldera es el vapor de escape de las turbinas de media presin y de la turbina del compresor de gas de sntesis/reciclado.

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Usos y aplicaciones del metanol:

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El Metanol es un producto lquido a temperatura ambiente, incoloro, voltil, inflamable moderadamente txico por ingestin. Tiene un olor caracterstico a alcohol, fcilmente perceptible. Es de fcil manipulacin, miscible en agua y tiene una peligrosidad semejante a la de las gasolinas. El Metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su uso ms frecuente es como materia prima para la produccin de productos qumicos tales como: Formaldehdo Acido actico Combustibles. Otros.

Formaldehdo: El formaldehdo es un gas de olor muy penetrante. Hierve a 21 C y es soluble en H2O y en la mayora de los solventes orgnicos. El formaldehdo, no puede aislarse en forma de monmero, pero puede conseguirse en solucin acuosa, o como polmero. Este aldehdo es muy reactivo y se usa ampliamente como intermediario qumico. El formaldehdo se prepara por deshidrogenacin o por oxidacin del metanol o por oxidacin del gas natural. Para convertir el metanol en formaldehdo se usan dos procedimientos, que difieren en la naturaleza del catalizador. El primer proceso utiliza plata o cobre, como catalizador, por lo general en forma de malla o de criba. La reaccin se realiza a 550-600 a C, con un tiempo de reaccin de unos 0,01 segundos. Los gases producidos deben enfriarse rpidamente para impedir la descomposicin del formaldehdo. La plata es el catalizador ms ampliamente usado. La obtencin de formaldehdo a partir de metanol implica dos reacciones: CH3OH + O2 CH3OH HCHO + H2O + 36800 gr.cal/mol HCHO + H2 - 28 800 gr. cal/mol

La primera reaccin, por ser exotrmica, suministra el calor necesario para realizar la segunda reaccin, que es endotrmica. Seleccionando cuidadosamente el catalizador y controlando escrupulosamente las condiciones de la operacin, es posible conseguir que la reaccin se verifique, en gran parte, de acuerdo con la segunda ecuacin, obtenindose as una mejor conversin, logrando un equilibrio ptimo entre las reacciones de oxidacin y de deshidrogenacin, Otro proceso empleado es el creado por Adkin y Peterson en el cual hay una verdadera oxidacin del metanol, sin deshidrogenacin

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apreciable. La reaccin es catalizada por xido de molibdeno, sostenido por pequeas cantidades de hierro; las conversiones de metanol y los rendimientos de formaldehdo superan el 90 % . Gracias a las buenas conversiones, queda muy poco metanol en el producto de reaccin. Las temperaturas de reaccin son de unos 350-45 C, considerablemente inferiores a las usadas cuando se emplea plata, como catalizador. Como se trata de una oxidacin directa, se necesita cuatro a cinco veces ms aire que en el proceso por deshidrogenacin del metanol. Los gases de reaccin, de ambos procesos, se lavan con agua, y el metano se separa por destilacin, junto con una parte del agua, dejando una solucin acuosa de formaldehdo al 37%. Esta solucin, que se vende como formalina, contiene pequeas cantidades de metanol que estabilizan el formaldehdo porque contribuyen a impedir su polimerizacin. Adems de la formalina, el formaldehdo se expende en dos formas polimricas. El paraformaldehdo es un slido blanco, de estructura HOCH2OCH2OCH2...OCH2OH que contiene de 10 a 100 unidades de HCHO por molcula. El paraformaldehdo se prepara por evaporacin de soluciones de formalina, en presencia de trazas de cido sulfrico. Por calentamiento, en presencia de un cido, el paraformaldehdo se despolimeriza dando el formaldehdo monomrico. El trioxano es un trmero cclico del formaldehdo y se prepara calentando paraformaldehdo, con cido sulfrico diluido, o por calentamiento de una solucin de formaldehdo al 60 % con 2 % de cido sulfrico. El trioxano es un compuesto cristalino incoloro, considerablemente ms estable que el paraformaldehdo. Funde a 61-62 a C y puede destilarse, sin descomposicin, a presin atmosfrica. Hierve a 114-115 a C. El trioxano puede ser despolimerizado por calentamiento con un cido, y as puede servir como fuente de formaldehdo monomrico. El uso ms importante del formaldehdo es la formacin de resinas sintticas, por reaccin con fenol, urea o melamina. Alrededor del 65 %, del formaldehdo producido se usa para producir estas resinas. El formaldehdo sufre la condensacin aldlica con otros aldehidos, con cetonas y con nitroparafinas. Los acetales se forman a partir de formaldehdo y alcoholes en presencia de un catalizador cido. RCHO + ROH RO---CH2---OR + H2O

