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03 Gases Ideales Gases Reales y Ecuacion PDF
03 Gases Ideales Gases Reales y Ecuacion PDF
PROPUESTOS DE
GASES IDEALES, GASES
REALES Y
ECUACIONES DE
ESTADO.
PARA ESTUDIANTES DE INGENIERÍA,
CIENCIA Y TECNOLOGÍA.
CONTENIDO.
CONTENIDO........................................................................................................................ 2
PRESENTACIÓN. ............................................................................................................... 5
ACERCA DEL AUTOR. ..................................................................................................... 6
1.1. CÁLCULOS CON GASES. ............................................................................................ 8
GASES IDEALES. ................................................................................................................. 8
Sistemas cerrados. La presión del gas varía con la ecuación del gas ideal. ........................ 8
Ejemplo 3.1. Ejemplo 3.1 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 72. ....................... 8
Ejemplo 3.2. Elevación de la temperatura del aire en un neumático durante un viaje.
Ejemplo 3.10 del Çengel. Séptima Edición. Página 139. ................................................ 8
Ejemplo 3.3. Ejemplo 3.2 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 72. ....................... 8
Ejemplo 3.4. ..................................................................................................................... 8
Ejemplo 3.5. ..................................................................................................................... 9
Ejemplo 3.6. Ejercicio 3.5 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 79. ...................... 9
Ejercicios propuestos. ...................................................................................................... 9
Sistemas cerrados. La presión del gas varía con la acción un factor externo. .................. 16
Ejemplo 3.7. ................................................................................................................... 16
Ejemplo 3.8. ................................................................................................................... 16
Ejemplo 3.9. ................................................................................................................... 16
Ejemplo 3.10. Ejercicio 5.73 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 194. .............. 17
Ejercicios propuestos. .................................................................................................... 17
Sistemas abiertos. .............................................................................................................. 20
Ejemplo 3.11. ................................................................................................................. 20
Ejercicios propuestos. .................................................................................................... 20
Ejemplo 3.12. Ejercicio 2.70 del Çengel. Cuarta Edición. Página 114. ........................ 21
Ejemplo 3.13. Problema 3.11 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 81. ............... 21
Ejercicios propuestos. .................................................................................................... 21
Sistemas con intercambio de masa. ................................................................................... 23
Ejemplo 3.14. ................................................................................................................. 23
Ejercicios propuestos. .................................................................................................... 23
Sistemas con intercambio de masa. La presión del gas varía con la acción un factor
externo. .............................................................................................................................. 26
Ejemplo 3.15. ................................................................................................................. 26
Ejemplo 3.16. ................................................................................................................. 26
Ejercicios propuestos. .................................................................................................... 27
Uso del factor de compresibilidad generalizado. .............................................................. 28
Ejemplo 3.17. Ejemplo 10.7 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 492. ............... 28
Ejemplo 3.18. Ejemplo 10.7 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 492. ............... 28
Ejemplo 3.19. Ejemplo 10.7 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 492. ............... 28
Ejemplo 3.20. Problema 2.79 del Çengel. Cuarta Edición. Página 115. ....................... 28
Ejemplo 3.21. Uso de la carta de compresibilidad generalizada. Ejemplo 3.11 del
Çengel. Séptima Edición. Página 142. ........................................................................... 28
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 2
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
PRESENTACIÓN.
Dicha guía ha sido elaborada tomando como fuente las guías de ejercicios y
exámenes publicados en su oportunidad por Profesores de Fisicoquímica y Termodinámica
en los núcleos de Monagas y Anzoátegui de la Universidad de Oriente, además de la
bibliografía especializada en la materia y citada al final de la obra, por lo que el crédito y
responsabilidad del autor sólo consiste en la organización y presentación en forma
integrada de información existente en la literatura.
Transporte y Estadística para estudiantes de Ingeniería. Desde el año 2010 ha sido autor de
video tutoriales para la enseñanza de la matemática en el área de límites, derivadas y
ecuaciones diferenciales a través del portal http://www.tareasplus.com/, es autor de
compendios de ejercicios propuestos, ejercicios resueltos y formularios en el área de
Matemáticas, Física, Química, Mecánica Vectorial, Métodos Numéricos, Termodinámica,
Estadística, Diseño de Experimentos, Fenómenos de Transporte, Mecánica de los Fluidos e
Ingeniería Económica. Adicionalmente es tutor certificado en el site www.coursehero.com/.
En sus trabajos escritos el Ing. Medina ha dejado en evidencia su capacidad de integración
de los conocimientos en el área de la enseñanza en Ingeniería, así como el análisis riguroso
y detallado en el planteamiento y la solución de ejercicios en cada asignatura que aborda,
siendo considerado un profesional prolífico en la generación de material académico útil a
los estudiantes de Ingeniería y reconocido en lo personal y a través de sus escritos como
una referencia importante de consulta por estudiantes y profesores. En la actualidad (2016)
ha emprendido el proyecto de difusión de sus obras escritas en las áreas antes citadas a
través de internet de manera pública y gratuita (versión de sólo lectura en línea y con
privilegios limitados) en la página http://www.slideshare.net/asesoracademico/, en la cual
cuenta con un promedio diario de 3500 visitas, y en forma privada (versión completa)
mediante la corporación http://www.amazon.com/. Es miembro del Colegio de Ingenieros
de Venezuela.
Solución.
Ejemplo 3.3. Ejemplo 3.2 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 72.
Un depósito tiene un volumen de 0.5 m3 y contiene 10 kg de un gas ideal que tiene una
masa molar de 24. La temperatura es de 25°C. ¿Cuál es la presión?
Solución.
Ejemplo 3.4.
Un globo esférico tiene un radio de 3 m (10 pies). La presión atmosférica es de 1.033
kgf/cm2 (14.7 lbf/pulg2) y la temperatura de 15.6ºC (60ºF).
a) Calcule la masa y el número de kilogramomoles de aire que desplaza este globo.
b) Si se llena con helio a 1.033 kgf/cm2 y 15.6ºC, ¿cuál será la masa y el número de
kilogramomoles de este gas?
Solución.
Ejemplo 3.5.
La masa de un cierto gas ideal contenido en un recipiente dado es de 0.059 kg (0.13 lb m), su
presión de 0.5 atm, su temperatura de 15.6ºC (60ºF) y su volumen de 0.085 m3 (3 pies3).
Determínese el peso molecular de dicho gas.
Solución.
Ejemplo 3.6. Ejercicio 3.5 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 79.
Un conjunto de pistón y cilindro como el que se muestra en la figura, contiene aire a 250
sobre los soportes. La atmósfera está a 100 kPa y 20ºC. Ahora el cilindro se enfría a medida
Solución.
Ejercicios propuestos.
1. [VW] Es razonable suponer que en los estados indicados la sustancia se comporta como
un gas ideal?
a) Oxígeno a 30ºC, 3 MPa.
b) Metano a 30ºC, 3 MPa.
c) Agua a 30ºC, 3 MPa.
d) Agua a 1000ºC, 3 MPa.
2. [S-B] Un cilindro con pistón sin fricción contiene butano a 25ºC y 500 kPa. ¿Puede
suponerse de manera razonable que el butano se comporte como gas ideal en este estado?
3. [S-B] Se llena un tanque de 1 m3 con gas a temperatura y presión ambientales (20ºC, 100
kPa). ¿Cuánta masa contendrá si el gas es: a) aire, b) neón o c) propano?
Respuesta: a) 1.189 kg; b) 0.828 kg; c) 1.809 kg.
4. [VW] Un cilindro vertical con diámetro 150 mm que tiene montado sin fricción un pistón
de 6 kg está lleno con gas neón a 50ºC. La presión atmosférica exterior es de 98 kPa y el
volumen del neón es de 4000 cm3. Encuentre la masa del neón.
7. Un dispositivo cilindro – pistón sin roce contiene argón gaseoso a 100ºC. La masa del
pistón es de 5 kg y un diámetro de 100 mm, de espesor despreciable. La presión ambiental
externa es de 97 kPa. Si el volumen del cilindro es de 2 litros. ¿Cuál es la masa de argón
dentro del cilindro?
Respuesta: 2.66 kg.
8. [C-B] Un globo esférico con un diámetro de 6 m se llena con helio a 20ºC y 200 kPa.
Determine el número de moles y la masa del helio en el globo.
Respuesta: 9.28 kmol, 37.15 kg.
