LIMITACIONES DE LA LINEA DE REGRESION “NO PONDERADA”

RECORDAR QUE...
UNA LINEA DE REGRESION ASUME QUE EL ERROR ALEATORIO EN
Capítulo 9 LOS VALORES DE y ES CONSTANTE (HOMOCEDASTICIDAD)
O SEA QUE
TODOS LOS PUNTOS DE LA RECTA TIENEN IGUAL PONDERACION

Regresión ponderada
CUANDO SE CALCULAN LA PENDIENTE Y EL INTERCEPTO DE LA
LINEA DE REGRESION

❖ A MENUDO DICHAS ASUNCIONES NO SON VALIDAS EN LA PRACTICA

❖ CON FRECUENCIA, ES LA DESVIACION STANDARD RELATIVA DE LA

SEÑAL INSTRUMENTAL LA QUE ES APROXIMADAMENTE CONSTANTE
DENTRO DE UN RANGO DE CONCENTRACION

❖ A PESAR DE ESTAS OBJECIONES, LAS LINEAS DE REGRESION NO

PONDERADAS PROPORCIONAN INFORMACION UTIL EN LA MAYORIA
DE LOS CASOS
1 2

1 2

LA PRECISION DEL METODO ESTA LA PONDERACION DE ERRORES ALEATORIOS

RELACIONADA CON LA CONCENTRACION? EN UN CALCULO DE REGRESION

LOS ERRORES EN LOS DIFERENTES PUNTOS DE LA GRAFICA SE REPRESENTAN

PRECISION PRECISION
ABSOLUTA RELATIVA
MEDIANTE “BARRAS DE ERROR” (LIMITES DE  1s) QUE SE ALARGAN A MEDIDA QUE LA
CONSTANTE CONSTANTE CONCENTRACION AUMENTA

sy ES CLARO QUE SE DEBERIA DAR UNA MAYOR PONDERACION A AQUELLOS PUNTOS

s y  constante  constante DONDE LAS BARRAS DE ERROR SON MAS CORTAS: ES MAS IMPORTANTE QUE LA RECTA
y
CALCULADA PASE MAS CERCA DE ESTOS PUNTOS
3 4

3 4

1
 LINEAS DE REGRESION “PONDERADAS” LINEA DE REGRESION PONDERADA

❖ SE UTILIZAN CUANDO EL ERROR ALEATORIO EN LA RESPUESTA PAREJAS DE DATOS: (x1,y1), (x2,y2), … (xi,yi), … (xn,yn)
INSTRUMENTAL ES UNA FUNCION (APROXIMADAMENTE LINEAL) DE LA
CON DESVIACIONES ESTANDAR s s … s … s
CONCENTRACION DEL ANALITO 1 2 i n
Y PONDERACIONES w w … w … w
❖ LOS CALCULOS INVOLUCRADOS SON UN POCO MAS COMPLICADOS QUE 1 2 i n
AQUELLOS DE LA REGRESION NO PONDERADA
DAR A CADA PUNTO UNA PONDERACION, wi , INVERSAMENTE
PROPORCIONAL A LA VARIANZA CORRESPONDIENTE, si2
❖ REQUIERE INFORMACION ADICIONAL DE LA PRECISION DE LA SEÑAL A
LOS DIFERENTES NIVELES DE CONCENTRACION O, AL MENOS, UNA 1
wi 
FORMULACION DE SUPOSICIONES ADICIONALES ACERCA DE TAL si−2 si2
ES CONVENIENTE* UTILIZAR wi =
n  si
PRECISION 1 −2
(ESTO EXPLICA PORQUE LAS REGRESIONES PONDERADAS SE USAN CON
MENOS FRECUENCIA)

❖ LAS LINEAS DE REGRESION PONDERADA SE USAN EXCLUSIVAMENTE EN

* PARA SIMPLIFICAR LOS CALCULOS SUBSIGUIENTES, LOS FACTORES DE
LA CALIBRACION DE INSTRUMENTOS (NO PARA COMPARAR DOS PONDERACION SE PONEN EN UNA ESCALA TAL QUE SU SUMA ES IGUAL AL
METODOS ANALITICOS)
5
NUMERO DE PUNTOS DE LA CURVA (n):
w i =n
6

