ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN MOLECULAR VISIBLE (SISTEMA

ADSORBENTE KMnO4)

Práctica N° 1

Presentado por:
Laura Camila Perdomo
Laura Daniela Narváez
Ana Soffía Gómez

Armenia, 04/09/2020
Análisis Instrumental II
Universidad del Quindío
Facultad de Ciencias Básicas y Tecnologías
Programa de Química
 1. Introducción

La radiación electromagnética es una forma de energía que se transmite a través del espacio
a grandes velocidades.
Se considera la radiación electromagnética como un flujo de partículas discretas o paquetes
de energía llamados fotones. La energía de estos últimos es directamente proporcional a la
frecuencia de la radiación. Es necesario considerar la dualidad de esta energía radiante, es
decir, se comporta como partícula y como onda.
El espectro electromagnético tiene regiones principales de estudio para el análisis químico
entre las cuales cabe resaltar: ultravioleta, Rayos X, infrarroja, visible, microondas y
radiofrecuencia; se clasifican según la región que esté implicada.
La radiación electromagnética se representa como un campo eléctrico y otro magnético
perpendiculares entre si y respecto a la dirección de propagación de la onda. El primer
campo es el más estudiado debido a que es donde se presentan fenómenos de flexión,
refracción, transmisión y absorción.
Los métodos espectroscópicos se basan en la medida de la radiación emitida o absorbida
por la materia. Los métodos de emisión usan la radiación emitida cuando el analito es
excitado por energía térmica por ejemplo, por su parte los métodos de absorción están
basados en la disminución o atenuación de la potencia de la radiación electromagnética
como consecuencia de la absorción que se produce en la interacción con el analito.
La absorción es el proceso por el cual una especie en un medio transparente capta
selectivamente ciertas frecuencias de radiación, el fotón hace pasar la especie a un estado
de excitación, que en un corto tiempo pierde esta energía generalmente en forma de calor y
vuelve a su estado fundamental.
M +h , v → M ¿

M ¿ → M +¿+calor ¿
Esa relajación se puede producir también por una descomposición fotoquímica de la
especie excitada en otros producidos o por emisión de fluorescencia o fosforescencia. Cabe
resaltar el corto tiempo de vida de la especie excitada, por lo cual su concentración en
cualquier instante es inapreciable. Esta se considera una ventaja ya que el sistema estudiado
no produce ninguna o muy poca alteración.
Las medidas cuantitativas de la absorción cumplen con la ley de Beer, esta se mide
determinando la disminución de la potencia experimentada haciendo pasar un haz de
radiación como resultado de las interacciones de las especies absorbentes situadas en la
trayectoria de dicho haz. .
La transmitancia de la solución es la fracción de radiación incidente transmitida por la
solución
P
T=
P0

Expresándolo en porcentaje de transmitancia

P
%T = ∗100
P0

La absorbancia por su parte

P
A=−logT =log
P0

La absorbancia aumenta cuanto mayor es la atenuación del haz, además es directamente

proporcional a la longitud b de la trayectoria a través de la solución y a la concentración de
la especie absorbente. Unidades L g-1 cm-1
A=a∗b∗c
Donde a= absortividad, b = longitud de la celda, c= concentración de la especie.
Cuando la concentración se expresa en mol/litro, la absortividad es denominada
absortividad molar y se representa con el símbolo Ɛ, con unidades L mol-1 cm-1
A=Ɛ ∗b∗c
 Curva de Rigbom.
La curva de Rigbom es otra manera de hacer la representación de la ley de Beer. El grafico
de porcentaje de absorción (100 - %T) vs el Log de la concentración es la forma de
representar esta curva y define nítidamente el intervalo de concentración donde se cumple
la ley de Beer. La curva es construida fijando la longitud de onda, correspondiente al
máximo del espectro de absorción de analito.

2. Resultados experimentales obtenidos

2.1 Determinación del espectro de absorción del ion permanganato

Calibración del espectrofotómetro UV/V

Intervalo de longitud de onda= 450 – 600 nm

 Figura 1. Espectro de absorción del blanco.

Figura 2. Espectro de absorción del ion permanganato.

