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Universidad de Sonora

Departamento de Ingeniería Química y Metalurgia


Licenciatura en Ingeniería de Materiales

I. Gases Ideales
Ejercicios
MAESTRA:
Dra. Esther Carrillo Pérez
Email: esther.carrillo@unison.mx
Ejemplo 1
• Un gas ocupa un volumen de 100 ft3 y se encuentra bajo una presión de
100 psia. Si se reduce la presión a 30 psia. ¿Qué volumen ocupara el
gas?
Solución: para un proceso a Temperatura constante
Ley de Boyle P1*V1 = P2*V2

DATOS: Despejando V2
V1 = 100ft3
P1 = 100 psia V2 = P1*V1 = V2 = 100 psia x 100ft3 = 333.3 ft3
P2 = 30 psia P2 30 psia
V2 = ?
Ejemplo 2
• Se enfría un gas a presión constante desde 100°C hasta 0°C. Si el
volumen inicial es 4 m3. ¿Cuál será su volumen final?
Para un proceso a presión constante se tiene:

V2 = T2 Ley de Charles y Gay Lussac


V1 T1

DATOS: Despejando V2
T1= 100°C + 273.15 = 373.15 K
V1= 4m3 V2 = T2 x V1 V2 = 273.15 K x 4m3 = 2.928 m3
T2 = 0°C + 273.15 = 273.15 K T1 373.15 K
V2 = ?
K = °C + 273.15
Ejemplo 3
• El volumen medio de un gas es 30 ft3 a temperatura de 120 °F a una presión de 760
mm de Hg. ¿Qué volumen ocupará el gas en condiciones normales.
Condiciones Iniciales Condiciones Finales
V1 = 30 ft3 V2 =?
T1 = 120 °F T2 = 32 °F
P1 = 760 mm Hg P2 = 760 mm Hg

Convertir °F → R
R = °F + 459.67 Ley combinada de V2 = 14.44 lbf/in2 x 30ft3 x 491.67R=
T1=R = 120 °F + 459.67 = 579.67 R los gases ideales 579.67R x 14.44 lbf/in2
T2= R = 32 °F + 459.67 = 491.67 R
P1V1 = P2V2 V2= 212,911.444
Convertir mm Hg → psi (lbf/in2) T1 T2 8,370.4348
Despejando V2
760 mm Hg (0.019 lbf/in2 ) = 14.44 lbf V2 = P1*V1*T2 V2 = 25.4456 ft3
1 mm Hg in2 T1*P2
Ejemplo 4
• Una masa de hidrógeno (H2) gaseoso ocupa un volumen de 0.23 m3 en un tanque a una
presión de 151.9875 Kpa y a una temperatura de 35°C. Calcular:
• a) ¿Cuántos moles de hidrógeno se tienen?
• b)¿A qué masa equivale el número de moles contenidos en el tanque en Kg?

DATOS FORMULAS SOLUCIÓN


V = 0.23 m3 PV = n R T
P = 151.9875 Kpa n = (151.9875 Kpa) (0.23 m3) =
T = 35°C Despejando n (8.31447 Kpa.m3) (308.15K)
K = °C + 273.15 n = PV Kmol.K
K = 35°C + 273.15= 308.15 K RT n = 34.9571
M H2 =1.00784x2= 2.01568 g/gmol n=m 2,562.104
M
Ru= 8.31447 KPa.m3 Despejando m n = 0.013643 Kmol (1000 moles) =
Kmol.K m= n x M 1Kmol
n=? n =13.64 moles
m=? n = moles
m = masa m = 13.64 moles x 2 g/gmol
M = Peso Molecular m = 27.2878 g ( 1Kg ) = 0.02728 Kg
1000 g
Ejemplo 5
• Determinar el volumen ocupado por 10 g de oxigeno (O2) a 25 °C y 650 mm de Hg de
presión. Exprese este resultado en m3.
DATOS FORMULAS SOLUCIÓN
m = 10 g
V = ?? PV= nRT V = (3.12x10-4Kmol) (8.31447 KPa.m3) (298.15 K)
T = 25°C Kmol.K .
°C → K Despejando V 86.645 KPa
K= °C + 273.15 V = nRT
K= 25°C + 273.15= 298.15 K P V = 0.773435 =
86.645
P = 650 mmHg n = m/M
mmHg → KPa V = 8.9264 x 10-3 m3
650mmHg(133.3 Pa )= 86,645 Pa n = m/M
1mmHg n = 10g . P= 650 mm Hg

86,645 Pa ( KPa ) = 86.645 Kpa 32g/gmol


m= 10 g
1000 Pa
M O2 = 32 g/gmol n = 0.312 gmol
0.312gmol( Kmol )=
R = 8.31447 Kpa.m3 1000gmol
Kmol.K n = 3.12x10-4 Kmol T=25°C
Ejemplo 6
• Se usa nitrógeno a 200 psig para llenar un recipiente de 120 in3. El proceso de
llenado es muy lento y el contenido del tanque obtiene una temperatura ambiente de
73°F. ¿Calcule la masa del gas que se encuentra en el recipiente?
DATOS FORMULAS 1. Convertir cada una de las variables dadas en un
P N2 =200 psig Ec. Gases Ideales conjunto de unidades compatibles a la cte. del gas ideal Ru
T = 73 °F PV = m R T
V = 120 in3 Despejando m Pabs = Patm + Pman
M N2 = 28 Pabs = 14.7 psia + 200 psig = 214.7 psia = lbf/in2
m = PV
Ru= 1545 ft.lbf . RT Psia → psfa = lbf/ft2
lbmol.R Ec. Gas Específico
Ru = M R Pabs = 214.7 lbf (144 in2) = 30 916. 8 lbf = psfa
Patm= 14.7 psia= lbf Despejando R (gas específico) in2 1ft2 ft2
in2 R = Ru
In3 → ft3
M
V= 120 in3 ( ft3 ) = 0.0694 ft3
1728 in3
°F → °R
P= 200 psig

