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Apéndice A: Balance de Materia

A.1 Balance de Materia y Diagrama de Flujo “Proceso Original”

1 3
4
2
Escoria Intercambio Precipitación
Lixiviación
granallada Iónico - Mo Mo

6
5

Extracción por
7 MoO3
Solvente - Cu

8
9

Electrowinning
Cu

Figura A.1: Diagrama de flujo Proceso Original

Tabla A.1: Balance de Materia Proceso Original

Corriente 1 2 3 4 5
Componente ton/h ton/h ton/h ton/h ton/h
FeSO4   13.54      
CuSO4
  0.13      
MoO3
  0.10   0.10 0.10
SiO2
  10.42      
H2SO4
31.25 3.125      
H2O
1030.21 824.17      
NaOH
    0.012    
Total 1061.46 851.48 0.012 0.10 0.10

Corriente 6 7 8 9
89

Componente ton/h ton/h ton/h ton/h


FeSO4 13.54 13.54    
CuSO4 0.13   0.13 0.13
MoO3        
SiO2 10.42 10.42    
H2SO4 3.125 3.125    
H2O 824.17 824.17    
NaOH        
Total 851.38 851.25 0.13 0.13
90

A.2 Balance de Materia por Componente: Precipitación de Jarosita


91

A.3 Balance de Materia por Componente: RIL ácido


92

Apéndice B: Costos y Dimensiones de Equipos

B.1 Costo de Equipos

Figura B.1: Equipos de Precipitación de Jarosita


93

Tabla B.1: Costo de Equipos de Precipitación de Jarosita


TAG Equipo Función Costo Instalado (US$) Método
R-0101 Reactor Nº1 382.000 P&T
R-0102 Reactor Nº2 382.000 P&T
R-0103 Reactor Nº3 382.000 P&T
R-0104 Reactor Nº4 382.000 P&T
T-0101 Espesador Nº1 160.000 CapCost
T-0102 Espesador Nº2 160.000 CapCost
T-0103 Espesador Nº3 160.000 CapCost
T-0104 Espesador Nº4 160.000 CapCost
T-0105 Acumulador de líquido Nº1 150.000 CapCost
T-0106 Acumulador de liquido Nº2 150.000 CapCost
F-0101 Filtro Nº1 100.000 P&T
F-0102 Filtro Nº2 100.000 P&T
C-0101 Intercambiado 126.000 P&T
TOTAL 2.794.000
94

B.2 Dimensiones de Equipos

Tabla B.3: Dimensiones de equipos para la precipitación de Jarosita


TAG Equipo Volumen[m3] Diámetro[m] Altura[m]
R-0101 1570 12.6 12.6
R-0102 1570 12.6 12.6
R-0103 1570 12.6 12.6
R-0104 1570 12.6 12.6
T-0101 60 3.9 5
T-0102 60 3.9 5
T-0103 60 3.9 5
T-0104 60 3.9 5
T-0105 100 3.5 10
T-0106 100 3.5 10

TAG Equipo Área [m2]


F-0101 42
F-0102 42
95

Apéndice C: Inversión y Costos de Operación

C.1 Costos de Inversión

Tabla C.1: Detalle de costos de inversión

Rango de FCI Proceso Original Alternativa A Alternativa B


Componente
(%) [mill US$] [mill US$] [mill US$]
Costos Directos

Equipamiento 15-40 1.86 4.65 1.91

Instalación del Equipamiento 6-14 0.74 1.02 0.76


Instrumentación y Control 2-12 0.52 0.72 0.53

Cañerías 4-17 0.82 1.13 0.84

Sistemas Eléctricos 2-10 0.45 0.61 0.46

Edificios 2-18 0.00 0.00 0.00

Servicios en general 8-30 0.00 0.00 0.00

Costos Indirectos

Ingeniería y Supervisión 4-20 0.89 1.23 0.91

Gastos en Construcción 4-17 0.82 1.13 0.84

Gastos Legales 1-3 0.15 0.20 0.15

Honorarios Contratistas 2-6 0.30 0.41 0.30

Contingencias 5-15 0.74 1.02 0.76


FCI 7.28 11.99 7.47
96

C-2 Costos de Operación

Tabla C.2: Detalle Costos de operación


Proceso original Alterntiva A Alternativa B
%
[mill USS/año] [mill USS/año] [mill USS/año]
COSTO MANUFACTURACIÓN