11. [VW] Una esfera metálica hueca con un diámetro interior de 150 mm se pesa en una
balanza de precisión de brazo cuando está al vacío y de nuevo cuando después de haberse
llenado hasta una presión de 875 kPa con un gas desconocido. La diferencia en masa es de
0.0025 kg y la temperatura es de 25ºC. ¿De qué gas se trata, si se supone que es una
sustancia pura?
Respuesta: Helio.
12. [VW] Un cilindro para gas tiene 1 m de longitud y un diámetro interior de 20 cm; se
vacía y después se llena con dióxido de carbono gaseoso a 25ºC. ¿A qué presión se tiene
que cargar si debe contener 1.2 kg de dióxido de carbono?
Respuesta: 2152 kPa.
13. [VW] Un depósito rígido de 250 L contiene gas metano a 500ºC, 600 kPa. El depósito
se enfría a 300 K. Determine la presión final.
14. [VW] El aire en una llanta se encuentra inicialmente a –10ºC y 190 kPa. Después de
manejar cierto tiempo, la temperatura sube a 10ºC. Determine la nueva presión. Debe
hacerse una suposición de su parte.
15. [C-B] Un recipiente contiene helio a 100ºC y a una presión manométrica de 10 kPa. El
helio se calienta en un proceso que involucra transferencia de calor desde los alrededores de
manera que el elemento alcanza un estado de equilibrio final a 300ºC. Determine la presión
manométrica final del helio. Suponga que la presión atmosférica es 100 kPa.
Respuesta: 69.0 kPa.
16. [C-B] Un recipiente contiene argón a 600ºC y 200 kPa manométricos. El argón se
enfría en un proceso que involucra transferencia de calor hacia los alrededores de modo que
este gas alcanza un estado de equilibrio final a 300ºC. Determine la presión manométrica
final del argón. Suponga que la presión atmosférica es de 100 kPa.
Respuesta: 96.9 kPa.
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Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
18. [C-B] La combustión en un motor diesel se puede modelar como un proceso de adición
de calor a presión constante, con aire en el cilindro antes y después de la combustión.
Considere un motor de este tipo cuyas condiciones en el cilindro son 950 K con 75 cm 3
antes de la combustión y 150 cm3 después de ésta. El motor opera con una relación aire-
combustible de 22 kg de aire/kg de combustible (la masa del aire dividida entre la masa del
combustible). Determine la temperatura después del proceso de combustión.
Respuesta: 1817 K.
19. [C-B] Considere un globo de aire caliente con 18 m de diámetro que, junto con su
góndola, tiene una masa de 120 kg cuando está vacío. El aire en el globo, que en este caso
transporta a 2 personas de 70 kg, se calienta con quemadores de propano en una localidad
donde la presión y la temperatura atmosféricas son 93 kPa y 12ºC, respectivamente.
Determine la temperatura promedio del aire en el globo, cuando éste comienza a elevarse.
¿Cuál sería su respuesta si la temperatura del aire atmosférico fuera de 25ºC?
Respuesta: 308 K, 323 K.
20. [C-B] Considere un globo de aire caliente de 20 m de diámetro que, junto con su
góndola, tiene una masa de 80 kg cuando está vacío. Este globo se mantiene en el aire en un
sitio donde la presión atmosférica y la temperatura son 90 kPa y 15ºC, respectivamente,
mientras transporta a 3 personas de 65 kg. Determine la temperatura del aire en el globo.
¿Cuál será su respuesta si la temperatura del aire atmosférico fuera 30ºC? La fuerza de
flotación que empuja el globo hacia arriba es proporcional a la densidad del aire más frío
fuera del globo y al volumen de éste, y se puede expresar como FB aire frío g Vglobo, donde
g es la aceleración gravitacional.
Respuesta: 306.5 K, 323.6 K.
21. [C-B] La medición de la presión manométrica de una llanta de automóvil es de 200 kPa
antes de un viaje y 220 kPa después del viaje en un lugar donde la presión atmosférica es de
90 kPa. Suponiendo que el volumen de la llanta permanece constante a 0.022 m 3, determine
el porcentaje de incremento de la temperatura absoluta del aire en la llanta.
Respuesta: 6.9%.
22. [S-B] Un montaje de cilindro con pistón contiene 1.5 kg de aire a 300 K y 150 kPa. Se
calienta en un proceso de dos pasos, primero a volumen constante hasta 100 K (estado 2) y
después por un proceso a presión constante hasta 1500 K (estado 3).
a) Encuentre el volumen en los estados 2 y 3.
b) Encuentre la presión final.
c) Construya un diagrama de P – V indicando toda la trayectoria para los dos procesos.
Respuesta: a) 0.0861 m3, 1.2915 m3; b) 500 kPa.
23. [VW] Un cilindro aislado se divide en dos partes de 1 m3 cada una por medio de un
pistón que inicialmente se encuentra fijo, como se muestra en la figura. El lado A tiene aire
a 200 kPa y 300 K, y el lado B tiene aire a 1.0 MPa y 1400 K. Determine la masa en A y en
B.
Aire Aire
24. Un pistón altamente conductor de calor separa argón y R-134a en un cilindro, tal como
se muestra en la figura. Los volúmenes iniciales de A y B son iguales a 0.5 m 3 cada uno. La
temperatura inicial en ambos compartimientos es 20ºC y el volumen de R-134a líquido es
2% del volumen total en B. Si se transfiere calor de A hacia B hasta que la calidad en B sea
del 88%, determine todas las propiedades (P, T, v, x) de cada sustancia en los estados inicial
y final.
Argón R-134a
Respuesta:
Estado Presión (MPa) T (ºC) v (m3/kg) Calidad
1A 0.5728 20 0.1065 -
1B 0.5728 20 0.019158 0.5261
2A 0.76646 29.78 0.082248 -
2B 0.76646 29.78 0.023764 0.880
25. [VW] Dos recipientes se llenan con aire: uno es un depósito rígido, A, y el otro es un
conjunto de pistón y cilindro, B, que se conecta a A por medio de una tubería y una válvula
como se muestra en la figura. Las condiciones iniciales son: mA = 2 kg, TA = 600 K, PA =
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Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
500 kPa y VB = 0.5 m3, TB = 27°C, PB = 200 kPa. El pistón B soporta la atmósfera exterior
y la masa del pistón está sujeta al campo gravitacional estándar. Determine la masa inicial
en B y el volumen del depósito A.
A
B
Válvula
26. Un cilindro vertical con un pistón sin roce, contiene aire como se muestra en la figura.
El área transversal del pistón es de 0.2 m 2. Inicialmente el aire dentro está a 200 kPa y 500
ºC. Como resultado de la transferencia de humedad del entorno o alrededores el aire se
enfría lentamente.
a) ¿Cuál es la temperatura del aire cuando el pistón alcanza los topes?
b) El enfriamiento continúa hasta que la temperatura alcanza los 20ºC. ¿Cuál es la presión
en ese estado?
27. [VW] Un cilindro tiene un pistón grueso que inicialmente se sostiene mediante un
perno como se muestra en la figura. El cilindro contiene dióxido de carbono a 150 kPa y la
temperatura ambiente de 290 K. El pistón metálico tiene una densidad de 8000 kg/m 3 y la
presión atmosférica es de 101 kPa. Ahora se retira el perno y se permite que el pistón se
mueva; después de cierto tiempo, el gas vuelve a la temperatura ambiente. ¿Se encuentra el
pistón contra los soportes?
28. [VW] El aire en un conjunto de pistón y cilindro a 200 kPa y 600 K, se expande en un
proceso a presión constante hasta el doble de su volumen inicial (estado 2), como se
muestra en la figura. El pistón se asegura con un perno y se transfiere calor hasta que la
temperatura final es de 600 K. Determine P, T y h para los estados 2 y 3.
Sistemas cerrados. La presión del gas varía con la acción un factor externo.
Ejemplo 3.7.
En el arreglo cilindro – pistón mostrado en la figura, se tiene un gas cuya presión inicial es
de 200 kPa con un volumen de 1 L y el pistón se encuentra a 10 cm del fondo del cilindro.
En este estado inicial el resorte está tocando el pistón, pero no ejerce ninguna fuerza sobre
él. Se suministra calor al cilindro hasta que el volumen se duplica. ¿Cuál será la presión
Solución.
Ejemplo 3.8.
