Tema 1.

ESTRUCTURA DE LA MATERIA Y ENLACE QUÍMICO

Epígrafes correspondientes al TEMA 1-A
Química - Raymond Chang, décima edición (2010)
7.1 De la física clásica a la teoría cuántica….. 276
7.2 El efecto fotoeléctrico ….. 280
7.3 Teoría de Bohr del átomo de hidrógeno ….. 282
7.4 La naturaleza dual del electrón….. 288-291
7.5 Mecánica cuántica ….. 293
7.6 Números cuánticos ….. 294
7.7 Orbitales atómicos ….. 297
7.8 Configuración electrónica ….. 300
7.9 El principio de construcción ….. 307-310
8.2 Clasificación periódica de los elementos ….. 326
8.3 Variaciones periódicas de las propiedades físicas ….. 330
8.4 Energía de ionización ….. 337
8.5 Afinidad electrónica ….. 341-343
Objetivos específicos:

2.1. Describirá la estructura de un átomo utilizando el modelo nuclear.

2.3. Distinguirá entre los conceptos de órbita y orbital.

2.4. Generalizará los principios que determinan la configuración electrónica de los elementos.

2.5. Haciendo uso del principio de construcción, escribirá las configuraciones electrónicas completas de los estados
fundamentales de los elementos de los primeros periodos.

2.6. Predecirá los números de oxidación de diferentes elementos.

2.7. Describirá la organización de la tabla periódica y las características de los elementos en sus diferentes regiones.

2.8. Explicará las tendencias periódicas en los radios atómicos, las energías de ionización, las afinidades electrónicas y la
electronegatividad.

2.9. Escribirá las estructuras de Lewis de diversas moléculas e iones.

2.10. Predecirá la tendencia al tipo de enlace a formar entre diversos elementos.

2.11. Predecirá el tipo de propiedades generales de los compuestos en función de los enlaces químicos entre sus elementos.
 BASES DE LA TEORÍA CUÁNTICA

Ondas electromagnéticas: espectro

• Frequency () in Hertz—Hz or s-1
• Wavelength (λ) in meters—m
• Velocity (c)—2.997925  108 m s-1 (vacío)
c = λ·
1 m = 10-6 m
1 nm = 10-9 m
1 Å = 10-10 m
 BASES DE LA TEORÍA CUÁNTICA

Ondas electromagnéticas: una forma de transmisión de la energía

Cuanto (fotón): Mínima cantidad de Planck: la energía, como la materia o la

energía que se puede transmitir con carga, es discontinua. La energía transmitida
cierta . es un múltiplo entero de la Efotón.

Efotón = h ·  = h · (c / λ) h = 6.63 · 10-34 J s ; c = 3 · 108 m s-1

Efecto fotoeléctrico Electrón

Señal eléctrica Efotón = Eionización + Ecinética
Efotón = h · 
0.5·m·u2
h·umbral
«Función de trabajo», depende del metal

 La intensidad del haz lumínico depende del nº de fotones

 La energía del haz lumínico depende de su frecuencia
Electrónvoltio (eV): unidad de energía que representa la energía cinética
que adquiere un electrón cuando es acelerado por una diferencia de E  q V
potencial de 1 voltio. Equivale a 1,60 × 10-19 J. [1,60 × 10-19 C · 1 V = 1 eV)
Ondas electromagnéticas: una forma de transmisión de la energía

Calcular la energía (en julios) asociada a los fotones de los rayos X si la

longitud de onda de dichos rayos es 0.154 nm.