Costos Variables

Materia Prima 0.00 0.00 0.00


Mano de obra 10.00 1.50 2.60 2.10
Supervisión 10.00 0.15 0.26 0.32
Suministros 20.00 10.04 18.17 7.85
Mantención y Reparación 6.00 0.72 0.72 0.45
Gastos en Laboratorio 15.00 0.00 0.00 0.00
Patentes y Derechos 5.00 0.75 1.30 0.70
Costos Fijos

Depreciación 0.17 0.41 0.17


Seguros 0.07 0.08 0.08 0.05
Otros Gastos

Otros 60.00 0.90 1.56 1.26


GASTOS GENERALES

Gastos Administrativos 15.00 0.23 0.39 0.32


Distribución y Marketing 10.00 0.00 0.00 0.00
Desarrollo e Investigación 5.00 0.75 1.30 0.70
COSTO TOTAL PRODUCTO 14.97 26.79 13.91

C-3 Equipos y suministros de los procesos

Tabla C.3: Costos de equipos por etapas de proceso


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Proceso original Alternativa 1 Alternativa 2


Equipos
[mill USS] [mill USS] [mill USS]
Lixiviación 0.2 0.2 0.21
IX Mo 0.28 0.28 0.29
Pp Mo 0.2 0.2 0.3
SX-EW Cu 1.18 1.18 1.2
Pp Jarosita 2.67
TOTAL 1.86 4.53 1.91

Tabla C.4: Suministros por etapas de proceso


Proceso Original Alternativa A Alternativa B
  [mill USS/año] [mill USS/año] [mill USS/año]
Lixiviación  
H2SO4 6.56 6.55 -0.26
Agua 1.27 1.79 0.43
Energía Eléctrica 0.06 0.06 0.06
H2O2 5.4
IX- Mo
Pp- Mo 0.5 0.5 0.5
NH4OH 0.336 0.336 0.34
Trat. de residuo
NaOH 0.81 0 0.71
SX-EW Cu 0.49 0.49 0.49
Pp Jarosita
Na2SO4 5.18
 Vapor 4.07
TOTAL 10.04 18.17 7.85
98

Apéndice D: Resultados experimentales

D.1 Precipitación de Jarosita

Tabla D-1: Resultados experimentales sodio jarosita (Na2CO3)


Exp. Nº TºC Cu Mo Fe Si H2SO4
[mg/L] [mg/L] [g/L] [g/L] [g/L]
1 98 178 0.87 4.0 2.55 17.06
2 90 194 4.25 5.88 3.42 10.33
3 (exc) 98 196 0.32 4.37 2.7 7.09
4 (exc) 90 145 0.28 5.56 3.53 9.24
5 80 194 2.9 6.0 5.56 6.21
6 60 174 5.4 6.67 9.46 5.31

Tabla D-2: Resultados experimentales sodio jarosita (Na2SO4)


Exp. Nº TºC Cu Mo Fe Si H2SO4
[mg/L] [mg/L] [g/L] [g/L] [glL]
7 98 176 2.1 4.17 2.04 22.52
8 80 188 2.5 5.375 5.12 14.41
9 (exc) 98 169 3.8 3.17 2.39 14.61

Tabla D-3: Resultados experimentales amonio jarosita


Exp. Nº TºC Cu Mo Fe Si H2SO4
[mg/L] [mg/L] [g/L] [g/L] [glL]
10 98 189 0.5 4.8 5.57 10.15
11 80 185 1.16 5.67 6.73 8.78

Tabla D-4: Resultados experimentales hidronio jarosita


Exp. Nº TºC Cu Mo Fe Si H2SO4
[mg/L] [mg/L] [g/L] [g/L] [g/L]
12 98 156 1.0 5.16 4.24 20.2
13 80 196 2.74 7.82 7.03 18.9

D-2 RIL ácido

Tabla D-5: Resultados experimentales lixiviaciones con RIL ácido


Exp. Nº Cu Mo Fe As Sólido H2SO4 residual
[mg/L] [mg/L] [g/L] [g/L] seco [g] [g/L]
1 189.33 113.47 8.80 10.28 34.5 61.0
2 269.99 142.31 16.625 10.24 32.2 64.0
99

3 198.00 125.00 17.07 ----- 23.7 59.0


4 222.67 121.73 10.13 9.72 32.76 93.1
5 269.33 146.67 12.00 10.03 32.90 99.56
6 332.00 181.33 15.73 10.41 34.41 82.2
7 225.33 156.00 14.67 5.36 31.82 20.89
8 288.00 180.00 16.67 5.39 23.86 23.99
9 160.93 95.36 9.18 ---- 69.0
100