Con glicoles se obtienen acetales cclicos, llamados usualmente dioxolanos.

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El amonaco reacciona con formaldehdo acuoso, dando hexametilentetrimina. La hextmetilentetrarnina se utiliza en la preparacin de resinas fenol-formaldehdo y en la manufactura del explosivo RDX, que era el principal componente de las bombas rompe manzanas. El formaldehdo reacciona con la ectena, dando propiolactona HCHO + CH2=C=O H2C C=O I I H2C O

Esta molcula es fuertemente reactiva y reacciona con casi todos los compuestos que poseen hidrgeno activo. Con agua, se forma cido B-hidroxipropinico, que, Por calentamiento, da cido acrlico. H2C---C=O I I CH2=CH---COOH H2C---O + HOH HOCH2CH2COOH
-H2O

El formaldehdo reacciona con las olefinas en presencia de cido sulfrico o fosfrico, dando 1,3-dioxanos o 1,3-glicoles. Una de las reacciones ms importantes del acetaldehdo es la condensacin aldlica con el formaldehdo, produciendo pentaeritritol. El catalizador ms usado en esta reaccin es una lechada de cal. Tres moles de formaldehdo se condensan con 1 mol de acetaldehdo, dando trihidroximetilacetaldehido, que produce una. transformacin con una cuarta molcula de formaldehdo, dando pentaeritritol. La ecuacin de la reaccin total es: CH2OH 4 HCHO + CH3CHO I HOCH2---C---CH2OH + HCOOH I CH2OH El proceso puede efectuarse as: Se agrega lechada de cal a una solucin acuosa de formaldehdo (formalina), que contiene acetaldehdo, en una razn molar, de HCHO a CH 3CHO, un poco superior a 4 a 1. La temperatura se mantiene a 50 a C o algo inferior, por enfriamiento. Una vez completa la reaccin, se precipita el calcio, como sulfato o carbonato, y la solucin resultante se evapora, a baja temperatura, a presin reducida. El pentaeritritol se deposita en forma de cristales blancos, que pueden purificarse por cristalizacin, en agua caliente A menos que la temperatura se controle muy cuidadosamente, se forman considerables cantidades de

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polipentaeritritoles. stos consisten en dos o ms molculas de pentaeritritol, unidas en forma de ter. CH2OH I I CH2OH

I HOCH2---C---CH2---O---CH2---C---CH2OH I CH2OH CH2OH

El pentaeritritol se usa en grandes cantidades para preparar resinas alqudicas. La nitracin del pentaeritritol da un excelente explosivo, el tetranitrato de pentaeritritol (PETN). El acetaldehdo reacciona con fenoles, en presencia de cidos, formando bis-fenoles, importantes intermediarios en la preparacin de resinas al formaldehdo y a la epiclorhidrina . CH3 2 C6H5OH + CH3CHO Acido actico: El cido actico es uno de los cidos orgnicos ms comunes y baratos. Se encuentra en la naturaleza en soluciones diluidas (vinagre), como resultado de la oxidacin del alcohol etlico. El cido actico hierve a 118,1 a C, es completamente miscible con el agua y se usa como intermediario qumico, ya sea como solvente o corno cido para neutralizaciones. El mtodo ms importante para la obtencin del cido actico es la oxidacin directa del haldeado actico realizada por pasaje de aire, a 4,8-5,1 atm de presin, a travs de acetaldehdo lquido, a 55-65 a.C., usando un 0,5 % de acetato manganeso. 2 CH3CHO + O2 .. 2 CH3COOH Este mtodo es especialmente til para preparar cido actico glacial. El cido actico tambin puede obtenerse por oxidacin del alcohol etlico, lo que generalmente se hace a partir de una solucin diluida de alcohol, que da vinagre. En otro procedimiento , el cido actico se prepara, con un rendimiento a partir de metanol y monxido de carbono. CH3OH + CO ------CH3COOH I p-HO---C6H4---CH---C6H4---OH