N2 V = 120 in3
°R = °F + 459.67
°R = 73°F + 459.67 = 532.67 ≈ 533 °R
T= 73°F
Ejemplo 6 continuación
2. Calcular la constante de gas específico
3. Calcular la masa del gas
para poner las unidades de R en función
de la masa.
m = PV
RT
R = Ru
Sustituyendo los datos en la Ecuación
M
Sustituyendo los datos en la Ec.
m = (30 916.8 lbf ) (0.0694 ft3 )
ft2 .=
R = 1545 ft.lbf .
(55.1785 ft.lbf ) (533 °R)
lbmol.°R =
lbm.°R
28 lbm
lbmol
m = 2,145.6259
29,410.1405
R = 55.1785 ft.lbf .
lbm.°R
m = 0.0729 lbm
Ejemplo 6 continuación
• Resuelva el problema del ejemplo 6 utilizando el siguiente valor de la
constante de los gases ideales Ru= 10.7316 psia.ft3
• lbmol.°R
Encontrando el valor del gas
DATOS DEL PROBLEMA CONVERTIDOS A FORMULAS específico para el N2
LAS UNIDADES DE LAS UNIDADES DE Ec. Gases Ideales Ru = RM despejando R cte. Gas
Ru: PV = m R T específico
Despejando m R = Ru
T = 533 R M
Pabs = 214.7 psia = lbf/in2 m = PV Sustituyendo los datos
V = 0.0694 ft3 RT
M N2 = 28 Ec. Gas Específico R = 10.7316 psia.ft3
Ru = M R lbmol.°R
Ru= 10.7316 psia.ft3 Despejando R (gas específico) 28 lbm
lbmol.°R R = Ru lbmol
M
R = 0.383271 psia.ft3 para el N2
lbm.°R
Ejemplo 6 continuación

Sustituyendo los datos en la siguiente ecuación para encontrar la masa.

m = PV
RT

m = (214.7 psia)(0.0694 ft3) = 14.9 = 0.07293 lbm


( 0.383271 psia.ft3 ) (533R) 204.283
lbm.R

m = 0.0729 lbm
Ejemplo 7
• Determine la presión en KPa de una masa de 50 g gas de dióxido de carbono (CO2)
que ocupa un volumen de 520 L y que se encuentra a una temperatura de 38°C.
Problema 8
• Encuentre la constante de un gas que se encuentra bajo las siguientes
condiciones: P=150 psia, n= 120 Lbmol, V= 130 ft3, T= 120°F.
Problema 9
• Encuentre la constante del gas específico R para los siguientes gases:
N2, He, O2 y CO2. Utilice los valores de las siguientes Ru.
Ru= 8.31447 KJ . Ru= 1.986 BTU . Ru=RM
Kmol.K lbmol.R
Ley de Dalton Presiones Parciales
• 1. Una mezcla de gases metano y etano se encuentra confinada en un
recipiente a una presión de 100KPa. Si en el recipiente hay 20 moles de
metano y 30 moles de etano, calcule la presión parcial de cada gas.
Datos: Ecuaciones: SOLUCIÓN:
PT = 100 KPa PA = PT XA XA = nA = 20 moles = 0.4
n Metano = 20 + nt 50 moles
n Etano = 30 PB = PT XB
XB = nB = 30 moles = 0.6
nt = 50
nt 50 moles
moles
XA = nA
PA = PT XA = (100 KPa)(0.4)= 40 KPa
nt
PT =100 KPa PB = PT XB = (100 KPa)(0.6)= 60 KPa
XB = nB
CH4 ,20 n
nt PT = PA + PB
C2H6,30 n
PT = 40 KPa + 60 KPa

PT = 100 KPa
Ley de Dalton Presiones Parciales
• 2. Una mezcla de gases contiene 6 g de oxigeno y 9 g de metano, se encuentran
confinados en un recipiente de 15L a 0°C. Calcular: a) La presión parcial del oxígeno,
b) La presión parcial del metano, c) La presión total de la mezcla.
Datos: Ecuaciones: SOLUCIÓN:
m O2= 6 g 1. Obtener el No. Moles de cada gas.
m CH4 = 9 g n = m/M n O2= m/M = 6 g . = 0.1875 mol
32 g/mol
M O2 = 32 g/mol
M CH4 = 16 g/mol nt = nO2 + n CH4
n CH4= m/M = 9 g . = 0.5625 mol
T= 0°C=273 K 16 g/mol
Ru= 0.082 L.atm X=n
mol.K nt nt = nO2 + n CH4 = 0.1875 mol + 0.5625 mol
XT = XO2 + XCH4 nt = 0.75 moles

P = PT X X O2= n = 0.1875 mol = 0.25


nt 0.75 mol
PV= n R T despejando P
X CH4= n = 0.5625 mol = 0.75
PT = n R T
nt 0.75 mol
V XT = XO2 + XCH4
XT = 0.25 + 0.75 = 1
Ley de Dalton Presiones Parciales
• Problema 2 continuación
Presión Total

PT = n R T = 0.75 mol x 0.082 L.atm x 273 K


V K. mol . = 16.7895
15 L 15
PT = 1.1193 atm

Presiones parciales

PO2 = PT XO2 = 1.1193 atm x 0.25 = 0.2798 atm

PCH4 = PT x XCH4 = 1.1193 atm x 0.75 = 0.839475 atm

Presión total

PT = PO2 + PCH4 = 0.2798 atm + 0.839475 atm

PT = 1.119275 atm ≈ 1.1193 atm


Ley de Amagat Volúmenes Parciales
• 1. En la industria de la soldadura, se usan mezclas de gases, como 88 % argón y 12
% de dióxido de carbono; ésta es una mezcla que se considera ideal para el proceso
de soldadura. Si el gas se encuentra a 35 °C y a una atmosfera de presión, calcule
el volumen de cada gas en una mezcla, así como el volumen total de la mezcla de
gases. De el resultado en m3. PROCEDIMIENTO:
ECUACIONES. 1. Calcular el Número de moles de cada gas.
DATOS:
n= m/M
Ar = 88% = 88 g
Argón n= 88 g . = 2.202 mol (1Kmol) = 0.002202 Kmol
CO2 =12%= 12 g
39.95 g/mol 1000 mol
M Ar = 39.95 g/mol
n = m/M CO2 n= 12 g . = 0.2727mol (1Kmol) = 0.0002727 Kmol
M CO2 = 44 g/mol
44 g/mol 1000 mol
T= 35°C=
2. Obtener el número de moles totales
P= 1 atm
PV = nRT
Ru= 8.31447 KPa.m3 VT = nRT
Kmol.K P nt = 0.002202 Kmol Ar + 0.0002727 Kmol CO2= 0.0024747 Kmol