Apéndice E: Métodos de Análisis Químicos

E-1 Determinación de Cobre y Molibdeno

Se utiliza un equipo de absorción atómica, Spectro Photometers GBC-905

E-2 Determinación de Fierro

Se utiliza el método oxidimetrico que se describe a continuación:

Reactivos:
- Ácido clorhídrico concentrado
- Ácido nítrico concentrado
- Cloruro estanoso 5%
- Mezcla acida 1:1, al 15% (H2SO4 + H3PO4)
- Solución de docromato de potasio empírico
- Indicador, ácido difenil amino sulfonico

Procedimiento:

1. Tomar 1 [mL] de muestra.


2. Oxidar con 10 [mL] de ácido nítrico concentrado y 10 [mL] de ácido
clorhídrico concentrado.
3. Calentar a sequedad
4. Agregar 20 [mL] de aguo más gotas de HCl y se precipita el fierro y se
precipita el fierro con NH4OH concentrado.
5. Filtrar
6. Disolver el precipitado con HCl y se reduce con gotas de cloruro estañoso.
7. Enfriar y agregar 10 [mL] de cloruro estañoso y 20[mL] de mezcla ácida.
8. Agregar indicador y titular con dicromato de potasio.
101

E-3 Determinación de arsénico

Se utiliza un equipo de absorción atómica. Los análisis son realizados por el


servicio de asistencia técnica de la Universidad de Concepción.

E-4 Determinación de sílice

Se utiliza el método que se describe a continuación:

1. Tomar 50 ml de solución de lixiviación + 25 ml de HCl


2. Evaporar a sequedad en una plancha
3. Agregar 25 ml de agua + 25 ml de HCl
4. Evaporar hasta sequedad en una plancha
5. Agregar 25 ml de agua + 10 ml HCl, evaporar a sequedad
6. Agitar y luego filtrar, lavar con agua, secar y pesar el sólido

E-5 Determinación de acidez

Se utiliza el método de titulación con NaOH y Na 2CO3


102

Apéndice F: Preparación de reactivos

F-1 Semilla

Se prepara Jarosita a partir de la siguiente reacción:

Na 2 CO 3  3Fe 2  SO 4  3  11H2 O  2NaFe3  SO 4  2  OH 6  s   5H2 SO 4 CO 2  ec. C  1

La cantidades de la tabla F-1, son las que se calculan para obtener 100 [g] de
sodio-jarosita. El procedimiento experimental utilizado es el descrito en la figura
4.4 y el equipo experimental de la figura 4.3.

Tabla F-1: Reactivos semilla Jarosita


Reactivo Cantidad
Na2CO3 10.95 [g]
FeSO4 32.13 [g]
KMnO4 9.76 [g]
H2O 20 [ml]
103

Apéndice G: Flujo de Caja


104
105

Apéndice H: Fundamentos de la Evaluación Económica

H-1 Índices de Rentabilidad

 VAN (Valor Actual Neto)

Una vez realizado el flujo de caja es posible calcular lo que se llaman índices
de rentabilidad, entre ellos uno de los más conocidos es el VAN.
Si se considera la siguiente línea de tiempo asociada a la vida de un proyecto:

FCNj : Flujo de caja neto correspondiente al periodo j


I : Inversión (Realizada el año 0)

El VAN puede calcularse a partir de la siguiente expresión:


n
1
VAN (i )   I   Fj ·
j 1 1  i  j

donde:
Fj : Valor del Flujo de caja neto en el año j
i : Costo de Oportunidad, es la mejor alternativa del inversionista.
n : Periodo de vida del proyecto

Si además, el flujo de caja neto es un valor constante A:


106

El VAN se calcula a partir de la siguiente expresión:


1  i  N  1
VAN (i )   I  A·
i·1  i 
N

donde:
N : Número de años en los cuales el flujo de caja neto es A

El VAN indica:

VAN (i) < 0 : Proyecto no es rentable


VAN (i) = 0 : Proyecto Indiferente o equivalente
VAN (i) > 0 : Proyecto rentable

 TIR (Tasa Interna de Retorno)

Se define como la tasa de descuento que iguala el valor presente actual de los
flujos de caja netos positivos con el valor presente de los flujos netos negativos,
generados por el proyecto de inversión a través del tiempo.
107

En otras palabras:

VAN (TIR )  0

Figura H.1: TIR

Para que el proyecto sea rentable, la TIR debe ser mayor que el costo de
oportunidad: i.

