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RESUMEN EJECUTIVO
Se propone diseñar una planta de producción de nitrato de amonio ocupando como materia prima
principalmente amoniaco y ácido nítrico. La fabricación de ácido nítrico al igual que la planta de
nitrato de amonio utiliza como materia prima amoniaco, por lo que la plata de producción de
nitrato de amonio se encontrará acoplada a una planta de producción de ácido nítrico, donde
ambas utilizaran como materia prima amoniaco.
Se opto por implementar un proceso de presión única para la producción de ácido nítrico, ya que
este tipo de proceso entrega ácido nítrico al 60% p/p, requisito que debe cumplir para ser usado
como materia prima en la planta de nitrato de amonio. Además un proceso de presión única tiene
menores costos de inversión, menores requerimientos de espacio y una mayor recuperación de
energía que un proceso de presión dual. A pesar que este tipo de proceso presenta una mayor
perdida de catalizador, la planta amortigua este defecto al implementar filtros especiales para la
recuperación de catalizador.
La planta de nitrato de amonio elegida emplea un proceso Norsk Hydro Process (NSM) debido a
que la reacción de neutralización libera una gran cantidad de energía y vapor de agua, estos son
aprovechados para otros procesos dentro de la misma planta.
Se evalúa el diseño de estas dos plantas acopladas con una capacidad de producción de 50.000
[ton/año] de nitrato de amonio disponibles en solución a una concentración de 95%p/p o como
tipo pril sólido libre de humedad. Para lo cual se necesitará 15471 [ton/año] de amoniaco y 57558
[ton/año] de ácido nítrico al 60% p/p. La cantidad de amoniaco para producir la cantidad requerida
de ácido nítrico es de 9895 [ton/año]. Estos resultados consideran que la planta se encontrará en
funcionamiento 91% del año.
CONTENIDO
RESUMEN EJECUTIVO................................................................................................................................................... 2
1. DESCRIPCIÓ N DEL PRODUCTO............................................................................................................................ 3
Producció n Global..................................................................................................................................................................................4
Usos y Aplicaciones................................................................................................................................................................................5
2. DESCRIPCIÓ N DE MATERIAS PRIMAS................................................................................................................ 6
Amoniaco....................................................................................................................................................................................................7
ácido nitrico...............................................................................................................................................................................................8
3. DESCRIPCIÓ N DEL PROCESO............................................................................................................................... 8
Proceso de producció n de ácido nitrico.............................................................................................................................................9
Proceso de producció n de nitrato de amonio...............................................................................................................................18
Neutralizació n:......................................................................................................................................................................................18
Evaporació n............................................................................................................................................................................................19
Granulado y acondicionamiento del producto......................................................................................................................19
4. BALANCES DE MASA......................................................................................................................................... 20
5. DIAGRAMAS DE FLUJO DEL PROCESO............................................................................................................. 22
6. BIBLIOGRAFIA Y REFERENCIAS....................................................................................................................... 23
7. ANEXOS.............................................................................................................................................................. 24
ANEXO 1: HOJA DE SEGURIDAD DE NITRATO DE AMONIO...........................................................................................24
ANEXO 2: HOJA DE SEGURIDAD DEL Á CIDO NÍTRICO......................................................................................................25
ANEXO 3: HOJA DE SEGURIDAD DEL AMONIACO...............................................................................................................27
El nitrato de amonio (NH 4NO3) en estado puro es una sal cristalina de color blanco,
también a determinadas condiciones de presión y temperatura, puede encontrase como solución
acuosa concentrada. Y se obtiene mediante la neutralización ácido base entre amoniaco (gaseoso)
y ácido nítrico (líquido) según la siguiente reacción:
kcal
HN O3 ( l )+ N H 3 (g)→ N H 4 N O3 ( ac ) ∆ H=26 [ g−mol ]
Su producción industrial era principalmente para su uso como explosivos. Desde el año1940 se ha
usado como fertilizante.
