Residuos del Girasol

(Helianthus annuus L.)

Diversidad Molecular y
Potencial Plaguicida.

Álvaro Pérez Rodríguez

Grupo de investigación: “Biotecnología de Hongos y
Síntesis de Moléculas Bioactivas”
Departamento de Química Orgánica
Universidad de Granada

PROYECTO I-COOP (B20369) CSIC / Universidad de Antioquia

Índice
• Introducción
• Descripción de Helianthus annuus
• Usos
• Diversidad Molecular
• Monoterpenos
• Sesquiterpenos
• Diterpenos
• Triterpenos
• Esteroles
• Carotenoides
• Conclusión
Introducción
• Girasol (Helianthus annuus, L.) Asteracea
• Es conocido y cultivado en todo el mundo.
• Nativa del Norte de Méjico y Suroeste de EEUU.
• 3 variedades naturales (var. annuus, var. macrocarpa y var.
lenticularis)
• El aceite de girasol, bajo en grasas saturadas, se extrae de las semillas.
• 4ª Planta en producción de aceite. Valor mundial de 20 billones de
dolares.
 Descripción de la planta
3-7 mm Aquenios de color
negro a gris con
rayas blancas Flores grandes, compuestas
Y hermafroditas
1-3 metros altura

15-100 lígulas amarillas estériles

20-100 brácteas Hojas alternas

ovadas a triangulares
 Usos
Alimentación
Energía

• Alimentación
• Energía
• Industria del papel Industria del papel

• Fito remediación de suelos

Medicinal
• Medicinales

Fitorremediación de suelos
 Usos-Alimentación
Extracción del aceite

Extracción Mecánica Torta

Semilla de Girasol
Aceite crudo de prensa Extracción Química

Piensos
Cascaras alimentación Harina proteica Aceite crudo
Pétalos
animal de extracción
y
brotes tiernos

González‐Pérez, S. and Vereijken, J.M. (2007), Sunflower proteins: overview of their physicochemical, structural and functional properties. J. Sci. Food Agric., 87: 2173-2191.
Usos-Energía
Producción de biodiesel

Esteres + glicerol +
Metanol
Transesterificación alcohol + catalizador
KOH + mono/di/trigliceridos

Depuración Agua
Alcohol
Glicerol
Aceites vegetales Catalizador
crudos Biodiesel Purificación
Secado

Shazia Iram, Iraj Tariq, Khuram Shahzad Ahmad & Shaan Bibi Jaffri (2020) Helianthus annuus based biodiesel production from seed oil garnered from a phytoremediated terrain, International
Journal of Ambient Energy, DOI: 10.1080/01430750.2020.1722228
 Usos-Energía
Degradación de compuestos Lignocelulósicos

Pre-tratamiento
Hidrotermal 100ºC

Harina proteica
Metano
Digestión anaeróbica

Pre-tratamiento
Sónico 24.000 kJ/kg Victoria Fernández Cegrí. Tratamiento integral de los residuos sólidos generados en el proceso de
extracción de la harina de girasol mediante la combinación de distintos pretratamientos y procesos
de digestión anaerobia. Tesis doctoral Instituto de la Grasa. Consejo Superior de Investigaciones
Científicas. Universidad de Sevilla 2013.
 Usos-Fitorremediación

El girasol es una planta bien usada en suelos contaminados

Puede absorber metales pesados:

• Zinc
Alcanzándose valores en
• Niquel
concentración de Zn, 2,5 veces
• Cobre
superiores en comparación con
• Cadmio
la concentración en suelo.
• Plomo
• Uranio

a) Dhiman SS, Zhao X, Li J, Kim D, Kalia VC, Kim I-W, et al. (2017) Metal accumulation by sunflower (Helianthus
annuus L.) and the efficacy of its biomass in enzymatic saccharification. PLoS ONE 12(4): e0175845.
b) Li Chen, Jin-yan Yang, Dan Wang, Phytoremediation of uranium and cadmium contaminated soils by sunflower
(Helianthus annuus L.) enhanced with biodegradable chelating agents, Journal of Cleaner Production, Volume
263, 2020, 121491.
 Usos-Industria del papel

