Universidad Autónoma de Coahuila

Facultad de Ciencias Químicas

Termodinámica II
Ingeniería Química

Margules con 2 parametros

Sergio Irigoyen Estrada

18277885

November 4, 2020
Datos Experimentales
La siguiente tabla muestra los datos de ELV para el sistema acetonitrilo(1)/benceno(2) a 45°C. Se considera
que los datos se ajustan a la ecuacion de Margules.
a). Encuentre los valores de los parámetros que proporcionan el mejor ajuste de datos.
b). Prepare un diagrama Pxy en el que se comparen los datos experimentales con la correlación determinada.

Tabla 1: Datos experimentales

P.kPa. x1 y1
29.819 0.0000 0.0000
31.957 0.0455 0.1056
33.553 0.0940 0.1818
35.285 0.1829 0.2783
36.457 0.2909 0.3607
36.996 0.3980 0.4274
37.068 0.5069 0.4885
36.978 0.5458 0.5098
36.778 0.5946 0.5375
35.792 0.7206 0.6157
34.372 0.8145 0.6913
32.331 0.8972 0.7869
30.038 0.9573 0.8916
27.778 1.0000 1.0000

Lo primero que tenemos que hacer es calcular γ1 y γ2 , estas se calculan de la siguiente manera:
y1 P y2 P
γ1 = γ2 =
X1 P sat1 x2 P sat2
En este caso para no tener que calcular x2 y y2 podemos sustituir estos de γ2 para trabajar solo con x1 y y1

(1 − y1 ) P
γ2 =
(1 − x1 ) P sat2

Calculamos x2 y y2 para todas las compocisiones lo que nos quedaria la siguiente tabla:

Tabla 2: Gamma 1 y 2 calculadas

P.kPa. x1 y1 Gamma 1 Gamma 2

29.819 0.0000 0.0000 NaN 1.000000
31.957 0.0455 0.1056 2.670039 1.004220
33.553 0.0940 0.1818 2.336127 1.016177
35.285 0.1829 0.2783 1.932808 1.045150
36.457 0.2909 0.3607 1.627355 1.102263
36.996 0.3980 0.4274 1.430228 1.180094
37.068 0.5069 0.4885 1.285999 1.289486
36.978 0.5458 0.5098 1.243394 1.338371
36.778 0.5946 0.5375 1.196853 1.407094
35.792 0.7206 0.6157 1.100931 1.650961
34.372 0.8145 0.6913 1.050218 1.918247
32.331 0.8972 0.7869 1.020818 2.247586
30.038 0.9573 0.8916 1.007145 2.557286
27.778 1.0000 1.0000 1.000000 NaN
Lo siguiente que debe hacerse es calcular Lnγ1 y Lnγ2 lo cual se explica por si mismo:

Tabla 3: Ln Gamma 1 y 2 calculadas

P.kPa. x1 y1 Gamma 1 Gamma 2 Ln Gamma 1 Ln Gamma 2

29.819 0.0000 0.0000 NaN 1.000000 NaN 0.0000000
31.957 0.0455 0.1056 2.670039 1.004220 0.9820930 0.0042109
33.553 0.0940 0.1818 2.336127 1.016177 0.8484943 0.0160480
35.285 0.1829 0.2783 1.932808 1.045150 0.6589737 0.0441602
36.457 0.2909 0.3607 1.627355 1.102263 0.4869562 0.0973650
36.996 0.3980 0.4274 1.430228 1.180094 0.3578338 0.1655940
37.068 0.5069 0.4885 1.285999 1.289486 0.2515354 0.2542439
36.978 0.5458 0.5098 1.243394 1.338371 0.2178447 0.2914532
36.778 0.5946 0.5375 1.196853 1.407094 0.1796953 0.3415264
35.792 0.7206 0.6157 1.100931 1.650961 0.0961557 0.5013577
34.372 0.8145 0.6913 1.050218 1.918247 0.0489974 0.6514116
32.331 0.8972 0.7869 1.020818 2.247586 0.0206046 0.8098569
30.038 0.9573 0.8916 1.007145 2.557286 0.0071197 0.9389466
27.778 1.0000 1.0000 1.000000 NaN 0.0000000 NaN

Lo siguiente que debemos calcular es GE /RT lo cual su formula se muestra a continuación:

GE
= x1 Lnγ1 + (1 − x1 ) ∗ Lnγ2
RT
Calculamos para cada compocición, los resultados son mostrados en la siguiente tabla:

Tabla 4: GE/RT calculado

P.kPa. x1 y1 Gamma 1 Gamma 2 Ln Gamma 1 Ln Gamma 2 GE/RT

29.819 0.0000 0.0000 NaN 1.000000 NaN 0.0000000 NaN
31.957 0.0455 0.1056 2.670039 1.004220 0.9820930 0.0042109 0.0487046
33.553 0.0940 0.1818 2.336127 1.016177 0.8484943 0.0160480 0.0942980
35.285 0.1829 0.2783 1.932808 1.045150 0.6589737 0.0441602 0.1566096
36.457 0.2909 0.3607 1.627355 1.102263 0.4869562 0.0973650 0.2106971
36.996 0.3980 0.4274 1.430228 1.180094 0.3578338 0.1655940 0.2421054
37.068 0.5069 0.4885 1.285999 1.289486 0.2515354 0.2542439 0.2528710
36.978 0.5458 0.5098 1.243394 1.338371 0.2178447 0.2914532 0.2512777
36.778 0.5946 0.5375 1.196853 1.407094 0.1796953 0.3415264 0.2453017
35.792 0.7206 0.6157 1.100931 1.650961 0.0961557 0.5013577 0.2093691
34.372 0.8145 0.6913 1.050218 1.918247 0.0489974 0.6514116 0.1607452
32.331 0.8972 0.7869 1.020818 2.247586 0.0206046 0.8098569 0.1017397
30.038 0.9573 0.8916 1.007145 2.557286 0.0071197 0.9389466 0.0469087
27.778 1.0000 1.0000 1.000000 NaN 0.0000000 NaN NaN
Lo siguiente que hariamos seria calcular GE /x1 x2 RT esto lo que hace es que “linealiza” GE /RT permitiendonos
sacar Lnγ1∞ y Lnγ2∞ los que se convertiran en nuestros parametros A12 y A21 que en el caso de Margules los
necesitamos.
GE /x1 x2 RT se puede calcular dividiendo el valor de GE /RT entre el producto de x1 x2 y se calcula para
todas las compocisiones.

Tabla 5: GE/x1x2RT calculado

P.kPa. x1 y1 gamma.1 gamma.2 Ln.gamma.1 Ln.gamma.2 GE.RT GE.x1x2RT

29.819 0.0000 0.0000 NaN 1.000000 NaN 0.0000000 NaN NaN
31.957 0.0455 0.1056 2.670039 1.004220 0.9820930 0.0042109 0.0487046 1.121456
33.553 0.0940 0.1818 2.336127 1.016177 0.8484943 0.0160480 0.0942980 1.107251
35.285 0.1829 0.2783 1.932808 1.045150 0.6589737 0.0441602 0.1566096 1.047923
36.457 0.2909 0.3607 1.627355 1.102263 0.4869562 0.0973650 0.2106971 1.021427
36.996 0.3980 0.4274 1.430228 1.180094 0.3578338 0.1655940 0.2421054 1.010474
37.068 0.5069 0.4885 1.285999 1.289486 0.2515354 0.2542439 0.2528710 1.011677
36.978 0.5458 0.5098 1.243394 1.338371 0.2178447 0.2914532 0.2512777 1.013616
36.778 0.5946 0.5375 1.196853 1.407094 0.1796953 0.3415264 0.2453017 1.017634
35.792 0.7206 0.6157 1.100931 1.650961 0.0961557 0.5013577 0.2093691 1.039901
34.372 0.8145 0.6913 1.050218 1.918247 0.0489974 0.6514116 0.1607452 1.063905
32.331 0.8972 0.7869 1.020818 2.247586 0.0206046 0.8098569 0.1017397 1.103083
30.038 0.9573 0.8916 1.007145 2.557286 0.0071197 0.9389466 0.0469087 1.147565
27.778 1.0000 1.0000 1.000000 NaN 0.0000000 NaN NaN NaN

Una vez ya obtenidos todos estos datos podemos graficarlos para apreciar un poco mejor su comportamiento

Datos Experimentales
1.2

0.9

0.6

0.3

0.0

0.00 0.25 0.50 0.75 1.00

x1

GE/RT GE/x1x2RT Ln Gamma1 Ln Gamma2

Ya que lo tenemos graficado podemos sacar la linea de tendencia que describe la liniea que forma GE /x1 x2 RT
y su tendencia nos permitira calcular Lnγ1∞ y Lnγ2∞ .

Datos Experimentales
1.2

0.9

0.6

0.3

0.0

0.00 0.25 0.50 0.75 1.00

x1

GE/RT GE/x1x2RT Linear (GE/x1x2RT) Ln Gamma1 Ln Gamma2

La ecuación de tendendencia que describe GE /x1 x2 RT es

GE
= 0.0165223 + x1 ∗ 1.0504985
x1 x2 RT
Una vez sacada esta ecuación podemos calcular los parametros A12 y A21

A12 = 1.0504985

A21 = 1.0670208
Datos Teóricos
Como ya conocemos los parametros A12 y A21 podemos calcular Lnγ1 y Lnγ2 de la siguiente manera:

Lnγ1 = (1 − x1 )2 [A12 + 2(A21 − A12 )(x1 )]

Lnγ2 = x21 [A21 + 2(A12 − A21 )(1 − x1 )]
Esto nos quedaria de la siguiente manera ya calculando todas la compocisiones:

Tabla 6: Ln Gamma 1 y 2 teóricos

Ln Gamma 1 Ln Gamma 2
1.0504985 0.0000000
0.9584478 0.0021437
0.8648367 0.0091637
0.7054031 0.0347912
0.5330481 0.0883114
0.3854711 0.1658693
0.2594990 0.2699817
0.2204361 0.3133919
0.1758777 0.3725081
0.0838654 0.5492717
0.0370741 0.7038060
0.0114148 0.8561830
0.0019730 0.9765497
0.0000000 1.0670208

Una vez calculados Lnγ1 y Lnγ2 podemos encontrar γ1 y γ2 sacando el exponencial.