Un globo elástico esférico contiene helio a 0ºC y 1 bar. Se calienta el globo y el helio en su
interior hasta que la temperatura de este último es 100ºC. Durante el proceso la presión del
helio está relacionada con el diámetro del globo de la siguiente manera: P = 0.25 D2 (P en
bares, D en metros). Calcule la masa de helio dentro del globo y su presión al finalizar el
Sabiendo que a = –183 kPa y b es una constante, calcular el volumen final del globo y la
temperatura del aire en su interior.
Solución.
Ejemplo 3.10. Ejercicio 5.73 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 194.
Un cierto globo elástico soportará una presión interna igual a P0 = 100 kPa hasta que tome
forma esférica con un diámetro de D0 = 1 m, después de lo cual
D0 6 D0
P P0 C 1
D D
por los efectos compensatorios de la curvatura del globo y la elasticidad. Este globo
contiene gas helio a 250 K y 100 kPa, con un volumen de 0.4 m 3. El globo se calienta hasta
que el volumen del globo es de 2 m 3. Durante el proceso la presión máxima dentro del
globo es de 200 kPa.
a) ¿Cuál es la temperatura dentro del globo cuando la presión es máxima?.
b) ¿Cuáles son la presión y la temperatura finales dentro del globo?
Solución.
Ejercicios propuestos.
29. [VW] Un conjunto de pistón y cilindro contiene 2 kg de aire a 27ºC y 200 kPa como se
muestra en la figura. Sobre el pistón actúa un resorte lineal, la masa de éste y la atmósfera.
Los topes están montados de manera que Vtope = 3 m3, punto en el cual se requiere una
presión P = 300 kPa para equilibrar las fuerzas del pistón. El aire se calienta a 1500 K.
Determine la presión y el volumen finales.
expande lentamente hasta que su volumen es V2 = 0.003 m3. Durante el proceso el muelle
ejerce una fuerza sobre el pistón que varía con x tal que F = k x, donde k = 16200 N/m. No
hay fricción entre el pistón y la pared del cilindro. Determínese la presión final del aire, en
kPa.
31. [VW] Un conjunto de pistón y cilindro tiene 1 kg de gas propano a 700 kPa y 40ºC. El
área de la sección transversal del pistón es de 0.5 m 2 y la fuerza externa total que sujeta al
pistón es directamente proporcional al volumen del cilindro elevado al cuadrado. Se
transfiere calor al propano hasta que su temperatura alcanza 1100ºC. Determine la presión
final dentro del cilindro.
Respuesta: 1875 kPa.
32. [C-B] Un dispositivo de cilindro – émbolo contiene hidrógeno a 14.7 psia y 15 pie3. En
este estado, un resorte lineal ( F x ) con una constante de resorte de 15000 lbf/pie toca el
émbolo pero no ejerce fuerza sobre él. El área de la sección transversal del émbolo es 3
pie2. Se transfiere calor al hidrógeno, causando que éste se expanda hasta que duplica su
volumen. Determine la presión final.
Respuesta: 188.3 psia.
33. [VW] Un conjunto de pistón y cilindro en un automóvil contiene 0.2 L de aire a 90 kPa
y 20ºC, como se muestra en la figura. El aire se comprime en un proceso politrópico en
cuasiequilibrio con un exponente politrópico n = 1.25, hasta un volumen final que es siete
veces más pequeño. Determine la presión y la temperatura final.
34. Un globo esférico elástico está lleno de oxígeno a 8 bares y 250ºC. Se enfría el oxígeno
hasta que su temperatura es la del ambiente (27ºC). Si durante el proceso la presión del
oxígeno es proporcional al diámetro del globo, ¿cuál es la presión final del oxígeno? (Puede
usar modelo de gas ideal para el oxígeno).
35. [S-B] El aire de un tanque que se encuentra a 1 MPa y temperatura ambiente de 20ºC,
se emplea para llenar un globo que en un inicio está vacío hasta una presión de 200 kPa,
punto en el cual su diámetro es 2 m y su temperatura es 20ºC. Suponga que la presión del
globo es linealmente proporcional a su diámetro y que el aire del tanque también
permanece a 20ºC durante todo el proceso. Encuentre la masa de aire dentro del globo y el
volumen mínimo requerido para el tanque.
36. [VW] Un globo que inicialmente se encuentra desinflado, se conecta mediante una
válvula a un depósito que contiene gas helio a 1 MPa a la temperatura ambiente de 20ºC. Se
abre la válvula y el globo se infla a presión constante de 100 kPa, igual a la presión
ambiente hasta que alcanza la forma esférica con D1 = 1 m. Si el globo es más grande, el
material de que está construido se estira y la presión interior es
D D
P P0 C 1 1 1
DD
El globo se infla lentamente hasta un diámetro final de 4 m, punto en el cual la presión
interior es de 400 kPa. La temperatura permanece constante a 20ºC. a) Determine el
volumen mínimo que se requiere en el depósito para inflar el globo, b) ¿Cuál es la presión
máxima dentro del globo en cualquier instante durante este proceso de inflado?, c) ¿Cuál es
la presión dentro del depósito de helio en este momento?, d) El globo de helio se libera a la
atmósfera y se eleva hasta una altura de 5000 m, donde la presión ambiente local es de 50
kPa y la temperatura de –20ºC. ¿Cuál es entonces el diámetro del globo?
Respuesta: b) 500 kPa; c) 906 kPa.
Sistemas abiertos.
Ejemplo 3.11.
Una bomba de vacío se utiliza para producir un vacío sobre un baño de helio líquido. El
gasto o flujo volumétrico de helio a la bomba es de 85 m 3/min (3000 pie3/min). La presión
de entrada de la misma es de 0.1 torr y la temperatura de –23.3ºC (–10ºF). ¿Qué masa de
helio entra a la bomba por minuto?
Solución.
Ejercicios propuestos.
37. [VW] Se utiliza una bomba de vacío para evacuar una cámara en donde se secan
algunos especímenes a 50ºC. La bomba tiene un régimen de desplazamiento de 0.5 m 3/s
con una presión de entrada de 0.1 kPa y una temperatura de 50ºC. ¿Cuánto vapor de agua
se ha eliminado en un periodo de 30 min?
38. Una bomba de vacío es utilizada para producir vacío sobre un baño de helio líquido. La
rata de flujo volumétrico (gasto) de la bomba es de 1.5 m3/s. La presión de admisión de la
bomba es de 15 Pa y la temperatura es de –25ºC. ¿Cuál es la masa de helio que entra a la
bomba por minuto?
Respuesta: 2.6210–3 kg/min.
39. [C-B] El gas dióxido de carbono a 3 MPa y 500 K fluye de forma constante en una
tubería a una tasa de 0.4 kmol/s. Determine a) los flujos volumétrico y másico y la densidad
del dióxido de carbono en este estado. Si el CO2 se enfría a presión constante cuando fluye
en la tubería de modo que su temperatura desciende hasta 450 K a la salida, determine b) el
flujo volumétrico a la salida de la tubería.
Ejemplo 3.12. Ejercicio 2.70 del Çengel. Cuarta Edición. Página 114.
La presión en una llanta de automóvil depende de la temperatura del aire en la llanta.
Cuando la temperatura del aire es 25ºC, el medidor de presión registra 210 kPa. Si el
volumen de la llanta es 0.025 m 3, determine el aumento de presión en la llanta cuando la
temperatura del aire en su interior aumenta a 50ºC. También determine la cantidad de aire
que debe sacarse para regresar la presión a su valor original a esta temperatura. Suponga
que la presión atmosférica es 100 kPa.
Solución.
Ejemplo 3.13. Problema 3.11 del Van Wylen. Segunda Edición. Página 81.
Un cilindro se equipa con un pistón de 10 cm de diámetro que está sujeto con un resorte
lineal (la fuerza es proporcional a la distancia) como se muestra en la figura. La constante
de fuerza del resorte es 80 kN/m y el pistón inicialmente descansa sobre los soportes, con
un volumen de cilindro de 1 L. Se abre la válvula de la línea de aire y el pistón empieza a
elevarse cuando la presión del cilindro es de 150 kPa. Cuando la válvula se cierra, el
volumen del cilindro es de 1.5 L y la temperatura es de 80ºC. ¿Qué masa de aire hay dentro
del cilindro?
Solución.
Ejercicios propuestos.
40. [C-B] Un tanque rígido contiene 20 lbm de aire a 20 psia y 70ºF. Se añade más aire al
tanque hasta que aumenta la presión a 35 psia y la temperatura a 90ºF. Determine la
cantidad de aire añadido al tanque.