Tallos de girasol
Tratamiento
Hidrotermal

Pulpa

Tratamiento Tratamiento a) S. Caparrós et al. / Bioresource Technology 99 (2008) 1368–1372

b) A Hashem, A Abou-Okeil, A El-Shafie, M El-Sakhawy, Grafting on high a-cellulose pulp extracted from
Etanol 145ºC NaOH 180ºC sunflower stalks for removal of Hg (II) from aqueous solution Egyptian Journal of Chemistry 48 (4), 377-392
(2005)
 Usos-Medicinales

Cardio-protectoras Antipirético

Diuréticas Antiinflamatorio

Expectorantes Purgativo
Aceite, brotes Diurético
Semillas Antimicrobianas
y tintura de la planta
Expectorante
Antioxidantes
Estimulante
Antihipertensivas
Vermífugo
Ayudan a la curación de heridas

a) Ali Esmail Al-Snafi., The Pharmacological Effects of Helianthus Annuus- A Review, Indo Am. J. P. Sci, 2018; 05(03).
b) Putt, E.D. (1978). History and Present World Status. In Sunflower Science and Technology, J.F. Carter (Ed.).
c) Wiwied Ekasari, Dwi Widya Pratiwi, Zelmira Amanda, Suciati, Aty Widyawaruyanti, Heny Arwati, "Various Parts of Helianthus annuus Plants as New Sources of Antimalarial Drugs", Evidence-Based
Complementary and Alternative Medicine, vol. 2019.
d) Miraj, S. A systematic review on the Heracleum persicum effect and efficacy profiles. Der Pharma Chemica, 2016, 8(14):73-76
Diversidad molecular
76 Compuestos acíclicos y cíclicos monoterpénicos.
• Monoterpenos 5 Glucósidos monoterpénicos.
17 Apocarotenoides.

• Sesquiterpenos 126 Compuestos sesquiterpénicos.

32 Estructuras pertenecientes a diterpenos.

• Diterpenos 347 Moléculas
6 Diterpenos con mono/sesquiterpenos.
diferentes
• Triterpenos 46 Compuestos.

• Esteroles 33 Esteroles.

• Carotenoides 6 Estructuras.
 Monoterpenos
• Dentro de las pocas publicaciones que describen el grupo de
monoterpenos dentro de H. annuus, encontramos 98 descritos:

• Monoterpenos acíclicos
• Cíclicos (mentanos, zujanos, caranos, pinanos, canfanos, bornanos,
fenchanos. No volátiles como los glicosidos monoterpenicos, glicosidos de
mirtenol y canfolenol)
• También encontramos Apocarotenoides
• La proporción del aceite esencial varia según variedad y localización
geográfica. Siendo el máximo alrededor del 3% del peso en hojas.

a) Francisco A. Macías, Rosa M. Varela, Ascensión Torres, Rosa M. Oliva, JoséM.G. Molinillo, Bioactive norsesquiterpenes from Helianthus annuus with potential allelopathic activity, Phytochemistry,
Volume 48, Issue 4, 1998, 631-636.
b) Robert P. Adams and Amy K. TeBeest. Geographic variation in volatile leaf oils (terpenes) in natural populations of Helianthus annuus (Asteraceae, Sunflowers). Phytologia (May 9, 2017) 99(2)
Monoterpenos
• Hojas: 16-50%
• Tallo: 86%
• Semillas: 40% • Hojas: 3-14%

• Hojas: 5-14%
• Hojas: 5-27% • Semillas: 4%
• Tallo: 4%

• Hojas: 5%
• Semillas: 7-16%
 Monoterpenos

Ampliamente estudiado

Mas de 40.000 referencias en Scifinder.

