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CORROSION METALICA

Ing. Leiva Azuaga Agripina

SUBSUELO (mineral de hierro: óxidos,


sulfuros)

HERRUMBRE
(óxido de
METALURGIA a través de la energía
hierro
hidratado)

PROCESAMIENTO

REFINACIÓN
FUSIÓN EN HORNO
CORROSIÓN
COLADA
LAMINACIÓN TANQUE
TUBO
FORJA – MERCADO

METALES
La corrosión es por lo Cuanto mayor es la energía NOBLES
gastada en la obtención del
tanto es un proceso
metal tanto mayor será la
natural y espontaneo
facilidad de corroerse

METALES
ACTIVOS
CORROSIÓN = enfermedad de los metales

Donde M Mn+ + ne-

DEFINICION: Es la transformación indeseable de un material como consecuencia del


medio que lo rodea. Es una interacción físico-química entre el metal y el medio que
ocasiona modificaciones de las propiedades: Deterioro; Reacciones; Ataques.
Velocidad: (mm/año); (mg/dm2.día); (g/cm2.día); yd mdy
w = i.A.t.M / nF W= peso del metal
i = densidad de corriente
A = área
M = masa atómica del metal
n = número de electrones
F = constante de Faraday = 96500 A.seg/mol.

IMPORTANCIA DE LA CORROSIÓN

FACTOR SEGURIDAD Fallas por corrosión de equipos o sistemas técnicos con


consecuencias de pérdidas de vidas humanas

FACTOR CONSERVACIÓN Las fuentes de los metales (minerales), reservas de los


mismos son limitados.

FACTOR ECONÓMICO Gastos directos e indirectos ocasionados por la corrosión y


por los métodos de prevención son cuantiosas.
PERDIDAS
A) PERDIDA DIRECTA: valores estadísticas de países desarrollados en función al
PBI es aproximado al 3,5 a 5 %
Pérdida del metal Costo de elaboración

AÑO PAIS % PBI GASTOS AHORROS


1981 VE 1.300 tn/ac
1989 EU 4,2 222 billones 33,3 billones
1995 EU 4,2 15%ac/galv.
2000 PERU 8 1.200 millones
2005 EU 3,1 276 mil millones

2013 COL 1500millones/año produc


2013 COL perdida 300 millones 25% de la producción
2001 ARG. 3% 391millones/año roduc
11.730,000 millones

a) COSTOS DIRECTOS
Reemplazo o reparación de estructuras, maquinarias o de componentes corroídos
(tuberías, piezas de bombas, fondos de tanques de almacenamiento).
Empleo de medidas de prevención tiene su costo los materiales a emplear (pinturas,
aleaciones especiales, inhibidores, etc.)
Capacitación de personal en temas de corrosión conlleva a un valor económico
grande porque se contrata profesionales con experiencias para realizar esta tarea con
personales de la empresa.

Pago a especialistas para evaluar daños por corrosión para esta tarea se debe contar
con especialistas experimentados para cuantificar los deterioros de los materiales.
ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS)

B) PÉRDIDA INDIRECTA: se considera “Paralización de la producción, pérdida de


productos, pérdidas de vida, pérdidas de eficiencia, contaminación,
sobredimensionamiento
AÑO PAIS COSTO DE VIDA
1967 EU 46 personas
1980 Mx 10.000 personas

b) COSTOS INDIRECTOS

Paralización de la actividad productiva para efectuar una reparación imprevista (Ej. La


reparación de una tubería en el oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles
de dólares, pero la paralización para efectuar la reparación representa unos US $ 20
000 /hora).
Pérdidas de productos y explosiones provocadas por fugas (combustible, agua, gas,
etc.).
Pérdida de eficiencia (transferencia de calor).
Sobredimensionamiento.
MUCHAS VECES ES DIFICIL DE CUANTIFICAR (MONTO)

PROCESO DE CORROSIÓN

1) SEGÚN EL MEDIO AMBIENTE

a) Corrosión química
b) Corrosión electroquímica
c) Corrosión por erosión ó cavitación
d) Corrosión bioquímica
a) Corrosión química: El metal que se corroe forma combinación química con el
oxígeno del aire para formar el óxido. Esta oxidación se produce a alta temperatura,
es una corrosión seca, no existe película de humedad es decir el ambiente es seco.
Los óxidos metálicos son estables, es decir que el metal es noble, cuando un óxido
actúa como protector, se adhiere sólidamente a la superficie metálica, no dejan
poros ni discontinuidades. El óxido debe ser insoluble en el medio corrosivo, cuanto
más satisfactoria es la insolubilidad, más será la estabilidad del óxido. Los metales
tienden a auto protegerse contra la corrosión por medio de la pasivación
b) Corrosión electroquímica o húmeda: este proceso de corrosión se da en
presencia de humedad, casi el 80% de los casos de corrosión pertenecen a la
corrosión electroquímica. Los medios pueden ser:
Corrosión en aguas
Corrosión atmosférica
Corrosión en soluciones acuosas
Corrosión productos inorgánicos Concentrados
Corrosión por suelos
Corrosión por gases

c) Corrosión por erosión o cavitación: este tipo de corrosión ocurre cuando al


metal se lo somete a un fluido corrosivo, como ser aguas del mar y aguas en
movimiento, es un problema común este proceso en los alabes de la turbinas
donde se produce la cavitación fig 1.