E=h·
E=h·c/l
E = 6.63 · 10-34 (J•s) · 3.00 · 10 8 (m/s) / 0.154 · 10-9 (m)
E = 1.29 · 10 -15 J por cada fotón

Simulación efecto fotoeléctrico:

http://www.educaplus.org/game/efecto-fotoelectrico
https://phet.colorado.edu/es/simulation/photoelectric
 Efecto fotoeléctrico
2. Para ionizar el átomo de Na se necesitan 49·105 J/mol. Si esta energía es de procedencia luminosa
¿Cuál es la frecuencia más baja del haz luminoso que sería necesario para efectuar la ionización?, ¿y su
longitud de onda?
Datos: NA = 6,023×1023 átomos · mol−1; h = 6,63×10−34 J·s; c = 3×108 m/s

Un átomo se ioniza cuando

pierde un electrón

Función de trabajo

Frecuencia umbral
 Efecto fotoeléctrico
2bis. Si se aplica un haz luminoso a una lámina de Na con una frecuencia de 1·1020 Hz ¿Qué velocidad
tienen los electrones emitidos? melectrón = 9,1094·10−31 kg

Eionización ≈ Función de trabajo = 8,14 · 10−18 J

Efotón = Eionización + Ecinética

6,63·10−34 · 1·1020 = 8,14 · 10−18 + 0.5·me·u2 6.63 1034 1 1018  8.14 1018 m
u  0.38 108
0.5  9.1094 1031 s
u < c => la velocidad es posible
 ÁTOMO DE BOHR: Niveles de energía
1. Los e- en el átomo (H) solo pueden tener
ciertos valores de energía, E. Estos niveles de
energía definen una “órbita”, caracterizada por n
2. Para que un e- cambie de energía debe
absorber un fotón (excitarse) o emitirlo

1 RH = 2.179  10-18 J
E   RH  2 (Constante de Rydberg)
n n = 1, 2, 3…

E = h·1

Para H, a0 = 0.529 A
E = h·2

-RH -RH
ΔE = Ef – Ei = 2
– 2 = h· = h·c/λ
nf ni
Estado fundamental
=> el de menor energía
ÁTOMO DE BOHR: Niveles de energía Líneas del espectro de emisión
de átomos de hidrógeno

Signo negativo indica

energía emitida.
ÁTOMO DE BOHR: Niveles de energía

Calcular la longitud de onda (en nm) de un fotón emitido por un átomo de

hidrógeno cuando su electrón cae del nivel o estado n = 5 al n = 3.

1 1
Efotón = DE = RH ( 2 )
ni n2f
Efotón = 2.18·10-18 J · (1/25 - 1/9)
Efotón = DE = -1.55·10-19 J
Efotón = h · c / l
l = h · c / Efotón
l = 6.63·10-34 (J•s) · 3.00 · 108 (m/s) /1.55 · 10-19J
l = 1.28·10-6 m = 1280 nm
BASES DE LA TEORÍA CUÁNTICA: naturaleza dual onda-partícula

Principio de De Broglie h h h2
l  Ec 
p mu 2  m  l2
l: longitud de onda asociada onda
m: masa de la partícula partícula
u: velocidad de la partícula
Ej.- La longitud de onda de la onda asociada a un electrón que ha sido
Demostración a partir de acelerado con una determinada diferencia de potencial es 0,129 Å.
la ecuación de Einstein: ¿Cuál es el valor de esa diferencia de potencial? Se supone que no hay
variación en la masa del electrón. Datos: q y m del electrón
E = m·c2 V: voltaje ; q: carga
h· = m·c2 E  q V
h·/c = m·c ≡ p h2
V 
h2 2  m  l2  q
E 
p = h/λ 2  m  l2
λ = h/p = h/m·u
(6.63·1034 )2
V  31 10 2 19
 9071 V
2  (9.1·10 )  (0.129·10 )  (1.6·10 )
BASES DE LA TEORÍA CUÁNTICA: naturaleza dual onda-partícula

Principio de De Broglie h h h2
λ= = Ec=
p mu 2  m  λ2
l: longitud de onda asociada onda
m: masa de la partícula partícula
u: velocidad de la partícula
Demostración:
BASES DE LA TEORÍA CUÁNTICA: naturaleza dual onda-partícula