Se le atribuyen propiedades medicinales tales como:

• Broncodilatador.
• Antinflamatorio.
• Antibiótico.
• Antialérgico.
a) Nissen L, Zatta A, Stefanini I, Grandi S, Sgorbati B, Biavati B et al.
• Antitumoral.
(2010). Characterization and antimicrobial activity of essential oils
of industrial hemp varieties (Cannabis sativa L.). Fitoterapia 81:
• Antidiabético.
413–419. • Neuroprotector.
b) Russo, E. B (2011). «Taming THC: potential cannabis synergy and
phytocannabinoid-terpenoid entourage effects». British Journal of
Pharmacology 163 (7): 1344-1364.
c) Tavares, W.R.; Barreto, M.C.; Seca, A.M.L. Uncharted Source of
Medicinal Products: The Case of
the Hedychium Genus. Medicines 2020, 7, 23.
 Monoterpenos

β-Pineno Ampliamente estudiado

Mas de 28.000 referencias en Scifinder.

Se le atribuyen propiedades medicinales tales como:

• Antibiótico (frente S. pneumoniae)

• Antitumoral (HCT-8).
• Antifúngico.

a) Tavares, W.R.; Barreto, M.C.; Seca, A.M.L. Uncharted Source of

Medicinal Products: The Case of
the Hedychium Genus. Medicines 2020, 7, 23.
b) Klimek-Szczykutowicz, M.; Szopa, A.; Ekiert, H. Citrus
limon (Lemon) Phenomenon—A Review of the Chemistry,
Pharmacological Properties, Applications in the Modern
Pharmaceutical, Food, and Cosmetics Industries, and
Biotechnological Studies. Plants 2020, 9, 119.
 Monoterpenos
Verbenol

Producto alto coste. (408 € , 25g)

Utilización en:

• Industria alimentaria (saborizante).

Agricultura (anti fúngico).
OH
•
• Medicina. (antituberculoso, intermediario en la síntesis de
taxol, antiprotozoario).
a) Gloria Yaluff, Celeste Vega, Nelson Alvarenga, In vitro antiprotozoal
activity of (S)-cis-Verbenol against Leishmania spp. and Trypanosoma
cruzi, Acta Tropica, Volume 168, 2017, Pages 41-44.
b) Ali Sami Dehyab, Mohd Fadzelly Abu Bakar, Mohamed Khalid AlOmar,
Siti Fatimah Sabran, A review of medicinal plant of Middle East and
North Africa (MENA) region as source in tuberculosis drug discovery,
Saudi Journal of Biological Sciences, Volume 27, Issue 9, 2020, Pages
2457-2478.
c) Ingeniería y Competitividad, Volumen 10, No. 1, p. 43 - 63 (2008)
 Monoterpenos
Ampliamente estudiado

Más de 50.000 referencias en Scifinder.

Olor a limón o a pino según el isómero.

Se le atribuyen propiedades tales como:

• Disolvente biodegradable
• Muy utilizado en la industria del hogar, alimentaria y
cosmética.
• Insecticida
• Antinflamatorio intestinal.
• Antifungico.
• Antidiabético.
Klimek-Szczykutowicz, M.; Szopa, A.; Ekiert, H. Citrus
limon (Lemon) Phenomenon—A Review of the Chemistry, • Antiparasitario.
Pharmacological Properties, Applications in the Modern
Pharmaceutical, Food, and Cosmetics Industries, and
Biotechnological Studies. Plants 2020, 9, 119.
 Monoterpenos

Producto que contribuye al sabor picante en la pimienta negra (Piper

nigrum)

Se le atribuyen propiedades medicinales tales como:

• Antinflamatorio.
• Anti fúngico.
• Antioxidante.

Valente J, Zuzarte M, Gonçalves MJ, Lopes MC, Cavaleiro C,

Salgueiro L, Cruz MT. Antifungal, antioxidant and anti-
inflammatory activities of Oenanthe crocata L. essential oil. Food
Chem Toxicol. 2013 Dec; 62:349-54.
 Monoterpenos

Utilización en:

• Industria alimentaria (saborizante).

• Fragancia y cosmética.