3. Obtener la fracción molar de cada gas


Ley de Amagat Volúmenes Parcial
4. Obtener volumen total m3
3. Fracción molar Convertir 1 atm → KPa
1 atm (101 325 Pa) (1 KPa ) = 101.325 KPa
1 atm 1000 Pa
VT= nRT
P
x Ar = 0.002202 Kmol = 0.89 VT = 0.0024747 Kmol x 8.31447 KPa.m3 x 308.15 K
0.0024747 Kmol Kmol.K . = 6.34
101.325 KPa 101.325
x CO2 = 0.0002727 Kmol = 0.11
0.0024747 Kmol VT = 0.06257 m3
5. Calcular el volumen parcial de cada gas
xt = 0.89 + 0.11 = 1.0
VAr = xArVT = 0.89 x 0.06257 m3 = 0.05568 m3

4. Obtener el Volumen total m3 VCO2 = xCO2VT = 0.11 x 0.06257 m3 = 0.0068827 m3


PV = nRT → V
V= nRT 6. Suma de volúmenes parciales
P
K= °C + 273.15
K = 35°C + 273.15= 308.15 K VT = 0.05568 m3 Ar + 0.0068827 m3 CO2
VT = 0.0625627 m3
Ley de Amagat Volúmenes Parciales
• Se mezclan 50 moles de oxígeno con 190 moles de nitrógeno a 25 ºC y una
atmósfera de presión.
• Aplicar la ley de Amagat para calcular el volumen total de la mezcla, haciendo uso
de la ecuación de los gases ideales.
PROCEDIMIENTO:
DATOS: ECUACIONES.
1. Calcular el número de moles totales
O2 = 50 moles
N2= 190 moles
T= 25°C PV = nRT n = 50 moles O2 + 190 moles N2= 240 moles
P= 1 atm VT = nRT
Ru = 8.314472 J/mol. K P 2. Calcular la fracción molar del O2 y N2
Vt =?
Vp = ??
K= °C +273.15
K= 25°C + 273.15 VO2= 50 mol .= 0.20833
K= 298.15 240 mol
VN2 = 190 mol = 0.79166 ≈ 0.8
Convertir 1 atm → Pa 240 mol
1 atm (101 325 Pa)= 101 325 Pa 3. Suma de fracciones molares
1 atm nt = 0.20833 + 0.8 = 1.00
Ley de Amagat Volúmenes Parcial
4. Calcular Volumen Total 6. Suma de volumes parciales
VT = nRT
P
VT = 240 mol x 8.314472 J=N.m x 298K
mol.K . = 594, 651.0374 VT = 1.2226 m3 + 4.69496 m3
101 325 Pa=N/m2 101 325
VT = 5.91756 m3
VT = 5.8687 m3

5. Calcular las presiones parciales de cada gas

Vp O2 = 0.20833 x 5.8687 m3 = 1.2226 m3

Vp N2 = 0.8 x 5.8687 m3 = 4.69496 m3


Ley de Graham de la Difusión
• 1. Si la velocidad de una molécula de oxigeno es 4.5x104 cm/s a una temperatura de
0°C. ¿Cuál es la velocidad media de una molécula de CO2 a la misma temperatura?
DATOS: ECUACIONES: SOLUCIÓN:
u1= 4.5x104 cm/s 𝑢1
u2 = ?? 𝑢1 𝑀2 𝑢2 = 𝑀1
= 𝑀2
M1O2= 32 g/mol 𝑢2 𝑀1
M2 CO2= 44 g/mol 𝑐𝑚
Despejando u2 4.25𝑥104 𝑠 𝑔 𝑐𝑚
𝑢2 = 32 = 3.62x104
𝑀2 44𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑢1 = 𝑢2
𝑀1
𝑢1 𝑢2= 4.25x104 cm/s x 5.6568 =
𝑢2 = 𝑀1 6.6332
𝑀2 𝑢2= 36,244.39 cm/s
𝒖𝟐= 3.62x104 cm/s

Comparación de las velocidades.


u1= 45,000 cm/s y u2= 36,244.39 cm/s
El O2 es más rápido que CO2
Ley de Graham de la Difusión
• 2. Si el oxigeno tarda 115 segundos en difundirse a través de un orificio. ¿Qué tiempo
tardará en difundirse el CO2 en idénticas condiciones?

DATOS: ECUACIONES: SOLUCIÓN:


MO2= 32 g/mol
MCO2 = 44 g/mol 𝑇2 𝑀2 𝑔
= 44
T1 = 115 s 𝑇1 𝑀1 𝑚𝑜𝑙
T2 = ? 𝑇2 = 115 𝑠 = 134.84 𝑠
𝑔
Despejando T2 32
𝑚𝑜𝑙
𝑀2
𝑇2 = 𝑇1
𝑀1
Ley de Graham de la Difusión
• El tiempo que tardo en atravesar un orificio un volumen de gas X fue de 84 segundos
y el tiempo que tardo en cruzar el mismo orificio un volumen de N2 fue 21 segundos.
Calcular el peso molecular del gas X.
DATOS: ECUACIONES: PROCEDIMIENTO:
MN2 = 28 g/mol
𝑇2 𝑀2 2
T1= 84 s = 84𝑠 𝑔
T2= 21 s 𝑇1 𝑀𝑋 𝑀𝑋 = 28
21𝑠 𝑚𝑜𝑙
M1= MX = ? Despejando Mx
Elevando al cuadrado
para eliminar la raíz
cuadrada de Mx Mx = (4 x 5.2915 g/mol)2