5 6

ECUACIONES * LINEA DE REGRESION PONDERADA LIMITES DE CONFIANZA PARA UNA CONCENTRACION

CALCULADA MEDIANTE UNA REGRESION LINEAL PONDERADA
CENTROIDE PONDERADO (xw , yw) :

xw =
w x
i i 1
=  wi xi yw =
w y i i
=
1
 wi yi MUCHO MAS
w i n w i n CERCANO AL
ORIGEN QUE EL
S wxy CENTROIDE NO
PENDIENTE b= INTERCEPTO a = yw − bxw PONDERADO
S wxx

DONDE
S wxy =  wi ( xi − xw )( yi − yw ) =  wi xi yi − nxw yw swR 1 1 ( y0 − yw )2
s x0 w = + +
b w0 n b 2 S wxx
S wxx =  wi ( xi − xw ) =  wi xi2 − nxw2
2

S wyy − b 2 S wxx
S wyy =  wi ( yi − yw ) =  wi yi2 − nyw2 swR =
2
DONDE
n−2
7 8

7 8

2
 EJERCICIO DE TALLER Conc,
f1 f2 f3 f4 f5 media desv std %RSD
ppb
La fluorescencia de una serie de soluciones ácidas de quinina fue determinada 5 veces; los resultados se 0 4 3 4 5 4 4.0 0.71 17.7
muestran a continuación:
Concentración, ng/mL: 0 10 20 30 40 50 10 22 20 21 22 21 21.2 0.84 3.9

Intensidad de fluorescencia: 4 22 44 60 75 104 20 44 46 45 44 44 44.6 0.89 2.0

(unidades arbitrarias) 3 20 46 63 81 109
30 60 63 60 63 63 61.8 1.64 2.7
4 21 45 60 79 107
5 22 44 63 78 101 40 75 81 79 78 77 78.0 2.24 2.9
4 21 44 63 77 105
50 104 109 107 101 105 105.2 3.03 2.9

Determine la pendiente y el intercepto de (a) la recta de regresión no ponderada y (b) la recta de

regresión ponderada. Calcule, utilizando ambas rectas de regresión, los límites de confianza para la xw yw
concentración de las disoluciones con intensidades de fluorescencia de 15 y 90 unidades. xi yi si 1/si2 wi wixi wiyi wixiyi wixi2 wiyi2

11.92 26.87
0 4.0 0.707 2.001 2.240 0.000 8.961 0.00 0.00 35.84

10 21.2 0.837 1.427 1.598 15.983 33.885 338.85 159.83 718.35

20 44.6 0.894 1.251 1.401 28.020 62.485 1249.71 560.41 2786.85 Swxx = 904.35

30 61.8 1.643 0.370 0.415 12.444 25.635 769.05 373.32 1584.24 Swyy = 3501.93

40 78.0 2.236 0.200 0.224 8.958 17.469 698.76 358.34 1362.59 Swxy = 1775.39

50 105.2 3.033 0.109 0.122 6.086 12.805 640.26 304.31 1347.12

SUMAS: 5.358 6 71.492 161.240 3696.63 1756.21 7834.98

9 10

9 10

ESTIMACION POR INTERPOLACION

b= 1.963 sR = 2.0343 IC(95%)

a= 3.481 t= 2.78 sb = 0.0676 0.1881

sa = 1.1573 3.2173

(90, s0)
yo so wo xo sxo IC(95%)

15 0.790 1.794 5.867 0.906 2.519

90 2.588 0.167 44.071 2.798 7.778

Valor estimado
por interpolación = 2.236 + (90 - 78.0) (3.033- 2.236)/(105.2 - 78.0)
yi si

78.0 2.236

105.2 3.033

11 12

11 12