Respuesta: 13.73 lbm.
41. [C-B] Un recipiente rígido contiene un gas ideal a 300 kPa y 600 K. La mitad del gas se
extrae del recipiente y se observa que éste se halla a 100 kPa al final del proceso.
Determine a) la temperatura final del gas y b) la presión final si no se extrae masa del
recipiente y se alcanza la misma temperatura final al terminar el proceso.
Respuesta: a) 400 K; b) 200 kPa.
42. [C-B] El aire en una llanta de automóvil con un volumen de 0.53 pie3 se encuentra a
90ºF y 20 psig. Determine la cantidad de aire que debe agregarse para elevar la presión al
valor recomendado de 30 psig. Suponga que la presión atmosférica corresponde a 14.6 psia
y que la temperatura y el volumen permanecen constantes.
Respuesta: 0.0260 lbm.
43. Un tanque rígido contiene 10 kg de aire a 150 kPa y 20ºC. Se añade más aire al tanque
hasta que la presión y la temperatura aumentan a 250 kPa y 30ºC, respectivamente.
Determine la cantidad de aire añadido al tanque.
Respuesta: 6.12 kg.
44. [C-B] Un tanque de 20 m3 contiene nitrógeno a 25ºC y 800 kPa. Un poco de nitrógeno
se deja escapar hasta que la presión en el tanque disminuye a 600 kPa. Si la temperatura en
este punto es 20ºC, determine la cantidad de nitrógeno que ha escapado.
Respuesta: 42.9 kg.
6.0 m
Amoniaco 5.50 m
A
Argón 2m
Solución.
Ejercicios propuestos.
45. [C-B] Un tanque de 1 m3 que contiene aire a 25ºC y 500 kPa se conecta, por medio de
una válvula, a otro tanque que contiene 5 kg de aire a 35ºC y 200 kPa. Después se abre la
válvula y se deja que todo el sistema alcance el equilibrio térmico de los alrededores que se
46. [C-B] Un tanque rígido de 0.5 m3 que contiene hidrógeno a 20ºC y 600 kPa se conecta
mediante una válvula a otro tanque rígido de 0.5 m 3 con hidrógeno a 30ºC y 150 kPa.
Después se abre la válvula y se deja que el sistema alcance el equilibrio térmico con los
alrededores, que se encuentran a 15ºC. Determine la presión final en el tanque.
Respuesta: 365.8 kPa.
C
Aire
A
NH3
B
NH3
Válvula
Respuesta: 524 kPa.
48. [VW] Un depósito rígido de 1 m3 que contiene aire a 1 MPa y 400 K está conectado a
una línea de aire como se muestra en la figura. La válvula se abre y el aire fluye al depósito
hasta que la presión llega a 5 MPa, punto en el cual se cierra la válvula y la temperatura
interior es de 450 K.
a) ¿Qué masa de aire hay en el depósito antes y después del proceso?
b) Por último, el depósito se enfría a la temperatura ambiente, 300 K, ¿cuál es entonces la
presión dentro del depósito?
Línea de aire
Depósito
49. [DH] Un cilindro de acero contiene etileno (C2H6) a 200 psig. El cilindro y el gas pesan
222 lb. El proveedor llena de nuevo el cilindro con etileno hasta que la presión llega a 1000
psig, y entonces el cilindro y el gas pesan 250 lb. La temperatura es constante a 25°C.
Calcule lo que se debe cobrar por el etileno si se vende a $ 0.41 por libra, y también el peso
del cilindro para facturar los cargos de transporte. Calcule también el volumen del cilindro
vacío en pies cúbicos.
Sistemas con intercambio de masa. La presión del gas varía con la acción un factor
externo.
Ejemplo 3.15.
Un tanque está conectado a un globo esférico elástico a través de una válvula que
inicialmente está cerrada. El tanque contiene 40 moles de aire a 27ºC y 4 bares, mientras
que el globo contiene 0.04 m3 de aire a 10 bares y 27ºC. Se abre lentamente la válvula que
une el tanque con el globo. Durante este proceso la temperatura del aire (tanto en el tanque
como en el globo) se mantiene constante. La presión del aire dentro del globo es
Aire B Aire A
Solución.
Ejemplo 3.16.
– pistón y globo están conectados por un tubo provisto de una válvula inicialmente cerrada.
movimiento libre y se sabe que la fuerza externa que aplica el resorte al pistón es
proporcional a la raíz cuadrada del volumen del cilindro. Inicialmente 1) el cilindro “A”
contiene 2 kg a 600 kPa y 300 K, mientras que el globo “B”, ocupa un volumen VB,1 = 2 m3
a una presión PB,1 = 100 kPa y a una temperatura de 400 K. Se conoce que el área del pistón
es AP = 0.5 m2 y que la presión en el globo para volúmenes mayores al inicial sigue la ley
PB = PB,1 + k (VB – VB,1), donde k = 125 kPa/m3. Una vez alcanzado el equilibrio descrito se
al cilindro hasta que la temperatura en su interior alcanza el valor de 101.85ºC (estado 2).
Se abre la válvula que conecta el cilindro con el globo y luego se libera el pistón
suministrando al mismo tiempo calor a ambos subsistemas de modo que las temperaturas se
igualan a 375 K. La válvula se mantiene abierta hasta que la presión en el globo alcance los
200 kPa (estado 3), momento en el cual se da por finalizado el proceso. Determine a) la
presión en el interior del cilindro “A”, en el estado 2. b) la masa que tendrán ambos
Solución.
Ejercicios propuestos.
50. Un recipiente rígido A se conectará a un balón esférico elástico B como se muestra en
la figura. Ambos contienen aire a la temperatura ambiente de 25°C. El volumen del
recipiente A es de 0.1 m3 y la presión inicial es de 300 KPa. El diámetro inicial del balón es
de 0.5 m y su presión interna es de 100 KPa. La válvula que conecta a A con B se abre
entonces, y permanece abierta. Se puede asumir que la presión interna del balón es
directamente proporcional a su diámetro y que la temperatura del aire es uniforme y es
igual a 25°C. Determine la presión final del sistema y el volumen final del balón.
Aire B Aire A
Ejemplo 3.22.
Determine el volumen específico de vapor de agua sobrecalentado a 1.66 MPa y 225ºC, con
base en: a) las tablas de vapor, b) la ecuación de gas ideal y c) la carta de compresibilidad
generalizada, Determine el error implicado en los 2 últimos casos.
Solución.
Ejemplo 3.23. Uso del factor de compresibilidad. Ejemplo 4.10 del Himmelblau.
Página 290.
El oxígeno líquido se usa en la industria del acero, en la industria química, en los
hospitales, como combustible de cohetes y para el tratamiento de aguas residuales, así
como para muchas otras aplicaciones. En un hospital, un tanque con un volumen de 0.0284
m3 se llena con 3.5 kg de oxígeno, líquido que se vaporizó a –25°C. ¿Excederá la presión
en el tanque el límite de seguridad del mismo (104 kPa)?
Solución.
Ejemplo 3.24. Uso de la carta de compresibilidad generalizada para determinar la
presión. Ejemplo 3.12 del Çengel. Séptima Edición. Página 143.
Determine la presión de vapor de agua a 600°F y 0.51431 pie3/lbm con a) las tablas de
vapor, b) la ecuación del gas ideal y c) la carta de compresibilidad generalizada.
Solución.
Ejercicios propuestos.
51. [YÇ] Determine el volumen específico de vapor de agua sobrecalentado a 15 MPa y
350°C, mediante a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad generalizada y
c) las tablas de vapor. Determine también el error cometido en los dos primeros casos.
Respuesta: a) 0.01917 m3/kg, 67.0%; b) 0.01246 m3/kg, 8.5%; c) 0.01148 m3/kg.
52. [YÇ] Calcule el volumen específico de vapor de agua sobrecalentado a 3.5 MPa y
450°C, de acuerdo con a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad
generalizada y c) las tablas de vapor. Determine el error que se comete en los dos primeros
casos.
53. [YÇ] Calcule el volumen específico del vapor de refrigerante 134a a 0.9 MPa y 70°C,
con base en a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad generalizada y c)
datos de tablas. Determine también el error cometido en los dos primeros casos.
54. [YÇ] Determine el volumen específico de nitrógeno gaseoso a 10 MPa y 150 K, usando
a) la ecuación del gas ideal, b) la carta de compresibilidad generalizada. Compare estos
resultados con el valor experimental de 0.002388 m 3/kg, y determine el error que se comete
en cada caso.