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En este proceso, un gas que contiene 90-95 % de monxido de carbono, 0-5 % de hidrgeno y 5 % de metanol se hace pasar sobre un catalizador de carbono activado, a unos 350 a.C., y a 700 atm de presin. El catalizador de carbn activado puede ser sostenido hasta con un 10 % de xido de titanio, almina o slice. A temperaturas superiores a 300 a.C. se obtiene acetato de metilo, como coproducto, pero parece que para lograr una satisfactoria velocidad de reaccin, con formacin mnima de ster, la temperatura ptima es de alrededor de 350 a C. Tambin puede emplearse trifluoruro de boro para catalizar, pero, como forma complejos con el cido actico, debe utilizarse en grandes cantidades, lo que dificulta la recuperacin del cido actico. Alrededor del 60 % del cido actico obtenido se utiliza para preparar anhdrido actico. El cido actico tambin se utiliza como solvente, en la sntesis de colorantes, drogas, etc. Los steres metlico, etlico, proplico, butlico y amilico del cido actico son solventes importantes, que se preparan por esterificacin directa, o tratando el alcohol apropiado con anhdrido actico. Combustibles: CELDAS DE COMBUSTIBLE: El metanol est considerado ampliamente como uno de los combustibles ms prometedores para aplicaciones de celdas de combustible que estn siendo desarrolladas hoy en da para telfonos celulares, computadoras porttiles y medios de transporte de menor escala como los scooters. Una celda de combustible es un dispositivo electroqumico cuyo concepto es similar al de una batera, consiste en la produccin de electricidad mediante el uso de qumicos, que usualmente son hidrgeno y oxgeno, donde el hidrgeno acta como elemento combustible, y el oxgeno es obtenido directamente del aire.

Tambin pueden ser usados otros tipos de combustibles que contengan hidrgeno en su molcula, tales como el gas metano, metanol, etanol, gasolina o diesel entre otros.

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Debido a que la generacin de energa elctrica es directa, la eficiencia que alcanza una celda de combustible puede ser muy elevada, adems al no tener partes en movimiento son muy silenciosas. Sumado a todo esto hay que agregar que la celda de combustible no usa la combustin como mecanismo de generacin de energa, lo que la hace prcticamente libre de contaminacin. Las celdas de combustible individuales pueden combinarse para producir motores ms potentes impulsados por ejemplo a hidrgeno, adems, la energa producida es 100% limpia , ya que el nico producto que se obtiene es agua o vapor de agua dependiendo de la temperatura de operacin del dispositivo. Para recargarla, basta con aadir un poquito de metanol de vez en cuando y pulsar un botn para iniciar el proceso de transmutacin del metanol al hidrogeno. METANOL COMO COMBUSTIBLE En principio cabe destacar que el metanol surge como combustible alternativo ante la toxicidad de las emisiones de las naftas y la destruccin de la capa de ozono. Igualmente el poder calorfico de la nafta es el aproximadamente el doble del poder calorfico del metanol, hacindolo as mas rentable. Entre los ms conocidos se encuentran el M-85, con 85% de metanol y 15% de nafta y el M-100 (100% metanol), esta mezcla reduce en un 50% la emisin de partculas. La tecnologa de gasoil-metanol trabaja en motores existentes y sin ninguna modificacin de consideracin. Ventajas Algunas ventajas del metanol como combustibles para auto son: Se pueden producir a partir de fuentes y residuos renovables tales como pasto, caa de azcar, etc. Genera menor contaminacin ambiental que los combustibles fsiles. Para que el parque vehicular utilice este combustible slo es necesario cambiar las partes plsticas del circuito de combustible. Metil ter butil eter (MTBE) El MTBE es un compuesto qumico que proviene de la reaccion del metanol y del isobutileno. Pertenece al grupo de compuestos conocidos como oxigenantes debido a que aumenta el contenido de oxigeno en la gasolina, de esta forma favorece la combustin. El MTBE es voltil, inflamable y en forma lquida es incoloro; se disuelve fcilmente en agua y puede formar mezclas explosivas con el aire.Es muy soluble en otros teres y en alcohol. Es inestable en solucin acida.