Fig. 1
d) Corrosión bioquímica; biofouling: este tipo de corrosión ocurre en presencia de
micro-macro organismos que se encuentra en los fluidos, como líquidos cloacales,
aguas servidas, donde proliferas los foulings, que son autores de la corrosión, ocurre
en tuberías de transporte de fluidos cloacales u otros productos nocivos.
Mecanismo de la corrosión electroquímica
La corrosión electroquímica o “húmeda” se debe a la actuación de pilas
electroquímicas, las cuales generan sobre la superficie del metal zonas anódicas y
zonas catódicas. En las zonas anódicas se da la disolución o corrosión del metal.

Zona anódica

Zona catódica
Fig 2
Tiene que cumplir estas condiciones
Debe existir una diferencia de potencial en distintas zonas del material generando
zonas anódicas y catódicas, esto ocurre en un medio electrolítico (medio agresivo)
donde están en contacto las zonas anódicas y catódicas, tiene que haber un agente
oxidante (consumidor de electrones) disuelto en el medio agresivo, y una conexión
eléctrica entre las dos zonas.
Heterogeneidades del material: los metales están constituidos por granos con un
ordenamiento diferente fig. 3, donde se genera zonas de diferentes potenciales.

Fig. 3 ordenamiento de granos Fig. 4 ordenamientos ideal de granos

Fig. 5 La unión de los granos define un borde de grano


que es más reactivo que el interior del mismo

Fig. 6 Los metales poseen impurezas que pueden actuar


como partículas catódicas
SERIE FEM REACCIÓN DE ELECTRODO

Potencial de oxidación Standard volt 25ºc

Li = Li+ + e- ………………………….. - 3,05


K+ + e- ………..…………….……….. - 2,93
Ca + 2e- ……………..…….…….……. - 2,83
Na + e- …………….………….….….. - 2,71

Mg + 2e- ……..…………………....….... - 2,37


Be++ +2e- .…………………….….….… - 1,85
U+3 + 3e- ……..…..…...………...…….. - 1,80
Hf = Hf+4 + 4e-...…………………..…… - 1,70
Al = Al+3 + 3e- …………………...……. - 1,65
Ti = Ti++ + 2e- ……..…...…….…..…… - 1,63

Zr = Zr+4 + 4e- …....…….…………….. - 1,53


Mn = Mn+++ 2e- ……………….….…… - 1,180
Nb = Nb+3 + 3e- ………………………. -1,100
Zn = Zn++ + 2e- ………………..……… - 0,763
Cr = Cr+3 + 3e- ………………………. - 0, 740
Ga = Ga+3+ 3e- …………………….… - 0, 530

Fe = Fe+++ 2e- ………………….….. - 0,440


Cd = Cd+++ 2e- ………………….… - 0, 403
In = In+3 + 3e- ……..…..……...…... - 0,342
Ti = Ti+ + e- ……..…..….……....… - 0,336
Co = Co++ + 2e- ……..…..…........... - 0,277
Ni = Ni++ + 2e- ……..…..…...…..... - 0,250
Mo = Mo+3 + 3e- ……..…..…...…...... - 0,2

Sn = Sn++ + 2e- ……..…..…...…...… - 0,136


Pb = Pb++ + 2e- ……..…..…...….….. - 0,126
Fe = Fe+3 + 3e- ……..…..…...…….. - 0,036
H2 = 2H+ + 2e- ……..……………… 0,000 HIDROGENO

Sn+2= Sn+4 + 2e- ……..…..…...…...… 0,150


Cu = Cu++ + 2e- ……..…..…...…...…. 0,337
Cu = Cu+ + e- ……………………..… 0,521
2I- = I2 + 2e ……………………………. 0,530

Cr = Cr+3 + 3e ………………………… 0, 740


2Hg = Hg2++ + 2e- ………………….… 0,789
Ag = Ag+ + e- ………………………. 0,800
Pd = Pd++ + 2e- …………….………… 0,987
Hg = Hg++ + 2e- ……………….…….. 0,854
2Br- = Br2 +2e ………………………….. 1,050

Pt = Pt++ + 2e- …………………...… 1,200


2Cl- =Cl2 + 2e ………………………….. 1,350
Pb+2= Pb+4 + 2e- …… ………………. 1,456
Au = Au+3 + 3e- ……………………. 1,456

2) SEGÚN LA FORMA O MORFOLOGÍA:

a) Corrosión uniforme u homogénea: Su penetración media es igual en todos los


puntos de la superficie. Es la forma más benigna de corrosión.

b) Corrosión en placas o localizada: Ciertas áreas de la superficie se corroen más


rápidamente que otras, debido a “heterogeneidades” que puede se el medio en que
se encuentra o la heterogeneidad del mismo metal. La severidad del ataque puede
ser variable (en un extremo: picadura).