𝑀𝑥 2 Mx = (21.1660 g/mol)2
𝑇1
= 𝑀2
𝑇2
Mx = 448 g/mol
𝑀𝑥 𝑇1 2
= 𝑇 𝑀2
2
Factor de compresibilidad Z
• 1. Que masa de etano habrá en un cilindro de gas cuyo volumen es de 1 ft3, si el gas
se encuentra a 37°C y 2015 psia de presión. Calcule la masa mediante las
ecuaciónes: a) Ec. Del gas ideal, b) Factor de compresibilidad Z.
DATOS: ECUACIONES: SOLUCION:
V= 1ft3 Gas Ideal a) Ec. Gas Ideal
T= 37°C PV = m R T PV = m RT
P= 2015 psia
M Etano= 30.020Lbm/Lbmol Factor Compresibilidad: PV = m RT despejando m
Ru= 10.7316 psia.ft3 PV = Z m R T
lbmol.R m= PV .
m= ?? Ru= RM despejando R RT
Constante del etano en función m= (2015 psia)(1 ft3) = 2015 .
Convertir °C→°F de unidades de masa (0.3574 psia.ft3 ) (558.27R) 199.5256
T(°F) = 1.8 T(°C) + 32 R= Ru Lbm.R
°F= 1.8(37°C) +32 M
°F= 98.6 R= 10.7316 psia.ft3 m= 10.0989 Lbm
Convertir °F→R lbmol.R =
T(R) = T(°F) + 459.67 30.020Lbm
R= 98.6 + 459.67 Lbmol
R= 558.27 R= 0.3574 psia.ft3
Lbm.R
Factor de compresibilidad Z
Problema 1. Continuación
Para los valore de PR y TR
b) Usando Factor de Compresibilidad Z PR = 2.846
TR = 1.015
Primero obtener PR y TR
Buscar el valor de Z en la Tabla de
PR = P TR = T Compresión Generalizada de Nelson-Obert
Pcr Tcr Z= 0.43

DATOS:
De la Tabla A1-E buscar los
valores de Pcr y Tcr para el Factor Compresibilidad:
Etano PV = Z m R T despejando la masa
P = 2015 psia
Pcr = 708 psia
T= 558.27 R m = PV
Tcr = 549.8 R ZRT

PR = 2015 psia = 2.846 m = (2015 psia)( 1 ft3) . = 2015 .


708 psia (0.43)(0.3574 psia.ft3) (558.27 R) 85.7960
TR = 558.27 R = 1.015 Lbm
549.8 R m = 23.4859 Lbm
Z=0.43
Factor de compresibilidad Z
• Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1 Mpa y 50 °C con: a) La Ec.
Del gas Ideal, b) La grafica de compresión generalizada. Compare los valores
obtenidos para el valor real de 0.021796 m3/Kg y determine el error en cada caso.
DATOS: ECUACIONES: SOLUCION:
P= 1MPa PV = RT a) La Ec. Del Gas Ideal
T= 50°C v = RT v = RT
R134a= 0.08149 KJ . P P
Kg.K PV = ZRT v= 0.08149 KJ=N.m ) ( 323.15 K)
v= ZRT Kg.K . = 26.3335
Convertir °C → K P 1000 KPa= N/m2 1000
K= °C +273.15
K= 50°C + 273.15= 323.15 K Convertir Mpa → Kpa v= 0.02633 m3
1MPa(1x106 Pa)(1KPa) . Kg
1MPa 1000 Pa
De la Tabla A-1 obtener b) Utilizando la gráfica de compresión
= 1000 KPa
los datos de Pcr y Tcr generalizada obtener Z.
para el Refrigerante 134a Calcular PR y TR
Pcr= 4.059 Mpa PR = P = 1MPa = 0.2463
Tcr= 374.2 K Pc 4.059MPa
TR= T = 323 K = 0.8631
Tc 374.2K
Z=0.85
Factor de compresibilidad Z
Con los valores de PR y TR se
c) Calcular el % de error:
obtiene el valor de Z a partir de la
% Error= vz – vreal x 100
gráfica generalizada de
vreal
compresibilidad Z.
% Error = 0.02238 – 0.021796 x 100
PR = 0.2463
Z= 0.85 0. 021796
TR = 0.8631
% Error = 2.238 %

Calcular el volumen específico con el


valor de Z= 0.85 % Error= videal – vreal x 100
vreal
v
Pvz = ZRT
vz = Z RT = Z x v % Error = 0.02633 – 0.021796 x 100
P 0.021796

Vz= 0.85 x 0.02633 m3 = 0.02238 m3 % Error = 20.8019 %


Kg Kg

c) Valor real obtenido de la tabla A13


P= 1MPa
V real= 0.021796 m3/Kg
T= 50°C

Ecuación de estado de Van der Waals
• Se tienen 10 moles de CO2 en un recipiente de 0.012 m3 a una temperatura de 353 K,
encuentre la presión en KPa suponiendo: a) Que el gas es ideal, b) Comportamiento real

DATOS: Homogenizando unidades


ECUACIONES:
n= 10 moles =0.01Kmol Ec. Gas Ideal
V= 0.012 m3 PV = nRT moles → Kmol
T= 353 K 10 mol ( 1 Kmol ) = 0.01 Kmol
M CO2 = 44.01 Kg/Kmol 1000mol
Ec. Van der Waals
P= ?
Ru= 8.31447 KPa.m3 𝑎
𝑃+ v − b = RT
Kmol.K 𝑣2 Calcular volumen específico m3/Kg
v= V/m
27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2
a=
64𝑃𝑐𝑟 Calcular la masa en Kg
n= m/M → m
𝑅𝑇𝑐𝑟 m= n x M
𝑏=
8𝑃𝑐𝑟 m= 0.01 Kmol x 44.01 Kg .
Kmol
m= 0.4401 Kg
Volumen específico (v) SOLUCIÓN:

v= 0.012 m3 a) Ec. Gas Ideal


0.4401 Kg
Pv = RT
v= 0.27266 m3
Kg P= RT
v
Ru = RM despejando R
P= (0.18892 KPa.m3)(353 K)
R= Ru/M
Kg.K . = 66.68876
0.27266 m3 0.27266
RCO2 = 8.31447 KPa.m3
Kg
Kmol.K .=
44.01 Kg .
P= 244.58399 KPa
Kmol