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El MTBE es capaz de transportarse del suelo y del agua rpidamente, contaminando las fuentes subterrneas. No es biodegradable.

Ter amil metil eter ( TAME ): El TAME es un compuesto oxigenante que se mezcla con la gasolina para aumentar el octano y reducir las emisiones de hidrocarburos a la atmsfera. El TAME se obtiene a partir de la reaccin de eterificacin del metanol con los isoamilenos contenidos en la corriente de gasolina cataltica de FCC, utilizando como catalizador una resina catinica fuertemente cida. Otras aplicaciones variadas: Metil Metacrilato: Representa el 3% del consumo mundial de Metanol. Se utiliza principalmente para la produccin de resinas acrlicas y ltex acrlicos para la industria automotriz y de la construccin. Es producido a partir de Metanol, metacrilamida sulfnica y bisulfato de amonio. TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES Las aguas residuales que se juntan en las plantas de tratamiento contienen, por lo general, altos niveles de amonaco. Mediante un proceso de degradacin de bacterias, este amonaco es convertido en nitrato. En un proceso subsecuente llamado desnitrificacin, se remueve el nitrato mediante una combinacin de tratamientos qumicos y degradacin de bacterias. El metanol es una molcula simple que sirve como fuente ideal de carbn para las bacterias usadas en la desnitrificacin. Aceleradas por la adicin del metanol, las bacterias anaerobias convertirn rpidamente el nitrato (NO3) en un inofensivo gas de nitrgeno (N2), el cual es liberado en la atmsfera. PRODUCCIN DEL BIODISEL El biodisel es un combustible alternativo de combustin limpia elaborado a partir de elementos naturales y biodegradables como por ejemplo:

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Aceites vegetales de soja, mostaza, semilla de canela o rapeseed, y aceite de palma. Grasas animales: despojos de aves, sebo y aceite de pescado. Aceites de cocina usados y grasas residuales de restaurantes. Se hacen reaccionar qumicamente estas grasas y aceites con un alcohol, normalmente metanol, para producir ster o biodisel. Se puede utilizar cualquier tipo de alcohol, el metanol es el preferido ya que es menos costoso que otros y permite un proceso de mejor reaccin. Por cada diez volmenes de biodisel que se produce, un volumen de metanol es utilizado en el proceso. Aminas: Las aminas se usan extensamente en la industria, como productos intermedios para la preparacin de colorantes, drogas, detergentes, etc. Con los cidos grasos forman jabones, que se utilizan como agentes emulsionantes; tambin son tiles para preparar detergentes. Varias aminas se emplean en la preparacin de aditivos del caucho, y la hexametilendiamina se aplica en la fabricacin del nylon. Una mezcla de metanol y amonaco (razn molar de 2 a 1) se calienta a 350 a C, a 13,6 atm de presin, y se hace pasar entonces, a 450 a C, sobre un catalizador de almina. El producto crudo, compuesto por amonaco y una mezcla de mono-, di- y trimetilaminas, es difcil de separar, debido a la similitud de los puntos de ebullicin de sus componentes. La separacin habra que hacerla por destilacin azeotrpica, con un compuesto tal como el xileno. En las condiciones descritas, el producto contiene alrededor de 50 moles %, de monometilamina, 20 %, de dimetilamina y 30 % de trimetilamina. Esta relacin puede hacerse variar algo, controlando la razn de alcohol a amonaco, y reciclando las aminas primarias o secundarias. El metanol tambin se utiliza en las siguientes aplicaciones: Cristalizacin, precipitacin y limpieza de sales halide alcalinasmetlicas Precipitacin de resinas de poliestireno y cloropreno. Limpieza y secado de fracciones de carbn en polvo Disolventes de pintura Limpieza de superficies metlicas Limpieza de resinas de intercambio inico Extraccin de humedad y resinas de maderas Agente extractor en la industria petrolera, qumica y alimenticia Combustible para cocinas de camping y soldadores Lquido anticongelante y limpia parabrisas para automviles Anticongelante para deshidratacin de oleoductos