Principio de De Broglie

¿Cuál es la longitud de onda asociada con una pelota de tenis de 60 g que se desplaza
a 68 m/s?

l = h/m·u
l = 6.63·10-34 / (60·10-3 · 68) = 1.6·10-34 m Imposible de observar
Tamaño aproximado de un átomo: 10-10 m

¿Cuál es la longitud de onda asociada con un electrón que se desplaza a 68 m/s?

l = 6.63·10-34 / (9.1·10-31 · 68) = 1.1·10-5 m Radiación infrarroja

¿Cuál es la longitud de onda asociada con un electrón que se desplaza a 2.2·106 m/s
(velocidad típica en el átomo de H)?

l = 6.63·10-34 / (9.1·10-31 · 2.2·106) = 3.3·10-10 m Rayos X

Tamaño aproximado de un electrón << 10-10 m
El electrón está “deslocalizado”
BASES DE LA TEORÍA CUÁNTICA: naturaleza dual onda-partícula

Principio de incertidumbre

Es imposible medir simultánea y exactamente la posición y la cantidad de

movimiento de una partícula. La imprecisión puede acotarse como:
Dx · Dpx  h
4π

Ejemplo: Imprecisión mínima en la posición de partículas cuya imprecisión en la velocidad es del

1,5%. Supóngase que no hay imprecisión en la determinación de la masa.
h
Dx  con Dp  m   u  Du 
4    Dp

Partícula Masa, Velocidad Imprecisión en la Imprecisión en la

m (kg) u (m/s) velocidad 1%, m/s posición (m)

Pelota de tenis 0.06 68 68 · 0.01 = 0.68 0.7·10-33 m

Electrón
-31 2.2·106 2.2·106 · 0.01 = 2.2·104 26·10-10 m = 26 A
en el átomo de H 9.1·10

El radio de la primera órbita (n= 1) en el modelo de Bohr es 0.529 A

El electrón está “deslocalizado”
MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO
Carácter ondulatorio del electrón se expresa mediante la ecuación de ondas de Schrödinger
Además, se requiere que las ondas electrónicas sean estacionarias => estabilidad del átomo

En un espacio de 1 dimensión (caja unidimensional) la ecuación o función de onda estacionaria Ψ para

una partícula se puede caracterizar mediante un número entero positivo, n

• Ψ no tiene significado físico

• Ψ2 ≈ Densidad de
probabilidad: probabilidad de
encontrar la partícula
(electrón) en cierta región del
espacio
• Sólo están permitidos ciertos
valores de energía (E) para la
onda; E depende de n

h2n2
E 2
8 L me
MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO
Onda electrónica estacionaria Ψ en un espacio de 3 dimensiones: se obtiene resolviendo la
ecuación de ondas de Schrödinger para 3 dimensiones

h2   2  2  2   Z  e2  me: masa electrón; e: carga electrón;

   2 E    0
8 2 me  x 2 y 2 z   r  Z: carga del núcleo atómico; r: distancia al núcleo

Ψ se puede caracterizar mediante 3 números enteros => números cuánticos

n, l, ml : números enteros
•   función (n, l, ml ) n, l : números enteros positivos
• 2  función (n, l, ml )
• E = función (n, l )*

* Sólo están permitidos ciertos valores de energía (E) para el electrón (los que cumple con la ecuación
de ondas). Esto es coherente con el modelo de Bohr. Para el H (un solo electrón) E solo depende de n
MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO

Diferencias entre:
1
• órbita, modelo de Bohr (a) E   RH 
n2
(Explica solo el H)
2
• orbital, modelo mecano-cuántico (b)

Ψ2 ≈ Densidad de probabilidad
para el electrón
r
Probabilidad de encontrar un electrón en
cierta región del espacio

E = función (n, l )
(Válida para átomos polielectrónicos)
MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO

Números cuánticos: Espín del electrón:

• n: número cuántico principal
• L : número cuántico del momento angular (o azimutal)
• ml : número cuántico magnético
• ms : número cuántico de espín

Los nº cuánticos n, L y ml definen el orbital del electrón (donde

se haya con más probabilidad).

ms = +½ ms = -½

Energía del orbital para

átomos polielectrónicos
MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO

Nivel

Forma

Orientación
MODELO MECANO-CUÁNTICO DEL ÁTOMO
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS

Principio de exclusión de Pauli - No puede haber dos electrones en un átomo con los
mismos cuatro números cuánticos.