2.2 Verificación de la obediencia a la ley de Beer

[KMnO4] Solución madre = 0,4981 g/L

Absorbancia
Sln patrón H2O aforo Concentración
Balones (nm) a 525,754
(mL) (mL) (g/L)
nm
A 1 100 0,00498 0,070
B 3 100 0,01494 0,228
C 5 100 0,02490 0,370
D 6 100 0,02988 0,456
E 7 100 0,03486 0,521
F 8 100 0,03984 0,598
G 9 100 0,04482 0,660
H 10 100 0,04981 0,743
I 12 100 0,0597 0,890
Tabla 1. Datos para la verificación de la ley de Beer con las soluciones de
permanganato.

Figura 3. Foto de los estándares que fueron preparados de permanganato.

Cálculos de la concentración de los estándares

V 1 C 1=V 2 C2

Para el balón A

1mL∗0,4981 g/ L
=0,004981 g /L
100 mL

Y así sucesivamente para el cálculo de la concentración de cada balón.

 1

0.9
f(x) = 14.88 x + 0
0.8 R² = 1

0.7

Absorbancia (nm)
0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07

Concentración (g/L)

Figura 4. Gráfica de la concentración Vs la absorbancia de los estándares

preparados de permanganato.

2.3 Determinación de la concentración del ion permanganato en una muestra

problema

Cálculo de la concentración (g/L) por medio de la ecuación de la recta

y=14,881 x+ 0,0018

Despejando x

y−0,0018
=x
14,881

0,36−0,0018
=x
14,881

0,02407=x

Cambio de unidades de concentración (g/L) a (mg/L)

g
∗1000 mg
L
0,02407 =24,07 mg/ L
1g
 Absorbancia (nm) Concentración Concentración
a 525,754 nm (g/L) (mg/L)
0,36 0,02407 24,07
Tabla 2. Valores de concentración calculados según la ecuación de la recta.

2.4 Construcción de la curva de Rigbom

Absorbancia
Concentración Logaritmo de la %Abs
Balones (nm) a %T
(g/L) *103 concentración (100-%T)
525,754 nm

A 4,98 0,6972 0,070 85,1138 14,8862

B 14,94 1,1743 0,228 59,1562 40,8438
C 24,9 1,3962 0,370 42,6580 57,3420
D 29,88 1,4754 0,456 34,9945 65,0055
E 34,86 1,5423 0,521 30,1300 69,8700
F 39,84 1,6003 0,598 25,2348 74,7652
G 44,82 1,6515 0,660 21,8776 78,1224
H 49,81 1,6973 0,743 18,0717 81,9283
I 59,7 1,7760 0,890 12,8825 87,1175
Tabla 3. Datos para la construcción de la curva de Rigbom.

Cálculo del % de T

%T =10− A x 100
 Para el balón A

%T =10−0,070 x 100=85,1138 %

Y así sucesivamente para cada uno de los balones.

100

90

80

70

60

50
%A

40

30

20

10

0
0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
Log (concentración)

Figura 5. Curva de Rigbom para los valores obtenidos en la Tabla 3.

3. Ejercicios y preguntas

3.1 Elaborar un grafico en papel milimetrado de %T vs C (g/L)

Solución %T Concentración C (g/L)

A 85,1138 0,00498
B 59,1562 0,01494
C 42,6580 0,02490
D 34,9945 0,02988
E 30,1300 0,03486
 F 25,2348 0,03984
G 21,8776 0,04482
H 18,0717 0,04981
I 12,8825 0,0597
Tabla 4. Datos para la construcción del grafico %T vs C (g/L).

%T V.s. [] (g/L)
90
80
70
60
50
%T

40
30
20
10
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07
C(g/L)

Figura 6. Curva de transmitancia V.s. concentración.

 Absorbancia

(nm) a 525,754 nm Concentración (g/L)

0,070 0,00498

0,228 0,01494

0,370 0,02490

0,456 0,02988

0,521 0,03486

0,598 0,03984

0,660 0,04482
 0,743 0,04981

0,890 0,0597
Tabla 5. Datos para la construcción del grafico A vs C (g/L).

A V.s. [] (g/L)
1
0.9
f(x) = 14.88 x + 0
0.8 R² = 1
0.7
0.6
0.5
A

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07
(g/L)

Figura 7. Gráfico de absorbancia V.s. concentración.