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/alpha-
campholenal#section=Thieme-References
Sesquiterpenos
Bisabolanos Germacranos

Guaianos Eudesmanos
 Sesquiterpenos Parte del
girasol
Punta de la antera

Bisabolanos
Brácteas pequeñas

Lígulas

Tricoma glandular linear

Disco floral

Lactonas de Germacranos
Involucro

Tallo

Tricoma glandular
Peciolo
capitular
Hoja

a) Anna-Katharina Aschenbrenner, Silke Horakh, Otmar Spring, Linear glandular trichomes of Helianthus (Asteraceae): morphology, localization, metabolite activity and occurrence, AoB PLANTS, Volume 5, 2013.
b) Amrehn, E., Heller, A. & Spring, O. Capitate glandular trichomes of Helianthus annuus (Asteraceae): ultrastructure and cytological development. Protoplasma 251, 161–167 (2014).
 Sesquiterpenos
Germacranos
O Diabrotica virgifera virgifera
OAng

HO
HO O HO
O O

OH OMe
OAng O
O O O
MeO HO
O O
HO HO
O O

OMe O
OMe
OAng
O
HO
MeO
O
O O
HO O
O HO
O

a) Ali A. Alfatafta, Christopher A. Mullin, Epicuticular terpenoids and an aurone from flowers of Helianthus annuus, Phytochemistry, Volume 31, Issue 12, 1992, Pages 4109-4113.
b) Chou, JC., Mullin, C.A. Distribution and antifeedant associations of sesquiterpene lactones in cultivated sunflower (Helianthus annuus L.) on western corn rootworm (Diabrotica virgifera
virgifera LeConte). J Chem Ecol 19, 1439–1452 (1993).
c) Christopher A. Mullin, Ali A. Alfatafta, Jody L. Harman, Susan L. Everett, and Anthony A. Serino. Journal of Agricultural and Food Chemistry 1991 39 (12), 2293-2299
 Sesquiterpenos

Germacranos

Mark Dreiling, Bugwood.org

Actividad antialimentaria contra las larvas

de la polilla del girasol.
Homoeosoma electellum

a) Ali A. Alfatafta, Christopher A. Mullin, Epicuticular terpenoids and an aurone from flowers of Helianthus annuus, Phytochemistry, Volume 31, Issue 12, 1992, Pages 4109-4113.
b) Jarrad R. Prasifka, Otmar Spring, Jürgen Conrad, Leonard W. Cook, Debra E. Palmquist, and Michael E. FoleyJournal of Agricultural and Food Chemistry 2015 63 (16), 4042-4049
Diterpenos
Kauranos

Volátil
Tallos
Trachylobanos Flores

R. Díaz-Viciedo et al. / Biochemical and Biophysical Research Communications 369 (2008) 761–766
 Diterpenos
a) Nemesio Villa-Ruano, Edmundo Lozoya-Gloria, Yesenia Pacheco-
Hernández, Chapter 3 - Kaurenoic Acid: A Diterpene With a Wide
Range of Biological Activities,Studies in Natural Products Chemistry,
Elsevier, Volume 51, 2016, Pages 151-174.
b) González Mendoza, Daniel. (2009). Complejo enzimático citocromo
P450 monooxigenasa en plantas. Agricultura técnica en
México, 35(2), 225-231.
Precursor en la biosíntesis de giberelinas
P-450
Se le atribuyen propiedades tales como:
• Antinflamatorio y analgésico.
• Anti fúngico, antimicrobiano y Antiviral (EBV).
• Antidiabético.
• Antiparasitario y anti protozoario.
• Protector del sistema nervioso (actividad anti-Alzheimer).
• Insecticida y nematicida.
 Diterpenos

Gorgojo (Cylas formicarius)

Actividad
Insecticida

a) Nemesio Villa-Ruano, Edmundo Lozoya-Gloria, Yesenia Pacheco-

Hernández, Chapter 3 - Kaurenoic Acid: A Diterpene With a Wide
Range of Biological Activities,Studies in Natural Products Chemistry,
Elsevier, Volume 51, 2016, Pages 151-174.
Mosquito (Aedes aegypti)
Diterpenos

Se le atribuyen propiedades tales como:

• Antinflamatorio.
• Antibiótico contra B. subtilis and S. aureus.
• Antiviral (Epstein barr virus).

