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Universidad del Quindío

Facultad de Ciencias Básicas y Tecnologías


Programa de Química

DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE MANGANESO Y CROMO


EN UNA MEZCLA

Práctica N° 4

1. Obtención del espectro de absorción de una solución de permanganato de


potasio
2. Obtención de las curvas de calibración del permanganato
3. Obtención del espectro de absorción de una solución de dicromato de potasio
4. Obtención de las curvas de calibración del dicromato
5. Determinación de las concentraciones del manganeso y cromo en la solución
desconocida

Presentado por:
Laura Camila Perdomo
Laura Daniela Narváez
Ana Soffía Gómez

Análisis Instrumental II
Armenia, 02/10/2020
1. Introducción

Esta práctica hace referencia a la determinación espectrofotométrica simultánea de dos analitos


presentes en la misma disolución. Considerando que las absorbancias son aditivas y suponiendo que
no hay reacción entre los dos analitos, podemos escribir:

A1= ACr,1 + AMn,1


A2= ACr,2 + AMn,2
Donde A1 y A2 son las absorbancias medidas a las longitudes de onda 1 y 2. La selección de las
longitudes de onda debe hacerse de manera que a una de ellas un analito absorba claramente más
que el otro, mientras que a la otra longitud de onda ocurra lo contrario.

Como A = cl, y si l= 1cm, podemos establecer el siguiente sistema de ecuaciones para una
disolución conteniendo Cr y Mn en forma de Cr2O7= y MnO4-, respectivamente.

A1= Cr,1. cCr + Mn,1.cMn


A2= Cr,2. cCr + Mn,2.cMn
Resolviendo este sistema de ecuaciones podemos determinar las concentraciones de Cr y Mn en la
disolución problema.
Los valores de las absortividades molares de ambas especies, a las dos longitudes de onda, se
pueden determinar previamente a partir de las medidas de las absorbancias de disoluciones puras de
Cr2O7= y MnO4-.
Caso 1 Los espectro de los componentes no se sobreponen o al menos se puede encontrar una
longitud de onda donde X absorbe y Y no y otra longitud de onda donde sea Y el que absorbe y X
no, los componentes X y Y se pueden analizar cada uno en las longitudes de onda donde el otro no
interfiere.

Caso 2 Espectros de absorción X y Y. Los espectros de sobreponen parcialmente: X se puede medir


sin interferencia de Y, pero X interfiere en la medida directa de Y.

Caso 3 Los espectros se sobreponen por completo. Cando no se puede encontrar una longitud de
onda en la que ya sea X o Y absorban en forma exclusiva. Obviamente, no existe ninguna longitud
de onda en la cual la absorbancia de esta mezcla sea debida simplemente a uno de los componentes;
así, un análisis de ambos, M y N, es imposible con una única medida. Sin embargo, las absorbancias
de la mezclaa las dos longitudes de onda λ´ y λ’’ se puede expresar como sigue:

A’ = Ɛ’M*b*CM + Ɛ’N*b*CN (a λ´)


A’’ = Ɛ’’M*b*CM + Ɛ’’N*b*CN (a λ´’)
Las cuatro absortividades molares pueden evaluarse a partir de disoluciones estándar individuales
de M y de N, o mejor, a partir de las pendientes de sus representaciones de la ley de Beer. Las
absorbancias de la mezcla A’ y A’’, se pueden determinar experimentalmente, la anchura b de la
cubeta es 1 cm. Así, a partir de estas dos ecuaciones, pueden calcularse fácilmente las
concentraciones de los constituyentes individuales, CM y CN. Estas relaciones son válidas sólo si se
cumple la ley de Beer y si los dos componentes se comportan independientemente uno de otro. La
determinación espectrofotométrica simultánea de los analitos manganeso y cromo contenidos en
soluciones como las de las sales KMnO4 y K2Cr2O7 será realizada mediante curvas de calibración
trazadas en la longitud de onda de máxima absorción del ion dicromato (450nm) y en la longitud de
onda de máxima absorción del ion permanganato (525nm)

2. Resultados experimentales obtenidos

2.1 Obtención del espectro de absorción de una solución de permanganato de

potasio

Longitud de onda 525,658 nm 545,480 nm


Absorbancia 0,596 0,575
Tabla 1. Picos de máxima absorción de la solución C de permanganato de

potasio.
Figura 1. Espectro de absorción de la solución C de permanganato de potasio.