Respuesta: a) 0.004452 m3/kg, 86.4%; b) 0.002404 m3/kg, 0.7%.
56. [DH] Ya ha construido y probado el tanque del problema anterior, y su jefe le informa
que olvidó incluir un factor de seguridad en el diseño del tanque. Los resultados de las
pruebas son satisfactorios hasta 3500 kPa, pero usted debería haber agregado un factor de
seguridad de 3 al diseño, es decir, la presión del tanque no debe exceder (3500/3) = 1167
kPa, digamos 1200 kPa. ¿Cuántos kg de CO2 se pueden almacenar en el taque si se aplica el
factor de seguridad? Utilice las cartas de compresibilidad.
57. [VW] ¿Cuál es el porcentaje de error en presión si se utiliza el modelo del gas ideal
para representar el comportamiento de amoniaco sobrecalentado a 40ºC y 500 kPa? ¿Cuál
es el error si se utiliza la carta de compresibilidad generalizada?
58. [VW] ¿Cuál es el porcentaje de error si se utiliza el modelo del gas ideal para
representar el comportamiento del vapor sobrecalentado de R-22 a 50ºC y 0.03 m3/kg?
¿Cuál es el error si se utiliza la carta de compresibilidad generalizada?
Respuesta: 12.4%, 1.1%
59. [VW] Un depósito de 500 L almacena 100 kg de nitrógeno gaseoso a 500 K. Para
diseñar el depósito se debe estimar la presión y se recomiendan tres métodos diferentes.
¿Cuál es más exacto y como difieren en porcentaje?
a) Tablas de nitrógeno.
b) Gas ideal.
c) Carta de compresibilidad generalizada.
Respuesta: a) 5.5636 MPa; b) 8.904 MPa; c) 5.4816 MPa.
60. Vapor a 400ºC tiene un volumen específico de 0.02 m 3/kg. Determine la presión del
vapor con base en: a) la ecuación de gas ideal, b) la carta de compresibilidad generalizada y
c) las tablas de vapor.
Respuesta: a) 15529 kPa; b) 12591 kPa; c) 12500 kPa.
61. [DH] Un tanque de 100 ft3 contiene 95.1 lb mol de un gas no ideal a 1250 atm y 440°F.
Se sabe que la presión crítica es de 50 atm. ¿Cuál es la temperatura crítica? Utilice una
carta de compresibilidad generalizada para obtener su respuesta.
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 30
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
RT a (T ) v b
Con la ecuación v b es posible resolver para v en el
P P (v b ) (v b )
numerador de la fracción final:
a (T ) v b RT
bv
P (v b ) ( v b ) P
RT P v P b
v b (v b ) (v b )
a (T )
obteniendo:
RT P b P v
v b ( v b ) (v b )
a (T )
Esta ecuación con un valor inicial de v = b en el lado derecho, converge por iteración a una
raíz de líquido o de algo parecido.
2P
2 0
v Tc
Al aplicar las ecuaciones anteriores a la ecuación cúbica genérica se producen expresiones
para los parámetros a (T ) y b.
R 2Tc2
a (T )
Pc
27 R 2Tc2 R Tc
a , b
64 Pc 8 Pc
11
Johannes Diderik van der Waals (1837 – 1923). Físico holandés ganador del premio Nobel de Física en
1910.
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 35
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
En el anexo de este manual se listan las constantes de van der Waals para una amplia gama
de sustancias.
V
En función del volumen molar v :
n
a
P 2 (v b) R T
v
En este caso, a y b son constantes positivas; cuando son cero, se recupera la ecuación del
gas ideal.
Forma cúbica de la ecuación de estado de van der Waals:
RT 2 a ab
v3 b v v 0
P P P
Las ecuaciones cúbicas de estado tienen tres raíces para el volumen, de las cuales es posible
que dos sean complejas. Los valores de v físicamente significativos siempre son reales,
positivos y mayores que la constante b. La raíz más pequeña es un volumen líquido o
“semejante a un líquido”, y la más grande es un volumen de vapor o “semejante al vapor”.
La tercera raíz, que está entre los otros valores, no es importante.
Forma de la ecuación de estado de van der Waals que conduce al cálculo iterativo del
volumen del vapor:
RT a (v b )
v b
P P v2
RT
Estimación inicial: v .
P
Forma de la ecuación de estado de van der Waals que conduce al cálculo iterativo del
volumen del líquido:
v2
v b ( R T P b P v)
a
Estimación inicial: v = b.
Factor de compresibilidad.
Z 3 (1 B) Z 2 A Z A B 0
aP bP
A 2 2
, B
RT RT
Ejemplo 3.25. Determinación de las constantes de la ecuación de van der Waals.
RT a
La ecuación de estado de van der Waals tiene la forma P 2 . Demuestre que
vb v
27 R 2Tc2 R Tc
a , b .
64 Pc 8 Pc
Solución.
Ejemplo 3.26. Forma cúbica de la ecuación de van der Waals.
Escribir la forma cúbica de la ecuación de van der Waals.
a
P 2 (v b) R T
v
Solución.
Ejemplo 3.27. Problema 20 del Maron y Prutton. Página 73.
Mediante la ecuación de van der Waals hállese la temperatura a la cual 3 moles de SO 2
ocupan un volumen de 10 litros a la presión de 15 atmósferas.
Solución.
Ejemplo 3.28.
The van der Waals equation for nonideal gases is given by
a
P 2 (v b) R T
v
Determine the molar volume v (liter/mole) of oxygen (a = 2.360; b = 0.03183) at pressure,
P of 10 atm. and temperature T of 300 K, with the universal gas constant, R = 0.08206 liter-
atm per (mol-K). The root lies in the range [ 2.0 , 4.0 ]. Iterate until allowable error is close
to zero.
Traducción.
La ecuación de van der Waals para gases no ideales está dada por
a
P 2 (v b) R T
v
63. [DH] Calcule la temperatura de 2 g mol de un gas empleando la ecuación de van der
Waals con a 1.35 10 6 m 6 .atm/(gmol ) 2 , b 0.0322 10 3 m 3 /gmol si la presión es de
100 kPa y el volumen es de 0.0515 m3.
64. [MP] Usando la ecuación de van der Waals, calcular la presión producida por 100 g de
CO2 contenidos en un volumen de 5 litros a 40°C. v) Compare este valor con el calculado
usando la ley de los gases ideales.
65. [MS] Utilizando la ecuación de van der Waals, determine la presión, en atm, que ejerce
un kg de CO2, a la temperatura de 10°C si el volumen específico es 0.012 m3/kg.
Compárese con el resultado obtenido si se utiliza la ecuación del gas ideal y la gráfica
generalizada de compresibilidad.
Respuesta: 50 atm, 57.76 atm, 49.94 atm.
66. [DH] Las constantes de van der Waals para un gas son a 2.31 10 6 atm.(cm 3 /gmol) 2
y b = 44.9 cm3/gmol. Calcule el volumen por kilogramo mol si el gas está a 90 atm y 373
K.
67. [IL] Determinar el volumen molar de van der Waals para el CH4 a 273 K y 100 atm,
sabiendo que Tc = 190.6 K y Pc = 45.4 atm.
68. [YÇ] 1 kg de dióxido de carbono se comprime desde 1 MPa y 200°C hasta 3 MPa, en
un dispositivo de cilindro – émbolo, ajustado para ejecutar un proceso politrópico para el
cual P v1.2 = constante. Determine la temperatura final, considerando que el dióxido de
carbono es a) un gas ideal y b) un gas de van der Waals.
69. [DH] Una estudiante de posgrado desea utilizarla ecuación de van der Waals para
expresar las relaciones presión – volumen – temperatura de un gas. Su proyecto requería un
grado razonable de precisión en los cálculos P – V – T, así que realizó las siguientes
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 38
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
mediciones experimentales con su sistema para determinar qué tan fácil sería el
experimento:
Temperatura, K Presión, atm Volumen, ft3/lbmol
273.1 200 1.860
273.1 1000 0.741
Determine los valores para las constantes a y b de las ecuación de van der Waals que mejor
se ajusten a los datos experimentales.
Respuesta: a = 209.3 atm(ft3/lbmol)2, b = 0.4808 ft3/lbmol.
Ecuación de Berthelot.