La solución resultante puede almacenarse como solución, y venderse como tal o usarse en
procesos posteriores. El nitrato de amonio puede presentarse en estado solido mediante un
proceso de prilling o granulación, o puede ser mezclado con un relleno solido, comúnmente es
utilizado como relleno carbonato de calcio., producto conocido como nitrato de amonio calcio
(CAN).
Propiedad
Apariencia Blanco o grá nulos blancos perlas incoloras
Olor Inoloro
pH (10 g/100 ml) >4,5
Punto de Fusión 160-170[ºC]
Punto de >210 [ºC]
descomposición
Peso molecular 80,05
Solubilidad en agua
0 [ºC] 118,3 [g]/100 [g]
20 [ºC] 190,0 [g]/100 [g]
80 [ºC] 576,0 [g]/100 [g]
Densidad 830-1100 [kg/m3]
Contenido de nitrógeno 35 % (100% nitrato de amonio)
PRODUCCIÓN GLOBAL
La producción de Nitrato de Amonio como fertilizante se da mayormente en Europa y en Norte
America.
Las fluctuaciones de la demanda son difíciles de predecir esto es por la variedad de factores que
influyen en la demanda de fertilizante y la economía agronómica.
La demanda debido a la industria de explosivos ha sido más estable, esto se debe principalmente a
que la demanda de la industrial de la minería de carbón representa dos tercios del total de
consumo de explosivos en Estados Unidos y su producción a crecido desde 1,06 billones de
toneladas por año en 1996 a 1,12 billones de toneladas en 2001. Se espera que la demanda de
nitrato de amonio como fertilizantes presente un alza muy lenta. El porcentaje de uso de las
distintas aplicaciones se muestra en la Figura 1.
Aplicaciones
3%
32%
USOS Y APLICACIONES
Nitrato de amonio comercial incluyen soluciones que contienen aproximadamente 83% de
nitrato de amonio y productos solidos. Ambos son vendidos para su uso directo en aplicaciones
como fertilizantes, o pueden ser mezclados con otros materiales para formar fertilizantes solidos y
líquidos. Los priles de nitrato de amonio, de alta densidad, son usados usualmente para
aplicaciones directas mientras que otros nitratos de amonio son mezclados con fosfatos y potasio
para fertilizantes multinutrientes. El nitrato de amonio ha perdido participación en el mercado en
contra la urea ya que tiene menor contenido de nitrógeno ( el nitrato de amonio tiene entre 33-
35% de nitrógeno y la urea contiene entre un 45-46% de nitrógeno), además la urea tiene un costo
menor por tonelada).
Los explosivos de nitrato de amonio/fuel oil (ANFO) son una mezcla que contiene 94% de nitrato
de amonio y un 6% de fuel oil. Son una clase de explosivos de bajo conto que son usados en la
minería de carbón y metal y en la construcción. Para la fabricación de explosivos son usados priles
de baja densidad ya que estos son mas porosos y pueden absorber el fuel oil. ANFO es seguro de
manejar y fácil de hacer.
EL nitrato de amonio también es un ingrediente otros tipos de explosivos, que son mezclas de
nitrato de amonio, dinamita(TNT), agua y aluminio. Estos se encuentran disponibles como geles o
como liquido mas espeso. Pueden ser usados en fosos abiertos o en minas subterráneas. Thioko
(Brigham City, UT) ha patentado una forma co-cristalizada de dinitramida potásica y nitrato de
amonio, material que ha sido desarrollado como un oxidante para motores de lanzamiento
espacial y otros usos.
Existen 5 formas cristalinas para el nitrato de amonio y son definidas de acuerdo a la presión y
temperatura en que se estabiliza el producto. Desde el punto de vista industrial, la forma en que
se dispone el NH4NO3 es la ortorrómbica en condiciones atmosféricas y temperatura ambiente.
El producto se puede disponer en una gran variedad de tipos, de la misma manera existen
diversos usos para cada tipo. EL resumen de la clasificación se encuentra en la tabla 2.