• Nivel – electrones con el mismo valor de n

• Subnivel – electrones con el mismo valor de n y l
• Orbital – electrones con el mismo valor de n, l,, y ml

¿Cuántos electrones puede acoger un orbital?

Si n, l, y ml están fijados => ms = ½ o - ½ 2 electrones por orbital

Principio de construcción o Aufbau: El estado fundamental de un átomo (menor E) se

obtiene disponiendo los electrones en los orbitales por orden creciente de energía.

Regla de Hund: La distribución electrónica más estable en los subniveles es la que tiene el
mayor número de espines paralelos (desapareados).
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Principio de exclusión de Pauli

Denominación Núm. de
n Capa l ml ms (2n2)
del orbital electrones
1 K 0 1s 0 +½ -½ 2 2
2 L 0 2s 0 +½ -½ 2
8
1 2p 1, 0, +1 +½ -½ 6

3 M 0 3s 0 +½ -½ 2

1 3p 1, 0, +1 +½ -½ 6
18

2 3d 2, 1, 0, +1, +2 +½ -½ 10

4 N 0 4s 0 +½ -½ 2

1 4p 1, 0, +1 +½ -½ 6
32
2 4d 2,- 1, 0, +1, +2 +½ -½ 10

3 4f 3,2, 1, 0, +1, +2, +3 +½ -½ 14

CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: niveles de energía

E = función (n) E = función (n, l )

1
E   RH 
n2

 La energía total de un átomo depende no sólo de la suma de las energías de los orbitales,
sino también de la energía de repulsión entre los electrones de estos orbitales.
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: niveles de energía
Efecto pantalla en los átomos polielectrónicos: estabilidad de un electrón está
determinada por la fuerza de atracción del núcleo

• Electrón en 2s o 2p está parcialmente

“apantallado” por los electrones en 1s:
E1s < E2s o E2p

• Electrón en 2s pasa (en promedio) más tiempo

cerca del núcleo que un electrón en 2p:
E2s < E2p
• Los electrones más cercanos (atraídos) al
núcleo son los de menor energía
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Principio de construcción

El estado fundamental de un átomo (menor E)

se obtiene acomodando a los electrones en los
orbitales por orden creciente de energía.

Número de electrones
en el SUBNIVEL

1s1
n: NIVEL l : SUBNIVEL

Representación de la estructura electrónica del C:

1s22s22p2 1s22s22px12py1
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Principio de construcción

??

Be
Li
B5
C 3
64electrons
electrons
BBe 22s
Li1s1s
1s 222s
22p
2s 12 1

H
He12electron
electrons

He 1s12
H 1s
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Regla de Hund

La distribución electrónica más estable en los subniveles es la que tiene el mayor número
de espines desapareados (paralelos).
• Sustancias paramagnéticas: aquellas que contienen espines no apareados
(desapareados)

• Sustancias diamagnéticas: no contienen espines no apareados

Mayor repulsión
Sustancias ferromagnéticas: algunos metales con electrones desapareados en los
orbitales d cuando se produce un alineamiento de espines en una porción del material
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Regla de Hund

La distribución electrónica más estable en los subniveles es la que tiene el mayor número
de espines desapareados (paralelos).