RCO2= 0.18892 Kpa.m3


Kg.K
Ecuación de estado de Van der Waals
b) Comportamiento Real Calcular volumen específico m3/Kg Calcular las constantes a y b
n= 10 moles =0.01Kmol v= V/m
V= 0.012 m3 27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2
a=
T= 353 K Calcular la masa en Kg 64𝑃𝑐𝑟
P= ? n= m/M → m
Ru= 8.31447 KPa.m3 m= n x M a = (27)(0.18892 KPa.m3)2 (304.2 K)2
Kmol.K m= 0.01 Kmol x 44.01 Kg . Kg.K .
Kmol (64) ( 7,390 KPa)
De la Tabla A1 obtener: m= 0.4401 Kg a = (27)(0.03569 KPa2.m6)(92,537.64 K2) =
Tcr =304.2 K Kg2.K2 .
Pcr= 7.39 MPa 472,960 KPa
M CO2 = 44.01 Kg/Kmol Volumen específico (v)
v= 0.012 m3 a = 89,172.04603 =
Ru = RM despejando R 0.4401 Kg 472,960
R= = Ru/M
R = 8.31447 KPa.m3 v= 0.27266 m3 a = 0.18854 Kpa.m6
Kmol.K .= Kg Kg2
44.01 Kg .
MPa → KPa
Kmol
Pc=7.39MPa (1x106 Pa) ( 1KPa )
R= 0.18892 Kpa.m3
1MPa 1000 Pa
Kg.K
Pc= 7,390 KPa
Ecuación de estado de Van der Waals
Despejando P
𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑏= 𝑎
𝑃+ 2 v − b = RT
8𝑃𝑐𝑟 𝑣
b = (0.18892 KPa.m3) (304.2 K)
Kg.K . P = RT - a .
8(7,390 KPa) v-b v2

(0.18892 KPa.m3) (353 K) 0.18854 KPa.m6


b = 57.4694
P= Kg.K - Kg2 .
59,120
(0.27266 m3) - (9.7208x10-4 m3) (0.27266 m3)2
Kg Kg Kg
b = 9.7208 x 10-4 m3
Kg
P = 66.68876 Kpa.m3 0.18854 Kpa.m6
Kg - Kg2 .
0.27168 m3 0.07434 m6
Kg Kg2

P = 245.4680 KPa - 2.5361 KPa

P = 242.9319 KPa
Ecuación de Estado de Van der Waals
Dado que 3.5 moles de NH3 ocupan 5.20 L a 47°C, calcule la presión del
gas (atm) utilizando la ecuación de: a) Los gases ideales y b) Van der
Waals. La presión medida fue de 16.0 atm.
DATOS: ECUACIONES: a) Gas ideal:
V=5.2 L
T=47°C = 320K
pV = nRT P = nRT/V
(3.5 mol) (0.0821 L.atm) (320K)
n=3.5 moles P= mol.K .
 an 2 
R = 0.0821L.atm/mol.K  p + 2  (V − nb) = nRT 5.20 L
 V 
Para el NH3 P = 91.952 = 17.68 atm
a=4.19 atm L2/mol2 Despegando P 5.20
b=0.0373 L/mol
P = nRT - an2
Es conveniente calcular v-nb v2
los factores de corrección
Ecuación de Estado de Van der Waals
P = nRT - an2
v-nb v2 % Error = P – Preal x 100
Preal
Sustituyendo los datos en P
Para el gas Ideal
% Error = 17.68 atm – 16 atm x 100
(3.5 mol) ( 0.0821 L.atm) (320 K) (4.19 atm. L2) (3.5 mol)2
16 atm
P= mol.K . mol2 .
% Error = 10.5 %
5.20 L – (3.5 mol) (0.0373 L ) ( 5.2 L)2
mol
Gas Real
51.3275 (atm.L2)(mol2)
% Error= 16.24 atm – 16 atm x 100
P = 91.952 L.atm mol2 .
16 atm
5.06945 L 27.04 L2
% Error = 1.5 %
P = 18.13845 atm – 1.8982 atm

P = 16.24 atm
Ecuación de Estado de Van der Waals
• Calcula la presión de 1 mol de Helio a 35°C que ocupa 2L mediante la ecuación del
Gas Ideal y la Ec. De Van der Waals.
ECUACIONES: Gas ideal:
DATOS:
P = nRT/V
n= 1 mol He
T = 35°C + 273.15= 308.15 K pV = nRT
V= 2L (1.0 mol) (0.0821 L.atm) (308K)
P= mol.K .
R = 0.0821L.atm/mol.K  an 2 
 p + 2  (V − nb) = nRT 2.0 L
Para el He  V 
P = 25.2868 = 12.6434 atm
a= 0.0353 atm.L2/mol2
Despegando P 2.0
b= 0.0241L/mol
P = nRT - an2
v-nb v2
Ecuación de Estado de Van der Waals
P = nRT - an2
v-nb v2

Sustituyendo los datos en P

(1.0 mol) ( 0.0821 L.atm) (308.15 K) (0.0353 atm. L2) (1.0 mol)2
P= mol.K . mol2 .
2.0 L – (1.0 mol) (0.0241 L ) ( 2.0 L)2
mol