Tabla 7: Gamma 1 y 2 teóricos

Ln Gamma 1 Ln Gamma 2 Gamma 1 Gamma 2

1.0504985 0.0000000 2.859076 1.000000
0.9584478 0.0021437 2.607646 1.002146
0.8648367 0.0091637 2.374618 1.009206
0.7054031 0.0347912 2.024663 1.035403
0.5330481 0.0883114 1.704119 1.092328
0.3854711 0.1658693 1.470307 1.180419
0.2594990 0.2699817 1.296280 1.309940
0.2204361 0.3133919 1.246620 1.368057
0.1758777 0.3725081 1.192292 1.451370
0.0838654 0.5492717 1.087482 1.731991
0.0370741 0.7038060 1.037770 2.021432
0.0114148 0.8561830 1.011480 2.354158
0.0019730 0.9765497 1.001975 2.655279
0.0000000 1.0670208 1.000000 2.906707
Para calcular la presion teórica primero tenemos que encontrar la presion de saturación teorica de ambos
componentes, esto lo haremos con Antoine.

Tabla 8: Datos de Antoine

compuesto 1 compuesto 2
A 14.895 13.7819
B 3413.100 2726.8100
C 250.523 217.5720

Calculando la presión de saturación con la formula de Antoine

B
P sat = A −
C +T
Nos queda lo siguente:

P1 sat = 28.3788778 P2 sat = 29.8713802

Una vez obtenidas las presiones de saturación teóricas podemos calcular la presión de la siguiente manera:

P = x1 γ1 P1 sat + (1 − x1 ) γ2 P2 sat
donde nos qudaria los siguientes datos

Tabla 9: Presión teórica

Ln Gamma 1 Ln Gamma 2 Gamma 1 Gamma 2 P

1.0504985 0.0000000 2.859076 1.000000 29.87138
0.9584478 0.0021437 2.607646 1.002146 31.94051
0.8648367 0.0091637 2.374618 1.009206 33.64718
0.7054031 0.0347912 2.024663 1.035403 35.78103
0.5330481 0.0883114 1.704119 1.092328 37.20568
0.3854711 0.1658693 1.470307 1.180419 37.83378
0.2594990 0.2699817 1.296280 1.309940 37.94219
0.2204361 0.3133919 1.246620 1.368057 37.87037
0.1758777 0.3725081 1.192292 1.451370 37.69472
0.0838654 0.5492717 1.087482 1.731991 36.69413
0.0370741 0.7038060 1.037770 2.021432 35.18867
0.0114148 0.8561830 1.011480 2.354158 32.98293
0.0019730 0.9765497 1.001975 2.655279 30.60758
0.0000000 1.0670208 1.000000 2.906707 28.37888
Una vez obtenida la presión nos es posible calcular y1 de la siguiente manera

γ1 x1 P1 sat
y1 =
P
Lo que nos dejaria con la siguiente tabla

Tabla 10: y1 y y2 teórica

Ln.gamma.1 Ln.gamma.2 P y1 y2
1.0504985 0.0000000 29.87138 0.0000000 1.0000000
0.9584478 0.0021437 31.94051 0.1054176 0.8945824
0.8648367 0.0091637 33.64718 0.1882644 0.8117356
0.7054031 0.0347912 35.78103 0.2937032 0.7062968
0.5330481 0.0883114 37.20568 0.3781199 0.6218801
0.3854711 0.1658693 37.83378 0.4389414 0.5610586
0.2594990 0.2699817 37.94219 0.4914667 0.5085333
0.2204361 0.3133919 37.87037 0.5098746 0.4901254
0.1758777 0.3725081 37.69472 0.5337308 0.4662692
0.0838654 0.5492717 36.69413 0.6060594 0.3939406
0.0370741 0.7038060 35.18867 0.6816862 0.3183138
0.0114148 0.8561830 32.98293 0.7808231 0.2191769
0.0019730 0.9765497 30.60758 0.8893467 0.1106533
0.0000000 1.0670208 28.37888 1.0000000 0.0000000

Ya hemos calculado todos los datos que necesitamos para construir nuestra gráfica de comparacion entre
experimental y teórico.

Experimental VS Teórico

36
kPa

33

30

0.00 0.25 0.50 0.75 1.00

x1

Pb Experimental Pb Teórico Pr Experimental Pr Teórico