Ne97
C
N
O
F 6
810
electrons
electrons
electrons
Ne
C
N
O
F 1s 1s222s
22s222p
22p
5246
3
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Ejemplos
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Ejemplos

Excepciones a
E4s < E3d

Tienen especial estabilidad los subniveles llenos (d10) o semi-llenos (d5)

por debajo del nivel más externo
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica

 Los elementos son clasificados de acuerdo a su configuración electrónica

• Metales: buenos conductores de calor y electricidad. Maleables y

dúctiles. Puntos de fusión de moderados a altos.
• No metales: malos conductores de electricidad y calor. Sólidos
frágiles. Puntos de fusión bajos. Algunos son gases a temperatura
ambiente.
• Metaloides: propiedades metálicas y no metálicas (por ej.
semiconductores).
 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica - Periodos

Electrones de valencia: los que están situados

en el último nivel energético, siempre en los
orbitales s y p

n s2p6 (8 e el último nivel energético)

Electrones de valencia => menos ligados al átomo =>
más fáciles de intercambiar (formación de enlaces) =>
explican muchas propiedades químicas
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – Familias o grupos

Alcalinos

Halógenos

Gases nobles
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – Familias o grupos
 ns2np6
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – Familias o grupos

ns1

ns2np5
ns2
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – PROPIEDADES

RADIO ATÓMICO DE UN ELEMENTO: es la mitad de la

distancia entre los núcleos de “átomos vecinos”
RADIO IÓNICO DE UN ELEMENTO: es la parte que le
corresponde de la distancia entre los núcleos de iones
vecinos en un sólido iónico

 Aumento con el nivel principal (n)

 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – PROPIEDADES
RADIO ATÓMICO DE UN ELEMENTO
Carga nuclear efectiva (Zefect): carga nuclear detectada por un electrón cuando se toman
en cuenta tanto la carga nuclear real (Z) como los efectos repulsivos (pantalla) de los
demás electrones.

Z ef  Z  
constante de
apantallamiento

  funcion(nº de e- internos)

1
Radio
Z ef

Por ejemplo, segundo periodo de Li a Ne => de izquierda a derecha, el número de

electrones internos (1s2) permanece constante (σ ≈ cte.) mientras la carga nuclear (Z)
aumenta => Zef aumenta => radio disminuye
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – PROPIEDADES
RADIO ATÓMICO DE UN ELEMENTO

Relación entre el tamaño atómico y el iónico respectivos:

Cationes isoeléctricos, cuanto más
positiva es la carga iónica, menor es
el radio iónico:
1s22s22p6

Aniones isoeléctricos, cuanto más

negativa es la carga iónica, mayor
es el radio iónico:
Los cationes son más Los aniones son más 1s22s22p6
pequeños que los grandes que los
átomos de los cuales átomos de los cuales
derivan. derivan.
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – PROPIEDADES
FORMACIÓN DE IONES

[Ne]: 1s22s22p6
Na: 1s22s22p63s1 F: 1s22s22p5

1e-

Na+: 1s22s22p6 F- : 1s22s22p6

CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – PROPIEDADES
ENERGÍAS DE IONIZACIÓN (I) DE UN ELEMENTO

M ( g )  I1  M (g )  1e  I1: energía (o potencial) de ionización para el primer electrón

M (g )  I 2  M (2g)  1e  I2: energía (o potencial) de ionización para el segundo electrón

2 He:
Z
I  RH  ef
2
n

Mayor radio
mayor n => I

I1 < I2 < I3 <…,

Cuando se desprende un electrón de un átomo neutro,

disminuye la repulsión entre los electrones restantes.
Debido a que la carga nuclear permanece constante, se
necesita más energía para desprender otro electrón del
ion cargado positivamente.
CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS: Tabla periódica – PROPIEDADES
AFINIDADES ELECTRÓNICAS (Eae) DE UN ELEMENTO

M (g )  Eae  M ( g )  1e  Eae : energía necesaria para que el anión pierda 1 electrón
Mayor Eae => mayor estabilidad del anión (por ej. F-)