0.0353 (atm.L2)(mol2)
P = 25.2868 L.atm mol2 .
1.976 L 4L2

P = 12.797atm – 18.825x10-3 atm

P = 12.778 atm
Ecuaciones de Estado
• Diferentes métodos de evaluar la presión de un gas.
• Calcule la presión del gas nitrógeno (N2) a Temperatura de 175 K y v= 0.00375 m3/Kg
utilizando la ecuación de: a) Gas Ideal, b) Van der Waals, c) Beattie-Bridgeman, d) Benedict-
Webb Rubin. Compare los valores obtenidos con el valor de 10,000 KPa determinado en
forma experimental.
DATOS: ECUACIONES: SOLUCIÓN:
T= 175 K Pv = RT a) Ec. Gas Ideal
v= 0.00375 m3/Kg P = RT P = RT
M N2= 28 v v
Ru = 8.31447 KPa.m3 Ru = RM P = (0.2968 KPa.m3 ) (175 K)
Kmol.K R = Ru/M Kg. K . = 51.94 .
0.00375 m3 0.00375
Kg
Obtener la Cte. De gas especifico para el % Error= P-Preal x 100 P = 51.94 .
N2: R= Ru/M También la puede obtener Preal 0.00375
de la Tabla A-1. P = 13, 850.66667 KPa

R = 8.31447 KPa.m3
Kmol.K = 0.2968 Kpa.m3 % Error= 13,850.66667 Kpa – 10,000 KPa x 100
28 Kg . Kg. K 10,000 Kpa
Kmol % Error = 38.50 %
Ecuaciones de Estado
b) Ec. De Van Der Waals CALCULAR LAS CONSTANTES a y b

 an 2  27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2
 p + 2  (V − nb) = nRT a=
64𝑃𝑐𝑟
 V 
27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2 𝑅𝑇𝑐𝑟 a = (27) (0.2968 KPa.m3)2 (126.2 K)2
a= 𝑏=
8𝑃𝑐𝑟 Kg.K .=
64𝑃𝑐𝑟
(64) (3,390 KPa)
DATOS:
Tc = 126.2 K a = 27 (0.08809024 KPa2 . m6 ) (15,926.44 K2)
Pc = 3.39 Mpa Kg2.K2 .
P N2= 0.2968 KPa.m3 216,960 KPa
Kg.K a = 37,880.02589
216,960
Convertir MPa → KPa
Pc= 3.39 MPa (1x106 KPa) a = 0.17459 KPa.m6
1 MPa Kg2
Pc = 3,390 KPa

R N2= 0.2968 Kpa.m3


Kg. K
Ecuaciones de Estado
CALCULAR LAS CONSTANTES a y b Sustituyendo los datos en P
𝑅𝑇𝑐𝑟 P = RT - a
𝑏= v-b v2
8𝑃𝑐𝑟
b = (0.2968 KPa.m3 ) (126.2 K)
P = (0.2968 KPa.m3 ) (175 K) - 0.17459 KPa.m6
Kg.K .
Kg.K Kg .
8 (3,390 KPa)
0.00375 m3 - 0.001381m3 (0.00375 m3 )2
Kg Kg Kg
b = 37.45616
P = 51.94 KPa.m3 - (0.175 KPa.m6)
27,120
Kg Kg2 .
2.37x10-3 m3 1.40625x10-5 m6
b = 0.0013811 m3
Kg Kg2
Kg
P = 21,915.61181 KPa - 12,444.44 KPa

 an 2  P = 9,471.1718 KPa
 p + 2  (V − nb) = nRT
 V  % Error= P-Preal x 100
Preal
Despegando P
% Error = 9,471.1718 KPa – 10,000 KPa x 100 = 528.8282 x 100
P = RT - a 10, 000 Kpa 10,000
% Error = 5.288 ≈ 5.3
v-b v2
Ecuaciones de Estado
b) Ec. De Beattie-Bridgeman Volumen molar 𝑣ҧ

𝑃=
𝑅𝑢 𝑇
1 −
𝑐
𝑣ҧ + 𝐵 −
𝐴 𝑣ҧ = 𝑀𝑣
𝑣ҧ 2 𝑣ҧ 𝑇 3 𝑣ҧ 2 𝑣ҧ =28.013 kg . x 0.00375 m3
𝑎 𝑏 Kmol Kg
A = 𝐴0 1 − 𝐵 = 𝐵 0 1 − 𝑣ҧ = 0.10505 m3 .
𝑣ҧ 𝑣ҧ
Kmol
DATOS:
Calcular A y B
T = 175 K 𝑎
R N2 = 0.2968 KPa.m3 A = 𝐴0 1 −
𝑣ҧ
Kg. K
M N2 = 28.013 Kg/Kmol
A= (136.2315 N.m4) (1 – 0.02617 m3/Kmol )
Kmol2 0.10505 m3 .
v= 0.00375 m3/Kg
Kmol
A=(136.2315)(1-0.249119)
CONSTANTES:
A0 = 136.2315 (N.m4/Kmol2) A=(136.2315)(0.75088)
B0 = 0.05046 (m3/Kmol)
c = 4.20X104 (m3.K3/Kmol) A= 102.2935 N.m4
a = 0.02617 (m3/Kmol) Kmol2
b = -0.00691 (m3/Kmol)
b) Ec. De Beattie-Bridgeman
Calcular A y B Ec. De Bettie Bridgeman
Calculando termino por
𝑏 𝑅𝑢 𝑇 𝑐 𝐴 termino de la Ecuación
𝐵 = 𝐵0 1 − 𝑃= 1 − 𝑣ҧ + 𝐵 −
𝑣ҧ 𝑣ҧ 2 𝑣ҧ 𝑇 3 𝑣ҧ 2
𝑅𝑢 𝑇
𝑣ҧ 2
B= 0.05046 m3 ( 1 – (-0.00691 m3 )
Kmol Kmol DATOS: (8.314 KPa. m3 ) (175 K)
0.10505 m3 T = 175 K
Kmol.K .
Kmol Ru = 8.314 KPa. m3
(0.10505 m3 .)2
Kmol.K Kmol
B= 0.05046 ( 1 + 0.00657782) 𝑣ҧ = 0.10505 m3 .
Kmol 1,454.95 KPa.m3.K
B = 0.05046(1.06578) A= 102.2935 N.m4 Kmol.K .
Kmol2 0.0110355 m6
B = 0.05378 m3 B = 0.05378 m3 Kmol2
Kmol Kmol
c = 4.20x10-4 m3.K3 131,842.6895 KPa.m3.K. Kmol2
Kmol Kmol.K.m6