Fertilizante Producto rico en nitró geno, ideal como fertilizante para terrenos
alcalinos. El nitrato es aprovechado por las plantas mientras que el
amonio es oxidado por los microorganismos presentes en el suelo.
AMONIACO
El amoniaco es utilizado como materia prima tanto en la producción de ácido nítrico como en la
producción de nitrato de amonio.
Propiedad
Apariencia Líquido incoloro o amarillo-café
Olor Sofocante
pH (10 g/100 ml) >4,5
Punto de Fusión -77,7 [ºC]
Punto de ebullición -33,35 [ºC]
Peso molecular 17,031 [g/mol]
Solubilidad en agua Totalmente miscible en agua
Densidad (líquido) 0,73 [kg/m3]
Contenido de 22,23 %
nitrógeno
Almacenamiento de Amoniaco
ÁCIDO NITRICO
El ácido nítrico es un acido muy fuerte y un líquido corrosivo que es producido comercialmente
por la oxidación de amoniaco y la reacción subsiguiente de los productos de oxidación con agua. El
ácido nítrico puro es incoloro y líquido a temperatura ambiente y presión atmosférica. Su color
Propiedad
Apariencia Líquido incoloro o amarillo-café
Olor Sofocante
pH (10 g/100 ml) >4,5
Punto de Fusión -42[ºC]
Punto de ebullición 86 [ºC]
Peso molecular 63,02 [g/mol]
Solubilidad en agua Totalmente miscible en agua
Densidad 1000-1500 [kg/m3]
Contenido de 22,23 %
nitrógeno
El proceso de Ostwald es la base para los procesos modernos. En este la producción de acido
nítrico se realiza mediante la oxidación catalítica de amoniaco. Wilhelm Ostwald, físico químico
alemán, lo descubrió en 1900. Su hoja de seguridad se encuentra en anexos 3.
Almacenamiento
El acido nítrico normalmente es almacenado en tanques de fondo, de techo plano hechos de acero
inoxidable autenticó de bajo carbono, instalado en áreas provistas de instalaciones de contención.
El nivel del acido en el estanque es monitoreado mediante un indicador de nivel. El estanque
posee un “respiradero” a la atmosfera que permite el escape de gas que viene del movimiento del
liquido y efectos térmicos.
Todas las plantas de acido nítrico están basadas en las mismas operaciones químicas: 1)
Oxidación de amoniaco con aire dando oxido nitroso, 2) oxidación de oxido nitroso a dióxido de
nitrógeno y 3) La absorción en agua para dar una solución de acido nítrico. El proceso general se
muestra en la figura X. La eficiencia del primer paso es favorecida por baja presión mientras que el
segundo es favorecido por alta presión. Estas consideraciones combinadas con razones
económicas da lugar a dos tipos de plantas de acido nítrico: Presión única y Presión Dual. Una
planta de acido nítrico puede trabajar con la misma presión tanto en la etapa de oxidación como
en la de absorción, proceso correspondiente a presión única, o puede trabajar con una presión
media en la etapa de oxidación y alta en la etapa de absorción, proceso llamada de presión dual.
Presión
Los pasos de oxidación y absorción pueden clasificarse según la presión: Baja presión (bajo
1,7 [bar]), Presión media (entre 1,7-6,6 [bar]) y alta presión (entre 6,5 y 13 [bar]).
Los sistemas de alta presión, presión dual, ofrecen la ventaja de costos de capital bajos
(aproximadamente un 30% menos que algunos procesos de baja presión) , algunas
desventajas son que se tiene una alta perdida de catalizador y una conversión de
amoniaco baja.
Diseños de oxidación a baja presión tienen los mejores eficiencias de conversión de
amoniaco y conservación del catalizador.
La tabla 5 resume algunas de las características que poseen cada una de estas
operaciones.
