AUXILIAR: UNIV.

PARCO SAAVEDRA JHEMIMA SOFIA

DOCENTE: DR.ING. LEON ARZE JUAN MANUEL

PIROMETALURGIA II, MET-3315

ERCICIOS METALURGIA DE PLOMO

1. DESTILACIÓN DE ZINC EN HORNO FABER-du-FAUR

Durante el desplatado del plomo de obra mediante el proceso Parkes se obtiene una espuma
rica. Esta espuma rica es liberada del plomo arrastrado mecánicamente mediante prensado. A
continuación, se procede a su tratamiento en horno FABER-du-FAUR o destilación al vacío de
zinc.

La destilación en horno FABER-du-FAUR procede bajo presión normal y la espuma rica

alimentada contiene 60 % Zn, 30 % Pb y 10 % Ag.

a) ¿Cuál la presión total del vapor alcanzado por la aleación para una temperatura de
900°C?
b) Cuál el contenido de plata de la fase gaseosa para la misma temperatura (en % vol.)?
c) Hasta que contenido, en porciento peso, puede alcanzar el descincado de la espuma
rica, despreciando la evaporación de plomo y plata, ¿para un vacío de 1 Torr a 700°C?
(fZn = 7.25 para una temperatura de 700°C).

DATOS:

Pesos atómicos: Zn = 65.4; Pb = 207.2; Ag = 107.9

Coeficientes de actividad a 900°C

fZn = 1.3; fPb = 1.0; fAg = 1.0

Presión de vapor de saturación en Torr de los componentes puros, líquidos:

Log p°Ag = - 14400 /T - 0.850 log T + 11.70

Log p°Pb = - 10130 /T - 0.985 log T + 11.16

Log p°Zn = - 6620 /T – 1.255 log T + 12.34

SOLUCION

a) Para calcular la presión total del vapor alcanzado por la aleación, calculamos la presión
de vapor de los componentes puros para un temperatura de 900°C = 1173 °K.
Log p°Ag = - 14400 /T - 0.850 log T + 11.70 = -14400/1173 – 0.850*log(1173) +11.70 = -3.1851
°
𝑃𝐴𝑔 = 0.0007 [𝑡𝑜𝑟𝑟]

Log p°Pb = - 10130 /T - 0.985 log T + 11.16 = -10130/1173 – 0.985* log(1173) + 11.16 = -0.4992
°
𝑃𝑃𝑏 = 0.3168 [𝑡𝑜𝑟𝑟]

Log p°Zn = - 6620 /T – 1.255 log T + 12.34 = -6620/1173 – 1.255* log(1173) + 12.34 =2.8444
°
𝑃𝑃𝑏 = 698.84 [𝑡𝑜𝑟𝑟]

Convertimos de % peso a fracción molar

% 𝐴𝑔 10
𝑀𝐴𝑔 107.9
𝑋𝐴𝑔 = = = 0.0802
% 𝐴𝑔 % 𝑃𝑏 % 𝑍𝑛 10 30 60
+ +
𝑀𝐴𝑔 + 𝑀𝑃𝑏 + 𝑀𝑍𝑁 107.9 207.2 65.4

% 𝑃𝑏 30
𝑀𝑃𝑏 207.2
𝑋𝑃𝑏 = = = 0.1254
% 𝐴𝑔 % 𝑃𝑏 % 𝑍𝑛 10 30 60
+ + + +
𝑀𝐴𝑔 𝑀𝑃𝑏 𝑀𝑍𝑁 107.9 207.2 65.4

% 𝑍𝑛 60
𝑀𝑍𝑛 65.4
𝑋𝑍𝑛 = = = 0.7944
% 𝐴𝑔 % 𝑃𝑏 % 𝑍𝑛 10 30 60
+ + + +
107.9 207.2 65.4
𝑀𝐴𝑔 𝑀𝑃𝑏 𝑀𝑍𝑁

Utiñizando la ley de Raoult

𝑷𝑨 = 𝑷°𝑨 ∗ 𝑿𝑨 …….. (1)

𝑷𝑻 = 𝑷𝑨 + 𝑷𝑩 + 𝑷𝑪…… (2)

𝑃𝐴𝑔 = 0.0007 ∗ 0.0802 = 0.0001 [𝑇𝑜𝑟𝑟]

𝑃𝑃𝑏 = 0.3168 ∗ 0.1254 = 0.0397 [𝑇𝑜𝑟𝑟]

𝑃𝐴𝑔 = 0.7944 ∗ 698.84 = 555.158 [𝑇𝑜𝑟𝑟]