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Almacenamiento y manipulacin : Los recipientes deben mantenerse hermticamente cerrados y almacenenados en un lugar fresco, seco y con buena circulacin de aire, aislado de los productos incompatibles (Acido sulfrico, cido ntrico, cido fosfrico, cido clorhdrico, cido oxlico, agua oxigenada, hipoclorito de sodio y en general cidos minerales y orgnicos, agentes oxidantes fuertes, isocianatos y compuestos clorinados). El sitio de almacenamiento debe estar provisto de equipo para respuesta en caso de incendio, acorde a la carga de fuego, y su diseo estructural debe permitir la salida de humos y la recoleccin de un derrame.

Condiciones a evitar: Altas temperaturas. Chispas, llamas abiertas. Oxidantes u otros productos Transporte: El metanol est considerado como materia peligrosa para el transporte, por lo cual debe cumplir con la legislacin vigente para el transporte de sustancias peligrosas. No existen restricciones para su transporte por ferrocarril ni por carretera en los pases industrializados. Las condiciones para el transporte son similares a las de las naftas, acetona, benceno, solventes, etc.

Efectos sobre la salud: Una exposicin a Metanol puede ocurrir en el sitio de trabajo o en un ambiente en el cual se libera aire, agua o vapores contaminados. La exposicin puede ocurrir cuando el personal usa cierto tipo de pinturas, en aerosol ,para paredes, algunos lquidos limpiaparabrisas y combustibles de motores pequeos. El Metanol entra al cuerpo al respirar aire contaminado o cuando se consume agua o comida contaminada. Tambin se puede absorber por contacto con la piel. No permanece en el cuerpo debido a su ruptura y se remueve mediante el aire exhalado o en la orina. Los efectos del Metanol en la salud humana y el ambiente dependen de la cantidad de Metanol que est presente y de la frecuencia y el tiempo de exposicin. Los efectos tambin dependen de la salud de la persona o de las condiciones del ambiente cuando ocurre la exposicin, los efectos van desde dolores de cabeza hasta

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descoordinacin similar a la asociada al estado de embriaguez. A los efectos embriagantes del Metanol pueden seguir efectos retardados como dolor abdominal severo, fuertes dolores en piernas y espalda. ante el almacenamiento a granel y la manipulacin. El Metanol se absorbe fcilmente por inhalacin, ingestin y exposicin cutnea y se distribuye rpidamente en los tejidos siguiendo la distribucin del agua corporal INHALACIN : Es la ruta de entrada ms comn. El Metanol se absorbe rpidamente despus de que se inhala .Los efectos asociados a la inhalacin de Metanol en concentraciones elevadas incluyen tos, mareo, nuseas, dolores de cabeza, debilidad y perturbaciones visuales. CONTACTO PIEL / OJOS : Se sabe que el Metanol puro posee una gran difusin a travs de la epidermis debido al dao que ocasiona en la capa de tejido de la crnea (la capa delgada de clulas de queratina que comprende la capa ms externa de la epidermis). Cuando se expone la piel al contacto con Metanol, ste se absorbe de forma inmediata, causando desecamiento y enrojecimiento de la zona implicada. El contacto directo con los ojos causa enrojecimiento y ardor severo. INGESTIN : El Metanol se absorbe rpidamente por el tracto gastrointestinal con un pico de absorcin de ocurrencia en 30-60 min. dependiendo de la presencia o ausencia de comida en el estmago. La ingestin de Metanol se ha reportado como la ruta principal de exposicin en la mayora de los casos reportados de envenenamiento agudo con esta sustancia por causa de la ingestin de licores adulterados. Durante un envenenamiento con Metanol en humanos, las concentraciones de Metanol y cido frmico en la sangre y orina varan. Dichas concentraciones dependen fuertemente de la dosis y el tiempo de exposicin entre otros. El Metanol se metaboliza principalmente en el hgado siguiendo una fase oxidativa secuencial a formaldehdo, cido frmico y anhdrido carbnico. La ingestin de Metanol puede causar dolor abdominal., deficiencias respiratorias, vmito, convulsiones e incluso inconciencia. EFECTOS CRNICOS: Una exposicin crnica a Metanol, ya sea de forma oral o por inhalacin, causa dolor de cabeza, insomnio, problemas gastrointestinales y ceguera. Adems causa conjuntivitis y mareos. El