2.2 Obtención de las curvas de calibración del permanganato

[Concentración de la solución madre de KMnO4] = 0,5 g/L

Sol. H2O
Balone patrón afor Concentració Absorbancia Absorbancia a 526
s KMnO o n final (g/L) a 440 nm nm
4 (mL) (mL)
A 2 50 0,02 0,004 0,274
B 6 50 0,06 0,024 0,880
C 8 50 0,08 0,038 1,174
D 10 50 0,1 0,048 1,438
75,06 L mol−1 cm−1 2319,15 Lmol−1 cm−1
Tabla 2. Datos de las curvas de calibración en 440 nm y 526 nm.

Cálculos de las concentraciones de los estándares

V 1 C 1=V 2 C2

V 1 C1
C 2=
V2
g
2 mL∗0,5
L g
C 2= =0,02 → Balón A
50 mL L

g
6 mL∗0,5
L g
C 2= =0,06 → Balón B
50 mL L

g
8 mL∗0,5
L g
C 2= =0,08 → Balón C
50 mL L

g
10 mL∗0,5
L g
C 2= =0,1 → Balón D
50 mL L

Construcción de las curvas de calibración

0.06

0.05
f(x) = 0.56 x − 0.01
R² = 1
0.04
Absorbancia (nm)

0.03

0.02

0.01

0
0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11
Concentración g/L

Figura 2. Curva patrón de KMnO4 (440 nm).


526
1.6

1.4 f(x) = 14.63 x − 0.01


R² = 1
1.2
Absorbancia (nm) 1

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11
Concentración g/L

Figura 3. Curva patrón de KMnO4 (526 nm).

Cálculos del coeficiente de absortividad molar

0,038 g
a= =0,475 L g−1 cm−1∗158,034 =75,06 L mol−1 cm−1 → ε 1 λ1
g mol
( 0,08 (1 cm)
L )
1,174 g
a= =14,675 L g−1 cm−1∗158,034 =2319,15 Lmol−1 cm−1 → ε 1 λ2
g mol
( 0,08 (1 cm)
L )

2.3 Obtención del espectro de absorción de una solución de dicromato de

potasio

Longitud de onda 349,900 nm 342,019 nm 440 nm


Absorbancia 3,230 3,216 0,47
Tabla 3. Picos de máxima absorción de la solución B de dicromato de potasio.
Figura 4. Espectro de absorción de la solución B de dicromato de potasio.

2.4 Obtención de las curvas de calibración del dicromato

[Concentración de la solución madre de K2Cr2O7] = 1,0 g/L

Sln H2O
Balone patrón afor Concentració Absorbancia Absorbancia a
s K2Cr2O o n final (g/L) a 440 nm 526 nm
7 (mL) (mL)
A 2 10 0,2 0,296 0,006
B 6 10 0,6 0,916 0,032
C 8 10 0,8 1,248 0,048
D 10 10 1 1,580 0,060
−1 −1
458,93 L mol cm 17,65 Lmol−1 cm−1
Tabla 4. Datos para las curvas patrón de K2Cr2O7.

Cálculos de las concentraciones de los estándares

V 1 C 1=V 2 C2
V 1 C1
C 2=
V2

g
2 mL∗1,0
L g
C 2= =0,2 → Balón A
10 mL L

g
6 mL∗1,0
L g
C 2= =0,6 → Balón B
10 mL L

g
8 mL∗1,0
L g
C 2= =0,8 → Balón C
10 mL L

g
10 mL∗1,0
L g
C 2= =1,0 → Balón D
10 mL L

Construcción de las curvas de calibración

1.8

1.6
f(x) = 1.6 x − 0.03
1.4 R² = 1

1.2
Absorbancia (nm)

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

Concentración (g/L)

Figura 4. Curva patrón de K2Cr2O7 (440 nm).