Una forma modificada de la ecuación de van der Waals es
a
P (v b) R T
T v2
Conocida como ecuación de Berthelot. Los parámetros de esta ecuación están dados por:
27 R 2Tc3 R Tc
a , b
64 Pc 8 Pc
Ejemplo 3.29. Determinación de las constantes de la ecuación de Berthelot. Problema
11.10 del Moran – Shapiro. Segunda Edición. Página 622. Problema 10.30 del Van
Wylen. Segunda Edición. Página 514.
RT a
La ecuación de estado de Berthelot tiene la forma P . Demuestre que
v b T v2
27 R 2Tc3 R Tc
a , b .
64 Pc 8 Pc
Solución.
Ejemplo 3.30. Forma cúbica de la ecuación de Berthelot.
Escribir la forma cúbica de la ecuación de Berthelot.
a
P (v b) R T
T v2
Solución.
Ecuación de Dieterici.
a
Pe RT v
(v b) R T
4 R 2Tc2 RT
a 2
, b 2 c
e Pc e Pc
En el anexo de este manual se listan las constantes de Dieterici para una amplia gama de
sustancias.
Ejemplo 3.31. Determinación de las constantes de la ecuación de Dieterici. Problema
11.12 del Moran – Shapiro. Segunda Edición. Página 623.
a
RT RT v 4 R 2T 2
La ecuación de estado de Dieterici es P e . Demuestre que: a 2 c ,
vb e Pc
R Tc
b
e 2 Pc
Solución.
Ejemplo 3.32. Forma cúbica de la ecuación de Dieterici.
Demostrar que se obtiene la forma cúbica de la ecuación de Dieterici desarrollando la
a
a
expresión e RT v
en potencias de . Esta operación requiere el uso de la serie de
RT v
x2 x3
Taylor e 1 x
x
...
2! 3!
Solución.
Ejemplo 3.33.
El nitrógeno a 150 K tiene un volumen específico de 0.041884 m 3/kg. Determine la presión
del nitrógeno empleando: a) la ecuación del gas ideal y b) la ecuación de Dieterici.
Compare sus resultados con el valor experimental de 1000 kPa.
Solución.
Ejemplo 3.34. Ejemplo 3.11 del Çengel. Séptima Edición. Página 142.
Determine el volumen específico del nitrógeno a 1000 kPa y 150K, con a) la ecuación de
estado de gas ideal y b) la ecuación de Dieterici. Compare los valores obtenidos para el
valor real de 0.041884 m3/kg y determine el error en cada caso.
Solución.
Ecuación de Wohl.
a c
P 2 3 (v b) R T
T v (v b ) T v
R Tc 15
a 6 PcTc vc2 , b 14 vc , c 4 PcTc2 vc3 ,
Pc vc 4
Ecuación virial.
a (T ) b (T ) c (T ) d (T ) e (T )
P 2 3 4 5 ...
v v v v v
a (T), b (T) , c (T), etc, que son funciones únicamente de la temperatura, se llaman
coeficientes viales, siendo a (T) el primer coeficiente virial, b (T) el segundo coeficiente
virial, y así sucesivamente.
Se demuestra que a (T) = R T, por lo cual la ecuación virial puede escribirse como:
R T b (T ) c (T ) d (T ) e (T )
P 2 3 4 5 ...
v v v v v
ó
RT B C D E
P 1 2 3 4 ...
v v v v v
Una expresión alternativa también de uso común para la ecuación virial es:
RT
P (1 B P C P 2 D P 3 E P 4 ...)
v
PV
Siendo el factor de compresibilidad Z , la ecuación anterior puede ser escrita como:
RT
Z 1 B P C P 2 D P 3 E P 4 ...
Una expresión alternativa también de uso común para Z es
B C D E
Z 1 ...
v v2 v3 v4
Ambas ecuaciones se conocen como expansiones viriales, y los parámetros B´, C´, D, etc.,
y B, C, D, etc se llaman coeficientes viriales. Los parámetros B´y B son los segundos
coeficientes viriales, C´y C los terceros coeficientes viriales, etc. Para cierto gas los
coeficientes viriles son funciones únicamente de la temperatura
Los dos conjuntos de coeficientes viriales están relacionados de la manera siguiente:
B
B
RT
C B2
C
(R T ) 2
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 44
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
D 3 B C 2 B3
D
(R T )3
Estas relaciones se cumplen exactamente sólo para las dos expansiones viriales como series
infinitas, pero son aproximaciones aceptables para las formas truncadas que se emplean en
la práctica.
En el anexo de este manual se listan los coeficientes viriales para una amplia gama de
sustancias.
Se han propuesto muchas otras ecuaciones de estado para los gases, pero las ecuaciones
viriales son las únicas que tienen una base teórica firme en la mecánica estadística, que
proporcionan un significado físico a los coeficientes viriales. De esta manera, para el
desarrollo en 1/v, el término B/v surge a causa de las interacciones entre pares de
moléculas; el término C/v2, con motivo de las interacciones entre un conjunto de tres, etc.
Ya que las interacciones entre conjuntos de dos son mucho más comunes que entre tres, y
éstas a su vez son más numerosas que las correspondientes entre conjuntos de cuatro, etc.,
las contribuciones a Z de esto términos de orden superior disminuyen con mucha rapidez.
Aplicación de las ecuaciones viriales.
Las dos formas de la expansión virial conocidas son series infinitas Para propósitos
técnicos, su uso es práctico sólo cuando la convergencia es muy rápida, esto es, cuando dos
o tres términos son suficientes para una aproximación razonable a los valores de las series.
Esto ocurre para gases y vapores de presiones bajas a moderadas.
Las formas de la ecuación virial truncada al segundo coeficiente son:
RT B
P 1
v v
B
Z 1
v
RT
P (1 B P)
v
Z 1 B P
BP
Z 1
RT
Ejemplo 3.35. Problema 8.3 del Levine. Página 117.
Para el C2H6 a 25°C, B = –186 cm3/gmol y C 1.06 10 4 cm 6 /gmol 2 . a) Utilice la
ecuación del virial para calcular la presión ejercida por 28.8 g de C 2H6 (g) en un recipiente
de 999 cm3 a 25°C. Compárela con el resultado del gas ideal.
Solución.
Ejemplo 3.36. Ejemplo 3.8 del Smith – Van Ness. Séptima Edición. Página 89.
Los valores reportados para los coeficientes viriales de vapor de isopropanol a 200°C son:
B = –388 cm3/gmol y C = –26000 cm6/gmol2. Calcule V y Z para el vapor de isopropanol a
200°C y 10 bar mediante:
a) La ecuación del gas ideal.
b) La ecuación virial truncada al segundo coeficiente.
c) La ecuación virial truncada al tercer coeficiente.
Solución.
Ejemplo 3.37. Problema 3.37 del Smith – Van Ness. Séptima Edición. Página 118.
Use esta información para preparar una gráfica de Z en función de P para metano a 0°C de
0 a 200 bar.
Solución.
Ejercicios propuestos.
71. [IL] Utilice la ecuación del virial para calcular el volumen ocupado por 288 g de C 2H6 a
16.0 atm y 25°C. Compárelo con el resultado del gas ideal.
72. [SV] Calcule V y Z para el vapor de agua a 250°C y 1800 kPa a partir de lo siguiente:
a) Mediante la ecuación virial truncada, con los valores experimentales siguientes de los
coeficientes viriales: B = –152.5 cm3/gmol, C = –5800 cm6/gmol2.
b) Mediante las tablas de vapor.
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 46
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
Pr
Z 1 Bˆ
Tr
Solución.
Ejemplo 3.39. Ejemplo 3.12 del Smith – Van Ness. Séptima Edición. Página 108.
Una masa de 500 g de amoniaco está contenida en un recipiente de 30000 cm 3 sumergido
en un baño a temperatura constante de 65°C. Calcule la presión de gas mediante
a) La ecuación del gas ideal.
b) Una correlación generalizada.
Solución.
Ejercicios propuestos.
73. [SV] Determine Z y V para el vapor a 250°C y 1800 kPa a partir de lo siguiente:
a) Mediante la ecuación virial truncada con los valores experimentales siguientes de los
coeficientes viriales: B = –152.5 cm3/gmol, C = –5800 cm6/gmol2.
b) Con la ecuación virial truncada, con un valor de B obtenido de la correlación
generalizada de Pitzer.
c) Mediante las tablas de vapor.