c) Corrosión por picado: El ataque se localiza en puntos aislados de superficies


metálicas pasivas y se propaga hacia el interior del metal, en ocasiones forma
túneles microscópicos; llegando incluso a perforarlo si ocurre en tuberías es muy
peligroso.

d) Corrosión Intergranular: El ataque se propaga a lo largo de los límites o bordes


de granos del metal este tipo de corrosión se puede ver cuando el metal está
sometido a tensión de tracción.

e) Corrosión por fisuras oCorrosión bajo tensión o fisurante: Se presenta cuando


el metal está sometido simultáneamente a un medio corrosivo y a tensiones
mecánicas.

f) Corrosión selectiva: Se presenta en aleaciones compuestas de dos o más fases.


Una de estas fases es removida selectivamente (ej. Aleaciones Cu-Zn, latones)

g) Corrosión Galvánica: Ocurre cuando entran en contacto dos materiales


electroquímicamente diferentes (potencial electrodo). La corrosión galvánica se
presenta, cuando dos metales diferentes en contacto o conectados por medio de un
conductor eléctrico, son expuestos a una solución conductora. En este caso, existe
una diferencia en potencial eléctrico entre los metales diferentes y sirve
como fuerza directriz para el paso de la corriente eléctrica a través del agente
corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los metales del par
formado.
Mientras más grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es
la probabilidad de que se presente la corrosión galvánica debiéndose notar que este
tipo de corrosión sólo causa deterioro en uno de los metales, mientras que el otro
metal del par casi no sufre daño.
Heterogeneidad del medio, actúa sobre el metal, hay que tener en cuenta en las
soldaduras, unión entre metales de distintos valores de potenciales etc. Los
empalmes se deben realizar adecuadamente, para no quedar intersticios
ENSAYOS DE CORROSION

1) Ensayos de rutina: para comprobar la calidad del metal en el medio corrosivo.


2) Ensayos de comparación de diferentes metales, para seleccionar el más apropiado
para un determinado fin, o para comparar un metal nuevo en relación con otro, cuyo
comportamiento sea conocido.
3) Ensayos para estimarla vida útil del metal.

4) Ensayos para determinación de los diferentes tipos de medios donde se pueda


usar en forma satisfactoria determinado metal.
5) Ensayos para obtener aleaciones nuevas con una resistencia a la corrosión
adecuada o máxima.
6) Ensayos para estudios del mecanismo de la corrosión de un metal o aleación
determinada.
MEDIDAS DE PROTECCIÓN

Es una tarea que se realiza sobre los materiales a usar, como ser protección
mediante recubrimientos que puede ser recubrimientos orgánicos a base de
derivados del petróleo; recubrimientos inorgánicos como se esmaltados,
cementados. Recubrimientos por conversión química es el cromatizado y
electroquímica como anodizado, (cincados) o galvanizado.

Recubrimientos metálicos: químicos, electroquímicos, por inmersión en caliente,


metalizado, difusión etc.
MÉTODOS DE PROTECCIÓN

1. Actúa sobre el medio: a través de los diagramas de Pourbaix. Nos permite


Predecir las zonas de inmunidad, corrosión y pasivación de un metal en un medio
agresivo determinado. Esto podemos hacerlo a través de los diagramas “potencial-
pH”
Diagrama teórico en base a consideraciones termodinámicas (estudio de energía
libre) para esa modificación.
Existen atlas de diagramas de Pourbaix para distintos metales.
Agregar inhibidores: son sustancias que anulan el micro-cátodos o el micro-ánodos
de las superficies metálicas, esto es para el caso de metales con solidificación
heterogénea donde presentan micropilas en la superficie.

Hay inhibidores anódicos como el OMg o el Oca. Son más peligrosos pues si no
anulan todos los ánodos ya que esto aumenta la densidad de corriente y se producen
rápidas picaduras en el material.
Revestimientos metálicos: protecciones anódicas y/o catódicas donde se realiza el
anodizado o cincado del metal para su protección, este sistema de protección debe
ser películas impermeables y muy bien adherida a la superficie. Como ejemplo
podemos nombrar el recubrimiento con cinc y el estaño
2. Actúa sobre el metal: se debe recubrir al metal para aislarlo del medio que lo
ataca, estos recubrimientos pueden ser metálicos y no metálicos (se ha mencionado
más arriba)
CONTROL DE CORROSIÓN: la forma de controlar es con una buena selección de
materiales, y selección de recubrimientos adecuados en función del uso y del medio
en que será utilizado, se podrá elegir materiales metálicos o materiales plásticos, con
sus debido recubrimientos que puede ser orgánicos, inorgánicos y metálicos
CONTROL DE DISEÑOS: Se debe evitar excesos de tensiones, evitar contactos
entre distintos metales (ver potenciales del metales), evitar grietas en la superficie
metálica, control de temperatura, verificación de inhibidores, depuración etc.

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