𝑅𝑢 𝑇
=131,842.6895 KPa.Kmol
𝑣ത 2
m3
b) Ec. De Beattie-Bridgeman
Ecuaciones de Estado
Calcular termino por termino de la ecuación
𝑐 𝑣ҧ + 𝐵
1 −
𝑣ҧ 𝑇 3
0.10505 m3 . + 0.05378 m3
4.20x10-4 m3.K3 Kmol Kmol
1– Kmol .
(0.10505 m3 )(175 K)3 𝑣ҧ + 𝐵 = 0.15883 m3
Kmol Kmol

1 – 4.20x10-4 m3.K3
Kmol . 102.2935 N.m4
𝐴 Kmol2
(0.10505 m3 )(5359,375 K3)
Kmol 𝑣ҧ 2 (0.10505 m3 .)2
Kmol
1 - 4.20x10-4 .
563,002.3438 102.2935 N.m4
Kmol2= N.m4 . Kmol2= N = Pa
(1- 0.07460) 0.0110355 m6 Kmol2. m6 m2
kmol2
0.9254 sin unidades 𝐴
= 9,269.494 Pa ( 1 KPa ) = 9.2695 KPa
𝑣ҧ 2
1000 Pa
b) Ec. De Beattie-Bridgeman Ecuaciones de Estado
𝑅𝑢 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= 1 − 𝑣ҧ + 𝐵 −
𝑣ҧ 2 𝑣ҧ 𝑇 3 𝑣ҧ 2

Juntando todos los términos de la ecuación

P= (131,842.6895 KPa.Kmol) (0.9254) (0.15883 m3 ) – 9.2695 KPa


m3 Kmol

P = 19, 378.40753 Kpa – 9,269.494 KPa

P= 10, 108.91 KPa

% Error= P-Preal x 100


Preal

% Error = 10,108.91 KPa – 10,000 KPa x 100


10,000 KPa
% Error = 1.089 %
Ecuaciones de Estado
Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin

𝑅𝑢 𝑇 𝐶0 1 𝑏𝑅𝑢 𝑇 − 𝑎 𝑎𝛼 𝑐 𝛾 −𝛾2
𝑃= + 𝐵0 𝑅𝑢 𝑇 − 𝐴0 − 2 2 + 3
+ 6 + 3 2 1 + 2 𝑒 𝑣ത
𝑣ҧ 𝑇 𝑣ҧ 𝑣ҧ 𝑣ҧ 𝑣ҧ 𝑇 𝑣ҧ

DATOS: Resolviendo término por termino de la ecuación


Ru=8.31447 KPa.m3 (8.314 KPa. m3 ) (175 K)
Kmol.K 𝑅𝑢 𝑇
= Kmol.K .
T = 175 K 𝑣ҧ (0.10505 m3 .)
Kmol
1,454.95 KPa.m3.K
8 CONSTANTES: Kmol.K .
a = 2.54 0.10505 m3
A0 = 106.73 Kmol
b = 0.002328
B0 = 0.04074 13,850.0714KPa.m3.K. Kmol
c = 7.379x104 Kmol.K.m3
C0 = 8.164x105
𝑅𝑢 𝑇
α = 1.272x10-4 =131,842.6895 KPa
𝛾 = 0.0053 𝑣ҧ
Ecuaciones de Estado
Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin

𝐶0 1
𝐵0 𝑅𝑢 𝑇 − 𝐴0 − 2 2
𝑇 𝑣ҧ

[(0.04074)(8.314 KPa.m3 ) (175 K) – 106.73 – 8.164x105 ] ( 1 )


Kmol.K (175 K)2 (0.10505 m3 )2
Kmol
[(59.274663 Kpa.m3 ) -106.73 – 26.6578 K2] (90.61663 m6 .)
Kmol Kmol2

(-74.113137 KPa.m3 .K2) (90.61663 m6 .)


Kmol Kmol2

-6,715.8827 KPa.K2. m9
Kmol3
Ecuaciones de Estado
Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin

𝑎𝛼 (2.54) (1.272x10-4)
=
(0.002328)((8.314 KPa. m3 ) (175 K) – 2.54 𝑣ҧ 6 (0.10505 m3 )6
𝑏𝑅𝑢 𝑇 − 𝑎 Kmol.K .
= Kmol
𝑣ҧ 3
(0.10505 m3 )3
Kmol 3.23088x10-4 .
1.343929x10-6 m18 .
0.8471236 KPa. m3. K Kmol6
Kmol.K . KPa. m3. K. Kmol3
1.15927x10-3 m9 . Kmol.K. m9 𝑎𝛼
= 240.4055 m18
𝑣ҧ 6
Kmol3 Kmol6
𝑏𝑅𝑢 𝑇 − 𝑎 2
=730.738827 KPa.Kmol
𝑣ҧ 3 m6
Ecuaciones de Estado
Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin
𝑐 𝛾 −𝛾2
1 + 2 𝑒 𝑣ത
𝑣ҧ 3 𝑇 2 𝑣ҧ

( 7.379x104 ) (1 + 0.0053 ) e ( -0.0053 )

(0.10505 m3 )3 (175 K)2 (0.10505 m3 )2 (0.10505 m3 )2

Kmol Kmol Kmol

( 7.379x104 ) (1 + 0.0053 ) e ( -0.0053 )

(1.15928x10-3 m9 ) (30,625 K2) (0.0110355 m6 ) (0.0110355 m6 )

Kmol3 Kmol2 Kmol2

( 7.379x104 ) (1 + 0.48027 m6 ) e (-0.48027 m6


Kmol2
.)

