En forma general, el balance de materia de la especie k en un sistema de NR reacciones

es:
NR
n kj=n ki +∑ ν (r)
k αr
r =1
NR ¿
n j=n i+ ∑ Δ nr α r Δ n r=∑ ν(rk )
r=1 k =1

nkj
y kj =
nj
NR
X A =( n Ai−n Aj ) /n Ai=∑ ν (rA ) α r /n Ai
r=1

¿ NR

∑ ∑ ( ǵk ν (r)k )=0

k =1 r=1
d μk =d ǵk =RTdln( f^ k )

ǵk =g °k + RTln ( f^ k /f °k ) =g°k + RTln ( a^ k )

NR NR NR
Δ g° 1 ¿ ¿ ¿
= ∑
RT RT r=1 [ k=1
] r=1 k=1
[
∑ ( g°k ν (r)k ) =−∑ ∑ ( ν (kr ) ln ( a^ k ) ) =−∑ ln ∏ ( a^ k ) ν ] r=1
[ k=1
( r)
k

]
Δ g° (r) ¿

[ ]
(r )

RT
=−ln ∏ ( a^ k )ν k

k=1

° (r )
−Δ g
¿
K eq (r) =∏ ( a^ k ) ν
(r )
k
=e
[ RT ]
k=1

¿
Δ g °(r )=∑ ( ν (rk ) Δg°fk )
k=1

Determinación de la constante de Equilibrio.

Δh °(r ) ∂ ( ∆ g° ( r) / ( RT ) ) ∂ ln ( K eq(r ) )
( R T2 ) (
=−
∂T ) (
P,α
=
∂T ) P ,α

van’t Hoff.
 °
K eqT −∆ hT 1 1
ln
( )
K eq T
=
R ref
ref

[ −
T T ref ]
K eqT −∆ h°298 1 1
ln ( )
K eq ,298
=
R
−
T 298 [ ]
Donde:
−∆ g °298 ¿ ¿
K eq ,298 =exp
RT ( k=1
)
; ∆ g298 =∑ ν k Δ gfk ,298 ; ∆ h298 =∑ ν k Δh°fk ,298
° ° °

k=1

Cálculo del cambio de energía estándar de la reacción r.

° (r ) ° ( r) °(r) T
∆C °p(r ) T
∆ C °(r )
∆ g° (r ) ∆ g298 −∆ h298 ∆ h298 1 p dT
−ln ( K eq (r ) )= = + + ∫ dT − ∫
RT 298 R RT T 298 R 298 R T

Donde:
∆ C°p(r ) ¿ C°pk
R
=∑ ν k
k=1 R ( )
C°pk 2 2
=a k + bk T +c k T + d k /T
R
C °pk =ak +b k T +c k T 2 +d k T 3

ΔC °(r )
p
= Δa k + Δb k T + Δck T 2 + Δ d k /T 2
R

ΔC °p(r) =Δa k + Δb k T + Δc k T 2+ Δd k T 3
Donde:
¿ ¿ ¿ ¿
Δa k =∑ ν (rk ) ak ; Δb k =∑ ν(rk ) b k ; Δc k =∑ ν(rk ) c k ; Δd k =∑ ν(r)
k dk
k=1 k=1 k=1 k=1

f^ Gk ϕ^ Gk y k P
a^ k = =
f °k f °k
¿ ( r)
νk
K eq (r )=∏ ( ϕ^ Gk y k ) ( P )Δ n =K (r) (r ) Δn
y Kϕ ( P)
r r

k=1

Donde:
 ¿ ¿ (r )
ν (rk ) νk
K (r) ^ Gk ]
(r)
y = ∏ [ y k ] ; K ϕ =∏ [ ϕ
k=1 k=1

Fase gaseosa ideal. Para mezclas gaseosas ideales, la constante de equilibrio se

reduce a la siguiente expresión:

K eq (r )=K (ry ) ( P )Δ n r

EQUILIBRIO QUIMICO EN FASE LIQUIDA HOMOGENEA

La actividad de cada especie en la fase líquida se evalúa con el coeficiente de actividad

según la ecuación:
a^ i=γ i x i

Remplazando en la ecuación de la constante de equilibrio, ésta se convierte en:

¿ (r )
νi
K eq (r )=∏ ( γ ❑i x i ) =K (rx ) K(rγ )
i=1
Donde:
¿ ¿
ν(i r) ν(i r)
K (r) (r ) ❑
x = ∏ [ x i ] ; K γ =∏ [ γ i ]
x=1 i =1

Fase líquida ideal. Esta condición indica que los coeficientes de actividad son iguales a
la unidad, por consiguiente, la constante Kx queda expresada de la manera más sencilla:

K eq =K x

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE EL GRADO DE CONVERSION

∂α ∂α ∂ Ky
( ) ( )( )
=
∂T P ∂ Ky ∂T P

∂ K eq ∆ h°
La ecuación de van´t Hoff se puede convertir en ( ) ∂T P
=K eq
RT
2
y usarla para

encontrar
∂ Ky ∆ h°
( )
∂T P
=K y
RT
2

Finalmente, la variación del grado de conversión con respecto a la temperatura está

representado por:
∂α ∂α ∆ h°
( ) ( )
=
∂T P ∂ Ky
Ky
RT
2
 EFECTO DE LA PRESION SOBRE EL GRADO DE CONVERSION

∂Ky
( ∂∂ αP ) =( ∂∂Kα )( ∂ P )
T y T

Donde: ( ∂∂KP ) =−∆ n KP

y

T
y

Finalmente,
Ky
( ∂∂ αP ) =−( ∂∂Kα ) ∆ n P
T y

ANÁLISIS DE LA PRIMERA LEY

¿ Tj Ti
°
Q̇=∑ ∆ ṅk ∆ h f , 298 + ∫ ( ṅ j C pj ) dT −∫ ( ṅi C pi ) dT
k=1 298 298

Donde:
¿ ¿ NR
ṅ j C pj =∑ ṅ kj C pk ; ṅi C pi =∑ ṅ ki C pk ; ṅ kj=ṅ ki +∆ ṅ k ; ∆ ṅk =∑ ν (rk ) α̇ r
k=1 k=1 r=1

¿ ¿ ¿ ¿
ṅ j C pj =∑ ṅ kj C pk =∑ ṅki C pk + ∑ ∆ ṅ k C pk =ṅi C pi + ∑ ∆ ṅk C pk
k=1 k=1 k=1 k=1

El flujo de calor también puede expresarse como:

¿ Tj ¿ Tj

Q̇=∑ ∆ ṅk ∆ h
k=1
°
f , 298 +∫
[∑
298 k=1
]
∆ ṅk C pk dT +∫ [ ṅi C pi ] dT
Ti

En caso de que los reactivos entren a 298 K, la ecuación del balance de energía se
reduce:

¿ Tj
°
Q̇=∑ ∆ ṅk ∆ h f , 298 + ∫ ( ṅ j C pj ) dT
k=1 298

El otro caso ocurriría si los reactivos y los productos están a la misma temperatura, es
decir, Ti = Tj. La ecuación del balance de energía quedaría así:

¿ Tj
°
Q̇=∑ ∆ ṅk ∆ h f , 298 + ∫ ∆ ( ṅ C p ) dT
k=1 298
Donde:
 ¿
∆ ( ṅC p ) =∑ ∆ ṅ k C pk
k=1