R 2Tc2.5
1 1 RT
a 1 , b (2 3 1) c
2 3 1 9 Pc 3 Pc
En el anexo de este manual se listan las constantes de Redlich - Kwong para una amplia
gama de sustancias.
Forma cúbica de la ecuación de estado de Redlich - Kwong:
R T 2 a RT b
2 ab
v3 v b v 0
P PT 2
1
P 1
P T 2
2
Otto Redlich y J. N. S. Wong, Chem. Rev. vol. 44. pp 233 – 244, 1949.
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 50
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
Solución.
Ejemplo 3.41. Problema 4.54 del Himmelblau. Sexta Edición. Página 369.
Se le pide diseñar un tanque de acero en el que se almacenará CO 2 a 290 K. El tanque tiene
un volumen de 10.4 m3 y se desea almacenar 460 kg de CO2 en él. ¿Qué presión ejercerá el
CO2? Utilice la ecuación de Redlich – Kwong para calcular la presión en el tanque.
Solución.
Ejemplo 3.42. Ejemplo 3.11 del Smith – Van Ness. Septima Edición. Página 106.
Calcule el volumen molar (en cm3/gmol) del propano a 375 K y 21 atm. Utilice la ecuación
de Redlich - Kwong.
Solución.
Ejemplo 3.44.
The Redlich – Kwong equation of state is given by
RT a
P
v b v (v b) T 2
1
where R = the universal gas constant [ = 0.518 kJ/(kg.K)], T = absolute temperature (K), P
= absolute pressure (kPa), And v = the volume of a kg of gas (m3/kg). The parameters a and
191 K) that can be held in a 3 m 3 tank at a temperatura of –40°C with a pressure of 65000
kPa. Use a root – locating method of your choice to calculate v and then determine the mass
of methane contained in the tank.
Traducción.
donde R = constante universal del gas [ = 0.518 kJ/(kg.K)], T = temperatura absoluta (K), P
calculados por
R 2Tc2.5 RT
a 0.427 , b 0.0866 c
Pc Pc
donde Pc = presión crítica (kPa) y Tc = temperatura crítica (K). Como Ingeniero Químico,
se le consulta para determinar la cantidad de metano combustible (Pc = 4600 kPa y Tc = 191
K) que puede ser almacenado en un tanque de 3 m 3 a una temperatura de –40°C con una
corresponds to the molar volume of the liquid phase, while the largest value corresponds to
the molar volume of the vapor phase in equilibrium with the liquid (the intermediate value
is unstable).
Traducción:
Muchas ecuaciones de estado que describen las propiedades termodinámicas de diversos
compuestos son expresiones cúbicas con múltiples raíces. Por ejemplo, la ecuación de
estado de Redlich – Kwong puede ser escrita como:
RT a (v b )
v b
P P v (v b)
donde P es la presión, T la temperatura absoluta, y R la constante del gas ideal. Encuentre
las 3 raíces de esta ecuación a T = 300 K y P = 9.46 bar a 1.55 10 7 cm 6 .bar/mol 2 y b =
80.67 cm3/mol (esos valores son típicos del n-butano). Nota: El valor más pequeño de v
corresponde al volumen molar de la fase líquida, mientras que el valor más grande
corresponde al volumen molar de la fase vapor en equilibrio con el líquido (el valor
intermedio es inestable).
Solución.
Ejercicios propuestos.
74. [MS] La presión en un depósito de 23.3 m3 no debe sobrepasar los 105 bar. Si se llena
con 1000 kg de vapor de agua a 360°C, estime la presión, en bar, utilizando:
a) la ecuación de estado del gas ideal.
b) la ecuación de van der Waals.
c) la ecuación de Redlich – Kwong.
d) la gráfica de compresibilidad.
e) las tablas de vapor.
Respuesta: a) 125.20; b) 103.76; 101.34; d) 101.48; e) 100.
75. [IL] En el etano, Pc = 48.2 atm y Tc = 305.4 K. Calcule la presión ejercida por 74.8 g de
C2H6 en un recipiente de 200 cm3 a 37.5°C utilizando a) la ley de los gases ideales; b) la
ecuación de van der Waals; c) la ecuación de Redlich – Kwong; d) la ecuación del virial,
sabiendo que para el etano B = –179 cm3/gmol y C = 10400 cm6/gmol2 a 30°C y B = –157
cm3/gmol y C = 9650 cm6/gmol2 a 50°C.
Respuesta: a) 317 atm; b) 804 atm; c) 172 atm; d) 139 atm.
76. [DH] 4.00 mol de CO2 están contenidos en un recipiente de 6250 cm3 a 298.15 K y
14.5 atm. Calcular el volumen molar utilizando la ecuación de Redlich – Kwong. Compare
el volumen molar calculado para el CO2 en el recipiente con el valor experimental.
77. [MS] Determine el volumen específico del vapor de agua a 20 MPa y 400°C, en m3/kg,
utilizando:
a) las tablas de vapor.
b) la gráfica de compresibilidad.
c) la ecuación de Redlich – Kwong.
d) la ecuación de Van del Waals.
e) la ecuación de estado del gas ideal.
Respuesta: 0.00994; 0.0101; 0.00999; 0.01032
1R 2Tc2 1 RT
a 1 , b (2 3 1) c
2 3 1 9 Pc 3 Pc
v (v b)
v b ( R T P b P v)
a
Estimación inicial: v = b.
Factor de compresibilidad.
Z 3 Z 2 ( A B B2 ) Z A B 0
aP bP
A 2 2
, B
RT RT
Ejemplo 3.50.
Use la ecuación de estado de Soave – Redlich – Kwong para determinar el volumen
específico del dióxido de carbono a 298 K y 20 bar. Adicionalmente, determine la
compresibilidad del CO2 a esas condiciones.
Parámetros del modelo SRK:
(Tr ) R 2Tc2 cm 3 .bar
a (T ) 0.42748 3.767 10 6
Pc mol 2
R Tc cm 3
b 0.08664 29.68
Pc mol 2
Modelo SRK:
RT a (T ) v b
v b
P P v (v b )
Solución.
Ecuación de Peng – Robinson.
RT a
P 2
v b v 2 b v b2
Las reglas de mezclado no debían emplear más que un parámetro sobre las interacciones
binarias, que debía ser independiente de la presión, temperatura y composición.
La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las propiedades de los fluidos
en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuación de Peng – Robinson da unos resultados similares a la de Soave –
Redlich – Kwong, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchas
sustancias en fase líquida, especialmente los apolares.
Forma cúbica de la ecuación de estado de Peng - Robinson:
RT 2 a 2 RT b 2 RT b2 a b
v b
3
v 3b v b3 0
P P P P
Forma de la ecuación de estado de Redlich - Kwong que conduce al cálculo iterativo
del volumen del vapor:
RT a (v b)
v b
P P (v 2 2 b v b 2 )
RT
Estimación inicial: v .
P
Forma de la ecuación de estado de Redlich - Kwong que conduce al cálculo iterativo
del volumen del líquido:
(v 2 2 b v b 2 )
v b ( R T P b P v)
a
Estimación inicial: v = b.
Factor de compresibilidad.
Z 3 (1 B) Z 2 ( A 2 B 3 B 2 ) Z ( A B B 2 B 3 ) 0
aP bP
A 2 2
, B
RT RT
Solución.
Ejemplo 3.52. Problema 4.62 del Himmelblau. Sexta Edición. Página 370.
Calcule el volumen molar (en cm3/gmol) del propano a 375 K y 21 atm. Utilice la ecuación
de Peng – Robinson. El factor acéntrico que se usa para el propano en la ecuación de Peng
– Robinson es de 0.1487.
Solución.
Ejercicios propuestos.
80. [SV] Calcule V y Z para el etileno a 25°C y 12 bar mediante las ecuaciones siguientes:
a) La ecuación virial truncada, con los valores experimentales siguientes de los coeficientes
viriales: B = –140 cm3/gmol, C = 7200 cm6/gmol2.
b) La ecuación virial truncada, con un valor de B obtenido de la correlación generalizada de
Pitzer.
c) La ecuación de Redlich – Kwong.
d) La ecuación de Soave – Redlich – Kwong.
d) La ecuación de Peng – Robinson.
