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6.1 GENERALIDADES. En esta sección solo se dará una pequeña introducción, por
que estos conceptos serán ampliados en química analítica. Los ácidos y bases fueron
reconocidos por primera vez por su sabor. Los ácidos tiene un sabor ácido y las bases
amargo. Una solución ácida se puede identificar de diversas manera. Su sabor agrio
(del latín ácidus, agrio; acetum, vinagre) característico se aprecia en el vinagre, jugo de
limón, piña. El desprendimiento de hidrógeno (H2) cuando se le agrega a una solución
acuosa cinc o magnesio es propia de ácidos. Otra forma es la de adicionar iones
carbonatos a la solución, el carbonato sódico o el carbonato cálcico, en presencia de un
ácido reacciona con el desprendimiento de burbujas de bióxido de carbono (CO2).
Las soluciones acuosas básicas o alcalinas (del árabe al kali, cenizas de una planta) se
identifican por su característica jabonosa (disuelven una capa superficial de la piel); otra
forma es la de agregar una pequeña cantidad de una sal de magnesio, como por ejemplo,
MgCl2, lo cual origina la formación de un precipitado blanco de hidróxido de magnesio.
El color de los indicadores se afecta por las soluciones ácidas y básicas, el tornasol se
vuelve azul en una solución básica. La fenolftaleína, que es incoloro en solución ácida o
neutra se vuelve rojo vivo en presencia de una base y el papel tornasol se vuelve azul.
Las bases también se pueden clasificar según el número de iones hidróxilo que posean:
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El inconveniente de la teoría de Arrhenius radicaba en que hay sustancias que no
poseen hidrogeno y dán protones, así como bases, como el amoniaco, que al ser
disueltas en agua provocan un aumento en hidróxilos. Esto fue corregido con la
siguiente teoría.
HX + Y ↔ X- + XY+
Ácido base base ácido
Y en forma particular:
6.2 IONIZACIÓN DEL AGUA: El H2O puede actuar como donador o como aceptor
de un protón, dependiendo de las circunstancias. El H2O puede actuar como donador o
como aceptor de un protón entre moléculas iguales. La transferencia de un protón,
llamada autoionización, explica la ionización del disolvente. Al agua se le considera
generalmente como un no electrolito, sin embargo contiene algunos iones, los cuales se
derivan de la autoionización de la molécula de agua, reacción que se puede representar
como:
Como la ionización del agua alcanza un estado de equilibrio, puede representarse por
una constante de equilibrio, Keq, llamada en este caso constante de ionización:
[ H + ] x [OH - ]
Keq =
[H 2 O]
Kw = [H+] x [OH-]
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Kw = [H+] x [OH-] = 1,0 x 10-14
Si el agua pura es la única fuente de iones, entonces [H+] = [OH-]. Por lo tanto:
De donde [H+] = 1,0 x10 −14 mol/litro = 1,0 x 10-7 M, que es la misma concentración
de [OH-]. Lo anterior quiere decir que de 55,5 moles, solamente 1,0 x 10-7 mol de agua
está ionizada.
El agua o las soluciones donde [H+] = [OH-].= 1,0 x 10-7 se dice que son neutras, es
decir, no son ácidas ni básicas. En una solución ácida hay un exceso de [H+], lo cual
quiere decir que [H+] > [OH]. En una solución básica hay exceso de iones [OH], ó [H+]
< [OH].
Es importante hacer énfasis en que la constante de ionización del agua, al ser una
constante de equilibrio, cambia con la temperatura, es así que a 40°C su valor
experimental es de 3,8x10-14, luego aplicando el mismo procedimiento que en el valor a
25°C, se tiene:
Si el agua pura es la única fuente de iones, entonces [H+] = [OH-]. Por lo tanto:
Resolviendo para [H+] = 3,8 x10 −14 = 1.9x10-7 M o para [OH-] = 3,8 x10 −14 = 1.9x10-
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M.
Si en una solución acuosa se conoce la concentración del ión hidronio o la del ión
hidróxilo, la otra concentración se puede obtener fácilmente por la sustitución de la
siguiente ecuación:
−14 −14
1,0 x 10 1,0 x 10
[H+] = (a) ó [OH-] = (b)
[OH - ] [H + ]
Ejemplo 6.1: Calcular [OH-] en una solución en donde [H+] = 6.2 x 10-4.
Solución: Debido a que se está preguntando por [OH-], lo más indicado es utilizar la
ecuación (b):
−14
1,0 x 10
[OH-] = que al reemplazar el valor de [H+] = 6.2 x 10-4, queda:
[H + ]
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−14
1,0 x 10
[OH-] = =1,61 x 10-11 mol/litro.
6,2 x 10 -4
−14
1,0 x 10
[H+] = que al reemplazar el valor de [OH-] = 3,8 x 10-3 dá:
[OH - ]
−14
+ 1,0 x 10
[H ] = = 2,6 x 10-12 mol/litro.