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contacto con la piel de manera prolongada y en repetidas ocasiones puede causar dermatitis . Efectos Neurolgicos El Metanol causa depresin del sistema nervioso central y cambios en el sistema ocular. Dosis no letales pueden ocasionar ceguera. IMPACTO AMBIENTAL: El Metanol es una sustancia de volatilizacin rpida en el aire an a temperatura ambiente; tambin se evapora con rapidez a partir de mezclas acuosas o terreno contaminada o humedecida con esta sustancia. Por esta razn, la mayora de escapes de Metanol van dirigidas hacia la atmsfera. Una vez en el aire, se descompone o se transforma en otras sustancias por accin de radiaciones solares y por reaccin con qumicos constitutivos del aire presentes de forma natural o artificial. Los microorganismos que viven en el agua y la tierra tambin pueden degradar el Metanol. El Metanol se degrada fcilmente en el medio ambiente mediante procesos de foto oxidacin y biodegradacin. AIRE: El Metanol reacciona en la atmsfera con especies oxidantes. La reaccin del Metanol con dixido de nitrgeno puede ser la mayor fuente de nitrito de metilo encontrado en Atmsferas contaminadas.

AGUA: Los efluentes que contienen las mayores proporciones de Metanol son provenientes de plantas qumicas, tratamiento de aguas residuales, produccin de papel y de ltex. Es toxico para la vida acutica. SUELO: El Metanol es biodegradable en el suelo y sedimentos, ambos bajo condiciones aerbicas y anaerbicas. El Metanol es un sustrato de crecimiento para muchos microorganismos, los cuales son capaces de mineralizarlo completamente a monxido de carbono y agua. LINEAMIENTOS DE GESTIN AMBIENTAL PARA SU DISPOSICION En la produccin de Metanol, generalmente no se forman residuos que presenten serios problemas ambientales. Todos los subproductos son utilizados en su mayora, por ejemplo, los condensados se pueden procesar en la caldera de agua de alimentacin y los gases residuales de los subproductos de bajo punto de ebullicin se pueden usar para

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la produccin de energa. Los nicos productos de desecho que presentan algunas dificultades son los residuos generados en los fondos a partir de la destilacin del Metanol puro; estos contienen agua, Metanol, etanol, alcoholes pesados, otros compuestos orgnicos oxigenados y una variable cantidad de parafinas. Las sustancias orgnicas solubles en agua sufren rpidamente degradacin biolgica; las sustancias insolubles se pueden incinerar de forma segura en una unidad incineradora de desechos comn. En algunos casos, esta agua residual se somete tambin a una destilacin purificadora y la mezcla resultante de alcoholes, esteres, cetonas y alifticos se adiciona en pequeas cantidades a mezclas combustibles. Aunque el Metanol se degrada con gran rapidez en el ambiente y representa baja toxicidad para organismos acuticos, se debe tener cuidado para prevenir derrames de grandes cantidades de Metanol para evitar la contaminacin de aguas subterrneas y potables.