81. [SV] Calcule V y Z para el etano a 50°C y 15 bar con las ecuaciones siguientes:
a) La ecuación virial truncada, con los valores experimentales siguientes de los coeficientes
viriales: B = –156.7 cm3/gmol, C = 9650 cm6/gmol2.
b) La ecuación virial truncada, con un valor de B obtenido de la correlación generalizada de
Pitzer.
c) La ecuación de Redlich – Kwong.
d) La ecuación de Soave – Redlich – Kwong.
d) La ecuación de Peng – Robinson.
82. [SV] Calcule V y Z para el hexafluoruro de azufre a 75°C y 15 bar mediante las
ecuaciones siguientes:
a) La ecuación virial truncada, con los valores experimentales siguientes de los coeficientes
viriales: B = –194 cm3/gmol, C = 15300 cm6/gmol2.
b) La ecuación virial truncada, con un valor de B obtenido de la correlación generalizada de
Pitzer.
c) La ecuación de Redlich – Kwong.
d) La ecuación de Soave – Redlich – Kwong.
d) La ecuación de Peng – Robinson.
RT c A
P 1
2
(v B) 2 , donde
3
v vT v
a
A A0 1
v
b
B B0 1
v
Maron y Prutton.
RT
P 2 3 4 , donde
v v v v
Rc
R T B0 A0
T2
R c B0
R T B0 b A0 a
T2
R B0 b c
T2
En el anexo de este manual se listan las constantes de Beattie - Bridgeman para una amplia
gama de sustancias.
Ejemplo 3.53.
El nitrógeno a 150 K tiene un volumen específico de 0.041884 m3/kg. Determine la presión
del nitrógeno empleando: a) la ecuación del gas ideal y b) la ecuación de Beattie
Bridgeman. Compare sus resultados con el valor experimental de 1000 kPa.
Solución.
Ejercicios propuestos.
83. [YÇ] El nitrógeno a 150 K tiene un volumen específico de 0.041884 m 3/kg. Determine
la presión del nitrógeno usando a) la ecuación del gas ideal y b) la ecuación de Beattie –
Bridgeman. Compare sus resultados con el valor experimental de 1000 kPa.
Respuesta: a) 1063 kPa, b) 1000.4 kPa.
v v 2
v 3
v vT v
Donde A0 , b, B0, c, C0, y son constantes para un fluido determinado. Esta ecuación y
sus modificaciones, a pesar de su complejidad, se utilizan en las industrias del petróleo y
del gas natural para hidrocarburos ligeros y algunos otros gases comúnmente encontrados.
En el anexo de este manual se listan las constantes de Benedict – Webb - Rubbin para una
amplia gama de sustancias.
Ejemplo 3.54. Diferentes métodos para evaluar la presión de gas. Ejemplo 3.13 del
Çengel. Séptima Edición. Página 147.
Haga la predicción de la presión del gas nitrógeno a T = 175 K y v = 0.00375 m3/kg con
– Rubin. Compare los valores obtenidos con el valor de 10000 kPa, determinado en forma
experimental.
Solución.
Ejemplo 3.55. Problema 3.100 del Çengel. Séptima Edición. Página 160.
Inicialmente, el monóxido de carbono está a 1000 kPa y 200°C. Luego se calienta hasta que
Ejercicios propuestos.
84. [YÇ] Se calienta metano en un recipiente rígido, de 80 kPa y 20°C hasta 300°C.
Determine la presión final del metano considerándolo a) un gas ideal y b) un gas de
Benedict – Webb – Rubbin.
85. [YÇ] Se calienta monóxido de carbono en un recipiente rígido, de 14.7 psia y 70°F,
hasta 800°F. Calcule la presión final del monóxido de carbono, considerándolo como a) un
gas ideal y b) un gas de Benedict – Webb – Rubbin.
K º C 273.15 K 95 (º F 459.67) K 95 º R
º F 95 º C 32 º F 95 K 459.67 º F º R 459.67
º R 95 (º C 273.15) º R º F 459.67 º R 95 K
T ( K ) T (º C ) T ( R) T (º F ) T ( R) 95 T ( K )
Masa (m).
Unidad SI: 1 kilogramo masa (kg) Equivalente a:
Gramo masa = 1000 g
Libra masa. = 2.2046226219 lbm
Onza. = 35.2739619496 Oz
Slug = 6.85217659×10–2 slug
Tonelada corta = 1.10231136×10–3 ton corta
Tonelada métrica = 10–3 t
Unidad de masa atómica = 6.022899×1026 u
Longitud (L).
Unidad SI: 1 metro (m) Equivalente a:
Año luz = 1.057023×10–16 año luz
Ansgtrom = 1010 Å
Centímetro. = 100 cm
Furlongs = 4.970970×10–3 Furlongs
Kilómetro. = 10–3 km
Milímetro. = 103 mm
Milla. = 6.213712×10–4 mi
Pie. = 3.2808398950 ft
Pulgada. = 39.37007874 in
Yarda = 1.0936132980 yd
Área (A).
Unidad SI: 1 metro cuadrado (m2) Equivalente a:
Acre = 2.471027206×10–4 acre
Centímetro cuadrado. = 104 cm2
Darcy = 1013250274000 d
Decímetro cuadrado. = 102 dm
Hectárea = 10–4 ha
Ing. Willians Medina. http://www.slideshare.net/asesoracademco/ 63
Capítulo 3. Gases ideales, gases reales y ecuaciones de estado.
Beattie - RT c A a b
Bridgema P 1
2
(v B ) 2
3
A A0 1 B B0 1
n v vT v v v
R T R T B0 A0 C 0 / T 2
P
Benedict v v2
– Webb RT b a a c
6 3 2 1 2 e / v
2
– Rubin
v 3
v v T v
Gas Ao a Bo b c
Aire 131.8441 0.01931 0.04611 –0.001101 4.34×104
Argón, Ar 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99×104
Dióxido de carbono, CO2 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 6.60×104
Helio, He 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 40
Hidrógeno, H2 20.0117 –0.00506 0.02096 –0.04359 504
Nitrógeno, N2 136.2315 0.02617 0.05046 –0.00691 4.20×104
Oxígeno, O2 151.0857 0.02562 0.04624 0.004208 4.80×104
Fuente: Yunus Cengel. Termodinámica. Séptima Edición. Página 146.
Gas Ao a Bo b c
He 0.0216 0.05984 0.01400 0 0.004×104
Ne 0.2125 0.2196 0.02060 0 0.101×104
Ar 1.2907 0.02328 0.03931 0 5.99×104
H2 0.1975 –0.00506 0.02096 –0.04359 0.050×104
N2 1.3445 0.02617 0.05046 –0.00691 4.20×104
O2 1.4911 0.02562 0.04624 0.004208 4.80×104
Aire 1.3012 0.01931 0.04611 –0.01101 4.34×104
CO2 5.0065 0.07132 0.10476 0.07235 66.00×104
CH4 2.2769 0.01855 0.05587 –0.01587 12.83×104
(C2H6)2O 31.278 0.12426 0.45446 0.11954 33.33×104
Fuente: Maron y Prutton. Fundamentos de Fisicoquímica. Página 44.
Gas Ao Bo Co a B c
n-Butano, C4H10 1021.6 012436 3.205×108 190.68 0.039998 3.205×107 1.101×10–3 0.0340
Dióxido de carbono 7 6 –5
(CO2) 277.30 0.04991 1.511×10 13.86 0.007210 1.511×10 8.470×10 0.00539
Monóxido de carbono 5 5 –4
(CO) 135.87 0.05454 1.054×10 3-71 0.002632 1.054×10 1.350×10 0.0060
Metano, CH4 187.91 0.04260 2.578×106 5.00 0.003380 2.578×105 1.244×10–4 0.0060
5 4 –4
Nitrógeno, N 2 106.73 0.04074 7.379×10 2.54 0.002328 7.379×10 1.272×10 0.0053
Fuente: Yunus Cengel. Termodinámica. Séptima Edición. Página 146.
Figura 1. Carta de Compresibilidad generalizada (TR = T/TC, pR = p/pC,vR = vpC /RTC) for pR ≤ 10. (Fuente: Yunus Çengel y Michael
Boles. Termodinámica, 7a. ed. (Mc Graw Hill, México, 2012), p. 932, tabla A-15.
Figura 2. Carta de Compresibilidad generalizada (TR = T/TC, pR = p/pC,vR = vpC /RTC) for pR ≤ 10. (Fuente: Obert, E.F. 1960 Concepts of
Thermodynamics. McGraw-Hill, New York).
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- Cálculo Diferencial.
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Videotutoriales.
Cálculo diferencial: Límites de funciones.