(35.50295 m9 ) (K2) Kmol2


Kmol3
(20,784.418836 m9 .K2 ) (1 + 0.48027 Kmol2 ) (0.618616 m6 )
Kmol3 m6 Kmol2

1903.2470 m9 .K2
Kmol3
Ecuaciones de Estado
Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin

SUMANDO TODOS LOS TERMINOS DE LA ECUACIÓN

𝑅𝑢 𝑇 𝐶0 1 𝑏𝑅𝑢 𝑇 − 𝑎 𝑎𝛼 𝑐 𝛾 −𝛾2
𝑃= + 𝐵0 𝑅𝑢 𝑇 − 𝐴0 − 2 2 + 3
+ 6 + 3 2 1 + 2 𝑒 𝑣ത
𝑣ҧ 𝑇 𝑣ҧ 𝑣ҧ 𝑣ҧ 𝑣ҧ 𝑇 𝑣ҧ

P = 131,842.6895 KPa + (-6,715.8827 KPa) + 730.738827 KPa + 240.4055 + 1903.2470

P = 10,008.58 KPa
ECUACIÓN PRESIÓN % ERROR
(Kpa)
% Error= P-Preal x 100 Gas Ideal 13, 850.66667 38.50
Preal
Van der Waals 9,471.1718 5.3
Beattie-Bridgeman 10, 108.91 1.089
% Error = 10,008.58 KPa – 10,000 KPa x 100
10,000 KPa Benedict-Webb-Rubin 10,008.58 0.0858
% Error = 0.0858 %
Densidad de los Gases
• Calcule la densidad del dióxido de carbono (CO2) en gramos por litro a
una presión de 0.990 atm y 55 °C.
DATOS: ECUACIÓN: SOLUCIÓN:
P= 0.990 atm ρ = PM
T= 55°C + 273.15= 328.15 K ρ = (0.990 atm)(44.01 g .)
RT mol
M CO2 = 44.01 g/mol
( 0.082 atm.L) (328.15 K)
R= 0.082 atm.L mol.K
mol.K atm.g.mol.K .
mol.atm. L.K

ρ = 43.5699
26.9083

ρ = 1.61919 g/L
Densidad de los Gases
• Calcule la densidad del dióxido de nitrógeno (NO2) en gramos por litro a
una presión de 0.970 atm y 35 °C.

DATOS: ECUACIÓN: SOLUCIÓN:


Ρ NO2 = ??? ρ = (0.970 atm)(46.01 g .)
P = 0.970 atm ρ = PM mol
T = 35°C + 273.15 = 308.15 K RT ρ = ( 0.082 atm.L) (308.15 K)
M NO2= 46.01 g/mol mol.K

R= 0.082 atm.L ρ = 44.6297


mol.K 25.2683

ρ = 1.7662 g/L
Densidad de los Gases
• Un recipiente de 2.10 litros contiene 4.65 g de un gas a 1.0 atm y 27 °C.
• a) Calcule la densidad del gas en g/L
• b) Calcule la masa molar del gas
DATOS: ECUACIONES: SOLUCIÓN:
V= 2.10 L ρ = 4.65 g = 2.2142 g/L
M= 4.65 g ρ= m/V 2.10 L
P= 1.0 atm
T= 27°C + 273.15= 300.15 K M = (2.2142 g)(0.082 atm.L)(300.15 K)
ρ = PM
L mol.K .
RT
R= 0.082 atm.L 1.0 atm
mol.K Despejando M
M= ρRT M= 54.4965 g/mol
P
Ecuación de Berthelot
• Determine el Peso Molecular (M) a partir de la Ec. De Berthelot y con la Ec. De
Gas Ideal, con los datos que se proporcionan para el Cloruro de Metilo: Tc = 416.2
K, Pc=65.8 atm, mientras que la densidad en condiciones estándar es de 2.3076
g/L. Compare el valor teórico que es de 50.49 g/mol con los resultados que
obtenga.
ECUACIÓN:
DATOS:
Variables del punto crítico.
Tc = 416.2 K 𝜌𝑅𝑇 9𝑃𝑇𝑐 6𝑇𝑐2
𝑀= 1+ 1− 2
Pc =65.8 atm 𝑃 128𝑃𝑐 𝑇 𝑇
Condiciones estándar
1 2 3
T= 0 °C= 273.15 K
P = 1 atm
ρ = 2.3076 g/L
Ru = 0.08205 atm.L
mol.K
RESOLVIENDO TERMINO POR TÉRMINO. JUNTANDO TODOS LOS TÉRMINOS DE LA CUACIÓN

ρRT =
(2.3076 g)(0.08205 atm.L)(273.15 K) 𝜌𝑅𝑇 9𝑃𝑇𝑐 6𝑇𝑐2
L mol.K . 𝑀= 1+ 1− 2
P
1 atm 𝑃 128𝑃𝑐 𝑇 𝑇
1
52.0014 = g/mol
1 2 3

9𝑃𝑇𝑐 (1 + 9(1 atm)(416.2 K) )


1+ = 128(65.8 atm)(273.15 K) M = (52.0014 g .) [1 + (1.62282x10-3)(-12.93)]
128𝑃𝑐 𝑇
2
mol
(1 + 3,745.8 .) M = (52.0014 g .) [1 + (-0.020983062)]
2,300,578.56 mol
M = (52.0014 g .) [0.979016938]
(1 + (1.62282x10-3)) mol

M = 50.9102 g/mol
6𝑇𝑐2 (1 – 6(416.2K)2
1− 2 (273.15 K)2
𝑇 % Error= M-Mreal x 100
(1 – 6(173,222.44 K2)
3 Mreal
74,610.9225 K2
(1 – 1,039,334.64)
74,610.9225 % Error= 50.9102-50.49 x 100
(1 – (13.9300) 50.49
= -12.93 % Error = 0.8322
b) CON LA ECUACIÓN DE LOS GASES IDEALES
M = ρRT Resumen de resultados
P
ECUACIÓN M (g/mol) % ERROR
(2.3076 g) 0.08205 atm.L) (273.15 K) Berthelot 50.9102 0.8322
M= L mol.K . Gas Ideal 51.7178 2.4317
1 atm

M = 51.7178 g/mol

% Error= M-Mreal x 100


Mreal
% Error= 51.7178-50.49 x 100
50.49

% Error = 2.4317

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