3,8 x 10 -3
pH = - log [H+]
Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7 M, pH = 7,00 Haciendo una analogía similar a la
concentración de ión hidrógeno con el ión oxidrilo, se llega a el concepto de pOH:
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-(log [H+] + log [OH-]) = -log (1,0 x 10-14)
pH + pOH = 14
Muestra Valor de pH
Jugo gástrico en el estómago 1,0-2,0
Vinagre 3,0
Jugo de toronja 3,2
Jugo de naranja 3,5
Orina humana 4,8-7,5
Agua expuesta al aire* 5,5
Saliva 6,4-6,9
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Leche 6,5
Sangre 7,3-7,4
Lágrimas 7,4
Leche de magnesia 10,6
Coles ácidas 3,5
Tomates 4,2
Zanahorias 5,0
Agua de mar 8,3
• El agua expuesta al aire durante largo tiempo absorbe CO2 atmosférico
para formar ácido carbónico H2CO3
Ejemplo 6.4 El pH del agua lluvia colectada en el centro de Santafé de Bogotá fue de
5,9. Calcular las concentraciones de iones ([H+] y [OH-]).
[H+] = 10-pH
[OH-] = 10-pOH
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6.4 INDICADORES DE ACIDEZ Y BASICIDAD: Para determinar
experimentalmente la acidez o basicidad de una sustancia, o sea calcular su pH, se
utilizan principalmente dos métodos: Método electrométrico y método colorimétrico.
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Azul de timol 9,0-9,6 Amarillo Azul
Fenolftaleína 8,5-10,0 Incoloro Rojo
Amarillo de alizarina 10,1-12,0 amarillo rojo
Los ácidos fuertes, como el clorhídrico (HCl), el nítrico (HNO3), el perclórico (HClO4),
y el sulfúrico (H2SO4), son todos electrólitos fuerte, por lo tanto se puede suponer que
se ionizan el 100% en agua. Sus reacciones son las siguientes:
Sin embargo, la mayoría de los ácidos se clasifican como débiles, aunque la fuerza de
ácido puede variar mucho.
Las anteriores afirmaciones también se aplican a las bases. La fuerza de una base se
refiere a su capacidad para aceptar un protón proveniente de un ácido de referencia que
normalmente es el disolvente. Como ejemplo tenemos:
Los siguientes ejemplos muestran como se hacen los cálculos de pH para disoluciones
que contienen un ácido fuerte y una base fuerte.
1 Este ácido es diprótico, aquí solo se está considerando la primera etapa de ionización.
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Ejemplo 6.6 Por medio de un pH-ímetro se determinó el pH de una solución de HCl
que tenia una concentración 1,5 x 10-3 M. ¿Cual cree usted es el valor que marcó el
aparato?
Ahora debemos representar las concentraciones de todas las especies presentes antes y
después de la disolución
El signo (+) indica que la especie referida se incrementó y uno (-) que disminuyó, por lo
tanto de acuerdo a lo anterior, se tiene:
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Ejemplo 6.6 Por medio de un pH-ímetro se determinó el pH de una solución de
Ba(OH)2 que tenia una concentración 0,040 M. ¿Cual cree usted es el valor que marcó
el aparato?
Ahora debemos representar las concentraciones de todas las especies presentes antes y
después de la disolución:
Pero reemplazando en :
pH + pOH = 14
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 1,10 = 12.9
6.1 Indique cuales de las siguientes soluciones son ácidas, neutras y básicas: a) 0,85 M
de NaOH, b) 2,3 x 10-5 de HCl, c) 3,4 x 10-12 M de H+ y d) 4,6 x 10-9 M de OH-.
6.2-Calcule la concentración de ión hidrógeno e ión hidróxilo para cada una de las
soluciones que tienen los siguientes pH: a) 3,2; b) 1,0; c)8,9; d) 13,6; e) 0,0
6.5-Se prepara una solución disolviendo 20,0 g de HCl en 800 ml de agua. ¿Cuál es el
pH de la solución?. Suponga que el volumen final es 800 ml.
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6.7 ¿Cuál de los valores siguientes de pH indican una solución ácida a 25°C? ¿Cuáles
son básicos y cuáles son neutros?
a) 5.8 b) 1.9 c) 7.0 d) 2.3
6.8 Para cada una de las soluciones siguientes establezca si son ácidas, neutras, o
básicas a 250C: a) La solución de una bebida tiene un pH de 3.5. b) Una solucion 0.50
M de bromuro de potasio, KBr, tiene un pH de 7.0. c) Una solución 0.050 M de
piridina,C5H5N, tiene un pH de 9.0. d) Una solución de cloruro de hierro (III) tiene un
pH de 5.5.
6.10 ¿Cuáles de los valores siguientes de pH indican una solución ácida a 250C’?
¿Cuáles son básicos y cuáles son neutros’?
a) 9.5 b) 4.3 c) 2.8 d) 13.8
6.12 Una muestra de vinagre tiene una concentración en ion hidrógeno de 7.5 x 10-4 M.
¿Cuál es el pH del vinagre?
6.13 Una muestra de jugo de limón tiene una concentración de ion hidrógeno de
5.0x10-5 Al. ¿Cuál es el pH dcl jugo de limón?
6.15 Un litro de solución acuosa contiene 5.80 g de hidróxido de sodio, NaOH. ¿Cuál
es el pH de esa solución a 250C?
6.17 Un litro de una solución acuosa que contiene 6.78 g de hidróxido de bario.
Ba(OH)2. ¿,Cuál es el pH de la solución a 25°C?
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