Catalizador
Típicamente se tiene que el catalizador esta compuesto por varias laminas de tejido o de
punto de gasa de alambre con una composición de aproximadamente 90% de platino, 5-
10% de rodio y hasta 5% de paladio. El rodio cumple la función de añadir resistencia
mecánica a la gasa y mejorar el rendimiento. El paladio esta presente para reemplazar una
porción del rodio más cara.
Se ha reportado que la mayoría de las plantas la carga del catalizador es de 1,5-1,9 [kg/ton
de producción de acido nítrico] y es más bajo para operaciones a alta presión. En general
el diámetro del alambre de gasa varia inversamente con la presión y el numero de capas
de gasa también varia de 4 a presión atmosférica hasta 24-45 capas para operaciones de
alta presión.
Temperatura
El proceso seleccionado para la producción de ácido nítrico es el de presión única (single pressure)
con una presión de aproximadamente 990 [kPa], correspondiente a presión alta. Se opto por este
proceso ya que permite recuperar mayor energía, tiene menores costos de inversión y permite la
obtención de un ácido nítrico al 60% peso/peso. Una de las desventajas que posee este proceso es
que hay mayores perdidas del catalizador de platino utilizado en el reactor de oxidación, pero este
puede ser recuperado mediante la posterior utilización de filtros en las líneas de flujo de gases de
reacción.
1. Filtración de aire
El aire de alimentación contiene principalmente nitrógeno (79%) y oxígeno (21%) y en menor
medida gases inertes, monóxido de carbono y un poco de polvo e impurezas. El polvo y las
impurezas afectan perjudicialmente la eficiencia del catalizador de platino, por lo tanto el aire
debe ser filtrado.
Se obtiene un aire de alta pureza mediante el uso de dos o tres etapas de filtración. En algunas
plantas hay filtración adicional de la mezcla de aire/amoniaco. Posteriormente se calienta.
2. Precalentamiento de Aire
El aire es precalentado al utilizarse como servicio de enfriamiento en el reactor de oxidación,
esto es para que ingresa a una temperatura optima de reacción.
3. Compresión de Aire
Un compresor de aire es impulsado por un equipo de expansión utilizando energía del gas de
la cola y por una turbina de condensación de vapor.
4. Evaporación de amoniaco
El amoniaco anhidro liquido se evapora, y se sobrecalienta para evitar cualquier arrastre de
liquido. Su presión se mantiene de acuerdo al proceso.
5. Filtración de amoniaco
El amoniaco ya gaseoso se filtra (por lo general a través de filtros de vela de cerámica) para
eliminar cualquier partícula de oxido provenientes de las líneas del proceso.
6. Mezclador
Las plantas modernas usan mezcladores estáticos para dar una mezcla de alta calidad lo cual
es esencial para mantener un buen funcionamiento del catalizador.
7. Reactor Catalítico
Esta diseñado para dar una distribución uniforme de mezcla amoniaco/aire sobre el lecho del
catalizador. Es importante mantener la temperatura de la catálisis para el rendimiento de NO.
Esto se logra mediante el ajuste de la relación amoniaco/aire y el control de la temperatura.
En esta parte del proceso ocurren las reacciones de oxidación de monóxido de nitrógeno.