0.07

0.06
f(x) = 0.07 x − 0.01
R² = 1
0.05

Absorbancia (nm) 0.04

0.03

0.02

0.01

0
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1
Concentración (g/L)

Figura 5. Curva patrón de K2Cr2O7 (526 nm).

Cálculos del coeficiente de absortividad molar

1,248 g
a= =1,56 L g−1 cm−1∗294,185 =458,93 L mol−1 cm−1 → ε 2 λ1
g mol
( )
0,8 (1 cm)
L

0,048 g
a= =0,06 L g−1 cm−1∗294,185 =17,65 Lmol−1 cm−1 → ε 2 λ2
g mol
( )
0,8 (1 cm)
L

2.5 Determinación de las concentraciones del manganeso y cromo en la

solución desconocida

Muestra problema
Longitud de onda (nm) Absorbancia
440 0,720
526 1,492
Tabla 5. Absorbancias de la muestra problema (mezcla).
A 440= A 1λ + A 2λ =ε 1 λ C1 + ε 2λ C 2
1 1 1 1

A526 = A1 λ + A 2λ =ε 1 λ C1 +ε 2 λ C2
2 2 2 2

0,720=75,06 C1 +2319,15 C2

1,492=458,93C 1 +17,65C 2

0,720−75,06 C 1
=C 2
2319,15

1,492−458,93 C 1
=C 2
17,65

0,720−75,06 C 1 1,492−458,93 C1
=
2319,15 17,65

( 0,720−75,06 C1 ) 17,65=(1,492−458,93C 1)2319,15


12,71−1234,81 C1=3460,17−1064327,51 C1

−1234,81C 1 +1064327,51C 1=3460,17−12,71

1063092,7 C1 =3447,46

3447,46
C 1=
1063092,7

mol
C 1=0,003243
L

0,720=75,06(0,003243)+2319,15 C2

0,720=0,2434+2319,15 C 2

0,720−0,2434=2319,15C 2

0,4766=2319,15 C2
0,4766
=C2
2319,15

mol
C 2=0,0002055
L

3. Discusión de los resultados

Utilizando el espectrofotómetro, se calculó las cuatro absorbancias de las


soluciones. Partiendo de los valores obtenidos se calculó la absorbancia de cada
medida y luego la absorbancia promedio por consiguiente se pudo observar que el
en espectrómetro estaba sin ausencia de ruidos o alguna otra interferencia al no
evidenciarse absorciones en éste y posteriormente se ajustó la longitud de onda
deseada para la primera curva de calibración. Justo después de eso, se realizó la
toma del espectro de absorción de una solución de permanganato de potasio, en
donde pueden apreciarse claramente dos picos y dos valles bien definidos. Al
ajustar la longitud de onda en 440 nm se puede observar que los puntos de la curva
no siguen una tendencia lineal bien demarcada, sin embargo, al realizar el ajuste a
una longitud de onda de 526 nm se puede observar la tendencia lineal muy bien
ajustada teniendo ésta un coeficiente de correlación mucho más alto y mejor.
Después se realizó la toma del espectro de absorción de una solución de dicromato
de potasio, al ajustar las longitudes de onda en 440 nm y 526 nm se pudo notar que
ambas siguen una tendencia lineal, sin embargo, la primera de estas tiene una mayor
aprensión a la tendencia con un coeficiente de correlación más alto.

4. Conclusiones

Se determinó por espectrofotometría de absorción molecular la concentración de los iones


MnO4 - y Cr2O7 2- provenientes de una mezcla binaria en medio acuoso de las sales
MnO4 - y Cr2O7 2-. Se calculó, mediante un proceso estequiométrico, la concentración en
gramos/litro del manganeso y del cromo respectivamente.

5. Bibliografía

(1) Ospina Gustavo Adolfo, García de Ossa John Jairo, Martínez Yepes Pedro Neil:
Análisis Instrumental Fundamentación Experimental, primera Edición; Ediciones Elizcom;
Armenia – Quindío; Diciembre del 2008; Pag. 58 – 63.
(2) Oyola Martínez, R.; Espectrofotometría: Determinación de manganeso en acero, 2015;

Universidad de Puerto Rico, Recinto de Humacao

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