H-2 Inversión

La inversión se define como la cantidad total de dinero necesaria para suplir


tanto las necesidades de la planta como su fabricación, además a esto se
suma el dinero que se necesita en capital de trabajo para la operación normal
del complejo.

La inversión está dada por:

Inversión de capital  Inversión de capital fijo  Capital de trabajo

La inversión de capital fijo (FCI) por otro lado se define como:

FCI  Costos Directos  Costos Indirectos


108

Es posible escribir cada uno de los ítems de costos directos e indirectos como
un porcentaje del FCI, tal como se presenta en la Tabla H-1 .

Tabla H-1: Porcentajes típicos de FCI asociados a costos directos e indirectos.

Componente Rango de FCI (%)


Costos Directos
Equipamiento 15-40
Instalación en planta del Equipamiento 6-14
Instrumentación y Control 2-12
Cañerías 4-17
Sistemas Eléctricos 2-10
Edificios (Servicios incluidos) 2-18
Servicios en general 8-30
Costos Indirectos
Ingeniería y Supervisión 4-20
Gastos en Construcción 4-17
Gastos Legales 1-3
Honorarios Contratistas 2-6
Contingencias 5-15

H-3 Costo Total del Producto

Se defiere el total de todos los costos de operación de la planta y se divide en


dos grandes categorías: Costo de manufacturación y gastos generales. Los
gastos de manufactura son aquellos que se refieren a los gastos de
producción u operación.

Este costo se calcula en base anual.

Costo total producto  Costo manufactura  Gastos generales


109

El costo de manufactura corresponde a todos los cargos relacionados


directamente con la operación o producción y se dividen a su vez en tres
categorías: Costos variables , costos fijos y otros gastos.
Los Gastos Generales se refiere a los que involucra la operación de la
compañía, esto se clasifican en costos administrativos, Distribución y marketing
e Investigación y Desarrollo.

El porcentaje correspondiente a cada uno de los costos mencionados


anteriormente se cuantifican en la tabla E-2.
110

Tabla H-2: Estimación de Costo Total del Producto


I. COSTO MANUFACTURACIÓN
Costos Variables
Materia Prima
Mano de obra 10-20% Costo total de Producto
Supervisión 10-20% Mano de Obra
Suministros 10-20% Costo Total de Producto
Mantención y Reparación 2-10% FCI
Gastos en Laboratorio 10-20% Mano de Obra
Patentes y Derechos 0-6% Costo Total de Producto
Costos Fijos
Depreciación Lineal
Seguros 0,4-1% FCI
Otros Gastos
Otros 50-70% Mano de Obra
II. GASTOS GENERALES
Gastos Administrativos 20% Mano de Obra
Distribución y Marketing 2-20 % Costo Total Producto
Desarrollo e Investigación 5% Costo total Producto
111

Apéndice I: Cálculo del porcentaje de extracción

Para calcular el % de recuperación se requiere de la concentración del


elemento en la solución de lixiviación, valor que es entregado por el análisis
químico realizado a la solución de lixiviación. Este valor se reemplaza en la
siguiente expresión:

Cu ·VSolución
%RCu  ·100
PMuestra ·LCu

donde:
Cu  = Concentración de cobre en la solución (g/L)
VSolución = Volumen de solución inicial para cada muestra (L)

PMuestra = Peso inicial de la muestra de escoria (g)

LCu = Ley de cobre en la escoria utilizada

Para calcular las recuperaciones de Mo y Fe solo se debe cambiar la


concentración y la ley por la correspondiente a cada elemento.
112

Apéndice J: Test de toxicidad por lixiviación.

[9]
J-1 Residuos Tóxicos por lixiviación

Son aquellos que al ser abandonados en algún sitio eriazo y que al entrar en
contacto con variables medio ambientales, como las aguas lluvias, producen la
solubilidad de sus elementos tóxicos, los cuales son transportados por las
aguas hacia las napas subterráneas. Ejemplos de residuos tóxicos por
lixiviación son los pesticidas, insecticidas, lodos con plomo, lodos con arsénico,
entre otros.

Un residuo será tóxico por lixiviación si una muestra del lixiviado contiene uno o
más de los constituyentes tóxicos como Arsénico, Bario, Benceno, Cadmio,
Plomo, Mercurio, entre otros, en concentraciones mayores o iguales a las
establecidas por la EPA. La muestra del lixiviado del residuo deberá obtenerse
según el Método 1311 (“Procedimiento para Determinar la Característica de
Toxicidad por Lixiviación, EPA”) -Test de toxicidad por lixiviación o Test TCLP.