Según la ecuación de la recta Y=14,881x+0,0018

Y =mX + B

Y 2−Y 1 0,370−0,660
m= = =14.558=a
X 2− X 1 0,02490−0.04482

є=a∗PM (KMnO 4 )

L g
є=14.558 ∗158,034 =2300.6589 L∗mol−1∗cm−1
g∗cm mol

Datos experimentales a utilizar

 Concentración Absorbancia
Balones Grosor (cm) Absortividad (L*g-1*cm-1)
(g/L) (nm)
C 0,02490 0,370 1 14.8594
D 0,02988 0,456 1 15.2610
E 0,03486 0,521 1 14.9454
F 0,03984 0,598 1 15.0100
G 0,04482 0,660 1 14.7255
Tabla 6. Datos experimentales para hallar є.

Despejar a (absortividad) de la siguiente ecuación:

A
a=
b∗c

0,370
a c= =14,8594
1∗0,02490

a=A/(b*c)

ac=0.370/(1 *0.02490)=14.8594

Con los valores faltantes se aplica el proceso anterior.

á=14,95426 L∗g−1∗cm−1
є= á∗PM (KMnO 4 )

L g
є=14,95426 ∗158,034 =2363.28 L∗mol−1∗cm−1
g∗cm mol

a (L*g-1*cm-1) є (L*mol-1*cm-1)
Experimental 14,95426 2363,28
Grafica 14,558 2300.65
Tabla 7. Comparación de los є experimental y teórico.

3.2 Cálculo de las absortividades

A=a∗b∗c
A 0,370
a C= = =14,8594 L g−1 cm−1
b∗c 0,02490 g
(1cm)( )
L
A 0,456
aD= = =15,2610 L g−1 cm−1
b∗c 0,02988 g
(1 cm)( )
L
A 0,521
aE= = =14,9454 g−1 cm−1
b∗c 0,03486 g
(1 cm)( )
L
A 0,598
aF= = =15,0100 L g−1 cm−1
b∗c 0,03984 g
(1 cm)( )
L
A 0,660
a G= = =14,7255 L g−1 cm−1
b∗c 0,04482 g
(1 cm)( )
L

14,8594 +15,2610+14,9454+15,0100+14,7255
a=
5
a=14,95426

Ɛ =a∗PM =14,95426 L g−1 cm−1∗158,034 g / mol

Ɛ =2363,2815 L cm−1 mol−1

• Cálculos de la grafica en papel milimetrado

A=ebc

Y = ax + b ; si b = 0 entonces Y = ax ( donde Y = Absorbancia y X =

concentración )

3.3 ¿Cómo se estandariza una solución de KMnO4?

Estandarización de solución del KMnO4

La estandarización del KMnO4 se debe realizar con un patrón primario reductor
tal como el  Na2C2O4 anhidro o el As2O3 ,  etc. El más utilizado es el Na2C2O4  el
 que se puede adquirir con un muy elevado grado de pureza y que al disolverse
en medio ácido (H2SO4) se transforma en   H2C2O4  según la siguiente reacción:

2 KMnO 4+ 5 Na2 C2 O4 +8 H 2 SO4 → 2 Mn SO 4 + K 2 SO4 + 5 Na2 SO4 +10 CO 2+ 8 H 2 O

+2
Con un cambio en el número de oxidación de Mn+7 +5 e−¿ → Mn ¿

4. Discusión de los resultados

En la obediencia a la Ley de Beer, se observa que los resultados tienen valores

coherentes y acertados, a medida que la concentración en las soluciones se aumentó,
la absorbancia lo hizo de igual manera. Esto debido a que son propiedades
directamente proporcionales, cuanto mayor cantidad de analito se encuentre en una
solución, el rayo emergente va a presentar una menor intensidad.
En la determinación de la concentración de la muestra problema con base a la
absorbancia, el valor concuerda y se ubica en el intervalo correcto.

5. Conclusiones

 Se confirmó el cumplimiento de la Ley de Beer de manera experimental.

 Con base al R2 de la gráfica (0,99992), se puede confirmar el éxito en el
seguimiento de la práctica y en el procedimiento realizado.
 Se utilizó la curva de Rigbom para hallar satisfactoriamente los valores de las
concentraciones en los puntos de inflexión.

6. Bibliografía

 Ospina Gómez, G. A.; García de Ossa, J.J. Martínez Yepes, P.N. Análisis
instrumental II (Fundamentación Experimental) 1a Edición, 2008. Armenia
Quindío.
 Palmer, W. G. "Química Física Experimental". EUDEBA, Buenos Aires, 1966