Remplazando en 2

𝑷𝑻 = 𝑃𝐴𝑔 + 𝑃𝑃𝑏 + 𝑃𝑍𝑛 = 0.0001 + 0.0397 + 555.158 = 𝟓𝟓𝟓. 𝟏𝟗 [𝑻𝒐𝒓𝒓]

b) Aplicando la ley de las presiones parciales de Dalton, para obtener la fracción molar de
cierto elemento en los gases.
 𝒗𝒂𝒑 𝑷𝑨
𝑿𝑨 = … … . . (𝟑)
𝑷𝑻

𝑣𝑎𝑝 0.0001
𝑋𝐴𝑔 = = 1.80 ∗ 10−7
555.19

𝑣𝑎𝑝 0.0397
𝑋𝑃𝑏 = = 7.15 ∗ 10−5
555.19

𝑣𝑎𝑝 555.158
𝑋𝑍𝑛 = = 0.9999
555.19

Por lo tanto:

𝑋𝐴𝑔 ∗ 𝑀𝐴𝑔
% 𝐴𝑔 =
𝑋𝐴𝑔 ∗ 𝑀𝐴𝑔 + 𝑋𝑃𝑏 ∗ 𝑀𝑃𝑏 + 𝑋𝑍𝑛 ∗ 𝑀𝑍𝑛

1.80 ∗ 10−7 ∗ 107.9

% 𝐴𝑔 =
1.80 ∗ 10−7 ∗ 107.9 + 7.15 ∗ 10−5 ∗ 207.2 + 0.9999 ∗ 65.4

% 𝑨𝒈 = 𝟐. 𝟗𝟔 ∗ 𝟏𝟎−𝟕

La plata de la aleación no vaporiza, debido a su presión de vapor en estado puro, por tal motivo
solo se puede separar cuando existe una amalgamación, con elementos cuya presión de por en
estado puro es más alto.

c) Para este inciso, debemos conocer primeramente el proceso del zinc en la evaporación;
con las siguientes reacciones:

𝑍𝑛 𝐴𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑍𝑛(𝑔) … … … . (𝐼)

𝑍𝑛 (𝑔) = 𝑍𝑛(1% 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 ) … … … . (𝐼𝐼)

Ahora definimos condiciones para cada ecuación; la reacción I se lleva a cabo a 900°C y bajo
una presión de vapor total igual a 555.19 [Torr]; la reacción II es el proceso de condensación
pero cambiando las condiciones del reactor, a una temperatura de 700°C y en vacío de 1 Torr.

Calculamos el valor de la constante de equilibrio para el proceso en la reacción (I), de tal

manera esta constante sigue siendo el mismo en el proceso:

ℎ𝑍𝑛 %𝑍𝑛 ∗ 𝑓𝑍𝑛 60% ∗ 1.3

𝐾= = = = 𝟎. 𝟏𝟒𝟎𝟓
𝑃𝑍𝑛 𝑃𝑍𝑛 555.158

Ahora bien, calculamos el porcentaje de Zinc residual en la aleación o espuma, con la

ecuación (II); primeramente, se calcula la presión en de zinc bajo estas nuevas condiciones: T =
700 °C = 973 °K y PT = 1 [torr].

Log p°Zn = - 6620 /T – 1.255 log T + 12.34 = -6620/973 – 1.255* log(973) + 12.34 =1.7862
 °
𝑃𝑍𝑛 = 61.1249 [𝑡𝑜𝑟𝑟]
𝒗𝒂𝒑
Ahora para utilizar la Ley de Raoult debemos definir 𝑿𝒁𝒏 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟗, por lo tanto:
𝒗𝒂𝒑
𝑷𝒁𝒏 = 𝑷°𝒁𝒏 ∗ 𝑿𝒁𝒏

𝑷𝒁𝒏 = 61.1249 ∗ 0.9999 = 61.1187 [𝑇𝑜𝑟𝑟]

Para calcular el valor tb consideramos el valor de 𝑓𝑍𝑛 = 7.23

ℎ𝑍𝑛 %𝑍𝑛(1% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 ∗ 𝑓𝑍𝑛

𝐾= =
𝑃𝑍𝑛 𝑃𝑍𝑛

𝐾 ∗ 𝑃𝑍𝑛 0.1405 ∗ 61.1187

%𝑍𝑛(1% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑒𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = =
𝑓𝑍𝑛 7.23

%𝒁𝒏(𝟏% 𝒆𝒏 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒂𝒍𝒆𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 = 𝟏. 𝟏𝟖𝟕𝟕%

2. PROCESO QSL

El proceso QSL comprende el soplado de los concentrados de plomo directamente a plomo

metálico de acuerdo a la reacción total:

<PbS> + {O2} = (Pb) + {SO2}

a) Determine, con ayuda del diagrama de estado Pb – S – O, la temperatura mínima y la

correspondiente presión parcial de oxígeno para llevar adelante dicho proceso de
soplado.
b) ¿Qué otras reacciones consideran que se llevan a cabo durante el proceso cuando se
trabaja con exceso y defecto de oxígeno para una determinada temperatura?, o para
una determinada oferta de oxígeno?, ¿si se trabaja a temperaturas muy altas o muy
bajas?
c) En los procesos KIVCET u Outokumpu, los concentrados son secados hasta un contenido
de 0.1 a 0.3 % H2O antes de ser procesados. En el proceso QSL se alimenta pellets
secados con aire.
Qué sucedería si en los procesos KIVCET/Outokumpu se alimenta concentrados o pellets
secados por aire (ca. 6 % H2O)? Que sucedería si en el Proceso QSL se alimenta
concentrado fino secado (0.3 % H2O)?