J-2 Procedimiento TCLP [12]

Se debe triturar el material estabilizado hasta obtener partículas menores a


9,5mm, y luego se lo debe mezclar con el líquido de extracción de ácido acético
débil, con una relación en peso líquido-sólido de 20:1, y se agita en extractor
rotativo durante 18hs a 30rpm y 22 ºC. Después de ello se filtra la muestra
través de un filtro de fibra de vidrio de 0,6-0,8 micras y se denomina al filtrado
como extracto
TCLP, el que se analiza en busca de una amplia variedad de constituyentes de
residuos peligrosos, entre ellos compuestos orgánicos volátiles y semi volátiles,
metales y plaguicidas. La concentración de arsénico debe ser menor a 5
[mg/L].
113

INDICE

1. INTRODUCCIÓN............................................................................................1
2. OBJETIVOS....................................................................................................5
2.1 Objetivo General.............................................................................................5
2.2 Objetivos Específicos......................................................................................5
3. ANTECEDENTES...........................................................................................6
3.1 Antecedentes del proyecto de investigación FONDEF DO2I-1159..............6
3.2 Alternativas de Disminución de consumo de ácido en la lixiviación de
escorias pirometalúrgicas granalladas...........................................................7
3.2.1 Precipitación....................................................................................................8
3.2.2 Jarosita............................................................................................................9
3.2.3 RIL ácido.......................................................................................................14
3.2.4 Métodos de lixiviación...................................................................................15
3.2.5 Arsénico........................................................................................................20
3.2.6 Sílice.............................................................................................................24
4. METODOLOGIA...........................................................................................25
4.1 Estudio Experimental....................................................................................25
4.1.1 Precipitación de Jarosita...............................................................................25
4.1.1.1 Descripción de equipos.............................................................................27
4.1.1.2 Procedimiento experimental......................................................................28
4.1.2 RIL ácido.......................................................................................................30
4.1.2.1 Descripción de equipos.............................................................................31
4.1.2.2 Procedimiento experimental......................................................................32
4.2 Evaluación económica..................................................................................35
4.2.1 Precipitación de Jarosita...............................................................................35
4.2.2 RIL ácido.......................................................................................................38
5. RESULTADOS..............................................................................................39
5.1 Estudio Experimental....................................................................................39
5.1.1 Precipitación de Jarosita...............................................................................39
5.1.1.1 Efecto de los agentes precipitadores y de la temperatura en la
producción de ácido sulfúrico....................................................................39
5.1.1.2 Efecto de los agentes precipitadores y de la temperatura en la
producción de jarosita...............................................................................46
114

5.1.1.3 Efecto de la presencia de sílice en la precipitación de jarosita..................51


5.1.1.4 Efecto del cobre y molibdeno en la precipitación de jarosita....................53
5.1.2 RIL ácido.......................................................................................................56
5.1.2.1 Efecto del RIL ácido en las extracciones de Cobre, Molibdeno y Fierro
56
5.1.2.2 Efecto de la razón líquido / sólido con el RIL ácido..................................58
5.1.2.3 Efecto de H2O2 en la lixiviación con RIL ácido..........................................60
5.1.2.4 Efecto de reutilización de la solución lixiviada en una nueva lixiviación
62
5.1.2.5 Test TCLP.................................................................................................65
5.2 Evaluación económica..................................................................................67
5.2.1 Diagrama de Flujo y Balance de Materia.....................................................67
5.2.1.1 Precipitación de Jarosita...........................................................................67
5.2.1.2 RIL ácido...................................................................................................69
5.2.2 Parámetros económicos...............................................................................70
5.2.2.1 Precipitación de Jarosita...........................................................................74
5.2.2.2 RIL ácido...................................................................................................77
6. CONCLUSIONES.........................................................................................81
7. BIBLIOGRAFÍA.............................................................................................84
Apéndice A: Balance de Materia.............................................................................88
Apéndice B: Costos y Dimensiones de Equipos.....................................................92
Apéndice C: Inversión y Costos de Operación........................................................95
Apéndice D: Resultados experimentales................................................................98
Apéndice E: Métodos de Análisis Químicos..........................................................100
Apéndice F: Preparación de reactivos..................................................................102
Apéndice G: Flujo de Caja.....................................................................................103
Apéndice H: Fundamentos de la Evaluación Económica.....................................103
Apéndice I: Cálculo del porcentaje de extracción.................................................103
Apéndice J: Test de toxicidad por lixiviación. 103

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