a) Tesis: Farmacología de terpenoides de "Helianthus Annuus L.“ Autor: Rodrigo Eugenio Díaz Viciedo; Beatriz de las Heras Polo;
Angel María Villar del Fresno; Universidad Complutense de Madrid. Facultad de Farmacia. Departamento de Farmacología.
b) Jacqueline A. Takahashi, Cássia R. Pereira, Lúcia P. S. Pimenta, Maria Amélia D. Boaventura & Luiz G. F. E Silva (2006) Antibacterial
activity of eight Brazilian annonaceae plants, Natural Product Research, 20:1, 21-26
 Diterpenos
Trachylobanos
Diabrotica virgifera virgifera

Kauranos

Christopher A. Mullin, Ali A. Alfatafta, Jody L. Harman, Susan L. Everett, and Anthony A. Serino. Journal of Agricultural and Food Chemistry 1991 39 (12), 2293-2299
Diterpenos

Modelo de degradación del anillo A

Diterpenos
Extracción de ácido Ent-kaurenoico

25 Kg de cabezas de girasol Maceración 25 gr de extracto

TBME 40% ácido Ent-
kaurenoico
 Diterpenos
Extracción de ácido Ent-kaurenoico

77%

1,97 g de
5,1 g
19% mezcla
extracto
80:20
NaOH 0,25N
TMSDM
53% 4%
Diterpenos
Extracción de ácido Ent-kaurenoico
Diterpenos

Descarboxilación Degradación Degradación

oxidativa oxidativa oxidativa
Triterpenos
Escualeno Oleananos Lanostanos Ursanos
Aceite de girasol Pétalos/Hojas Polen/Hojas/Cáscara Aceite de girasol

Tocoferoles Seco-A-lanostanos Cicloartanos

Aceite de girasol Polen Aceite de girasol/Cáscara
 Triterpenos
Actividad

Tocoferoles Oleananos – heliantoside 1-6

Ácidos grasos de triterpenos

Actividad Actividad
frente a antinflamatoria
EBV moderada

Triterpenos Seco-A-lanostanos

a) Ukiya et al. J.
b) Ukiya et al. Journal of Pétalos 0,5%
Agric. Food Chem.,
Natural Products, 2007,
Vol. 51, No. 10,
Vol. 70, No. 5
2003
 Esteroles
Cholestanos Campestanos Stigmastanes
Polen Aceite Aceite de girasol

Funciones celulares 9% del total 56% del total 22% del total
Anti cancerígeno Aumentan la respuesta Antidiabético
Disminución de inmune Hepatoprotector
Colesterol Antinflamatorio
Anti cancerígeno
Antidiabético
Hepatoprotector

a) Md Sharif Reza, Md Sadikur Rahman Shuvo, Md Mahadi Hassan, Mohammad Anwarul Basher, Md Amirul Islam, Nura Ershad Naznin, Sarah Jafrin, Khondoker Shahin Ahmed, Hemayet Hossain, A F M Shahid Ud Daula,
Antidiabetic and hepatoprotective potential of whole plant extract and isolated compounds of Aeginetia indica, Biomedicine & Pharmacotherapy, Volume 132, 2020,110942.
b) Miras-Moreno, B. et al. J. Agric. Food Chem. 2016, 64, 7049−7058
 Carotenoides
1,6 mg/g

Antioxidante

Kishimoto, S. et al. Three Routes to Orange Petal Color via Carotenoid Components in 9 Compositae Species. J. Japan. Soc. Hort. Sci. 76 (3): 250–257. 2007
Conclusiones
• Estamos ante una especie de planta muy versátil, con infinidad de
usos y propiedades.
• De sus alta variedad molecular, 347 estructuras, encontramos
moléculas en en monoterpenos, sesquiterpenos y diterpenos con
actividad insecticida.
 Gracias por su
atención
Grupo de investigación: “Biotecnología de Hongos y
Síntesis de Moléculas Bioactivas”

Departamento de Química Orgánica

Universidad de Granada

PROYECTO I-COOP (B20369) CSIC / Universidad de Antioquia