DATOS:

<C> + {O2} == {CO2} ΔH = - 394604 J/mol

ΔS = + 0.84 J/mol °K

2<C> + {O2} == 2 {CO} ΔH = - 223693 J/mol

ΔS = + 175.5 J/mol °K
Diagrama de equilibrio del sistema Pb – S – O para pSO2 = 1 bar.

1 = QSL; 2 = Isasmelt; 3 = KIVCET

SOLUCION

a) Para resolver este inciso, debemos considerar que para elegir una temperatura mínima en
la que se lleva a cabo el proceso QSL, esta no puede sobrepasar de 1250°C ya que se ha
encontrado que las velocidades de difusión a esta temperatura son tan altas que es difícil
conseguir cualquier gradación en la composición de escoria y el logro de escorias de bajo
contenido de plomo se dificulta.
Por tal motivo podemos realizar los cálculos para una temperatura mínima de 1000°C,
por lo tanto, utilizando el diagrama podemos encontrar la presión parcial de oxígeno de
la siguiente manera:

log 𝑃𝑂2 = −9

𝑃𝑂2 = 𝟏 ∗ 𝟏𝟎−𝟗 [𝒂𝒕𝒎]

Para poder comprobar si este valor es el correcto, debemos recordar que dentro del reactor es
necesario tener un ambiente reductor, para tal motivo se agrega carbón dentro del lecho
fluidizado; por lo tanto con la ayuda de los datos otorgados calculamos la relación PCO2/PCO ,
dentro del reactor con los datos encontrados en el diagrama.

G=H–T*S

𝐽
(¡) 𝐶 + 𝑂2 = 𝐶𝑂2 𝛥𝐺 = −394604 − 0.84 ∗ 𝑇 ( )
𝑚𝑜𝑙

1 𝐽
(¡I) 𝐶𝑂 = 2 𝑂2 + 𝐶 𝛥𝐺 = 223693 + 175.5 ∗ 𝑇 (𝑚𝑜𝑙 )
 𝟏 𝑱
(iii) 𝑪𝑶 + 𝟐
𝑶𝟐 = 𝑪𝑶𝟐 𝜟𝑮 = −𝟏𝟕𝟎𝟗𝟏𝟏 + 𝟏𝟕𝟒. 𝟔𝟔 ∗ 𝑻 (𝒎𝒐𝒍)

𝛥𝐺 = −170911 + 174.66 ∗ 𝑇 = −𝑅𝑇 ln 𝐾

𝑃𝐶𝑂2
−170911 + 174.66 ∗ 𝑇 = −𝑅𝑇 ln
𝑃𝐶𝑂 ∗ 𝑃𝑂2

Remplazando datos tenemos que

𝑃𝐶𝑂2
−170911 + 174.66 ∗ (1273) = −8.314 ∗ 1273 ∗ ln
𝑃𝐶𝑂 ∗ 1 ∗ 10−9

𝑷𝑪𝑶𝟐
= 𝟕. 𝟕𝟓𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟐
𝑷𝑪𝑶

Este resultado implica que el ambiente en el reactor es reductor, ya que el valor de la

relación es menor a 1.

b) Les otorgare una cantidad de reacciones para que puedan clasificarlos, dependiendo de si
se llevan a cabo a bajas o altas temperaturas, con aumento o déficit de oxigeno

2 𝑃𝑏𝑂 + 𝑃𝑏𝑆 = 3 𝑃𝑏 + 𝑆𝑂2

2 𝑃𝑏 + 𝑆2 = 2𝑃𝑏𝑆

1
𝑃𝑏 + 𝑂2 = 𝑃𝑏𝑂
2
1
𝑃𝑏𝑂 + 𝑆𝑂2 + 𝑂2 = 𝑃𝑏𝑆𝑂4
2
3 2 2 1
𝑃𝑏𝑆𝑂4 = 𝑃𝑏𝑂 ∗ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 + 𝑆𝑂2 + 𝑂2
4 3 3 3

c) Revisar la teoría, para el proceso QSL no es necesario secar los pellets, ya que el proceso
se lleva a cabo en vacío , pero en el proceso Kivcet/ Outokompu existen factores que
influyen dentro del reactor, por lo que es necesario averiguar cuáles son.