9. Sección enfriamiento
kcal
3 N O 2+ H 2 O→ NO+2 HN O3 ∆ H 298 =−11,0 [ ]
mol
kcal
4 N H 3 +5 O2 → 4 NO+6 H 2 O ∆ H 298 =−54 [ ]
mol
kcal
4 N H 3 +3 O2 → 2 N 2+ 6 H 2 O ∆ H 298 =−75,8 [ ]
mol
23 de Diciembre 2015, Valparaíso Chile 15
Producción de nitrato de amonio
Posteriormente los gases de reacción son pasados por el intercambiador de calor E-03 para ser
enfriados desde una temperatura de 645 [ºC] a una de 595 [ºC], el servicio ocupado es vapor
saturado que pasa desde una temperatura de 250 [ºC] a un vapor sobrecalentado con una
temperatura de 380 [ºC]. Los gases de reacción continúan su enfriamiento pasando por el
intercambiador de calor E-04, donde disminuyen su temperatura hasta 280 [ºC]. Luego los gases
de reacción son pasados por el filtro F-02, donde se realiza la recuperación del catalizador, donde
dadas las condiciones los gases de reacción aumentan su temperatura hasta 315 [ºC]. Entonces los
gases de reacción ingresan al precalentador de gas de cola E-05, donde son enfriados hasta 185
[ºC], mientras que el gas de cola aumenta su temperatura desde 47 [ºC] hasta 235 [ºC]. Este tren
de calentamiento permite aprovechar la energía. Mientras la temperatura baje, las reacción de
oxidación del monóxido de nitrógeno en dióxido de nitrógeno irán ocurriendo según:
2 N O+O 2 →2 N O 2
2 NO+O2 → N 2 O4
2 NO+O2 →2 N O2
2 NO+O 2 → N 2 O 4
El gas de reacción que abandona R-02, ingresa a un enfriador secundario E-07, donde disminuye su
temperatura hasta 65 [ºC]. Luego ingresa al absorbedor A-01. Al absorbedor también ingresa agua
de make up a 7[ºC] en contracorriente por lo que se tiene las siguientes reacciones:
2 NO+O 2 →2 N O2
N 2 O4 →2 N O2
3 N O 2+ H 2 O→ 2 HN O 3+ NO
El ácido débil obtenido de E-06 ingresa A-01 para aumentar su concentración. La torre de
absorción es enfriada con el fin de promover las reacciones de dimerización y de oxidación. La
torre de abosrción cuenta con dos unidades de enfriamiento, de esta manera el gas de cola que
abandona la columna por la parte superior tiene una temperatura de 10 [ºC]. El ácido nítrico
fumante que sale por el fondo de la columna es llevado al bleacher E-08, donde el N2O4 es extraído
con aire. Por el fondo de E-08 sale ácido nítrico al 60% a una temperatura de 55 [ºC] y presión de
990 [kPa].
Equipos Principales
T-01 Estanque almacenamiento de Amoniaco liquido.
B-01 Bomba
E-01 Evaporador de amoniaco
F-01 Filtro de amoniaco gaseoso
E-02 Calentador de amoniaco
F-02 Filtro aire atmosférico
C-01 Compresor de aire
R-01 Reactor catalítico
M-01 Mezclador Aire/Amoniaco
F-03 Filtro para recuperació n de catalizador.
E-02 Calentador corriente de amoniaco
E-03 Enfriador corriente de gas de reacció n
E-04 Enfriador corriente de gas de reacció n
E-05 Precalentador de gas de cola
E-06 Enfriador/condensador
R-02 Unidad de oxidació n
E-07 Enfriador secundario de gas de reacció n
A-01 Torre de Absorció n
E-08 Bleaching
Unidades de Proceso
Reactor
El reactor es un recipiente presurizado operando en el rango de 900 a 1100 [kPa], con una
presión de diseño de 1400 [kPa]. El diseño del reactor debe asegurar que la mezcla de gas de
alimentación pase adecuadamente sobre el catalizador de platino/rodio. La sección de
reacción, las paredes deben ser revestidas con material refractario para evitar el desgaste de
las paredes exteriores. La sección inferior del reactor se encuentra enchaquetada, el aire,
usado como servicio de enfriamiento, se calienta antes de ingresar al reactor como mezcla con
amoniaco. La sección inferior del reactor también contiene un intercambiador de tubo y
carcasa, que proporciona la etapa final de precalentamiento de gas de cola. El gas de cola
ingresa a 235 [ºC] y los gases de reacción abandonan el intercambiador de la sección de
reacción a 645 [ºC]. La carcasa, la chaqueta y los intercambiadores de calor asociados están
todos construidos con acero dulce.
Unidad de oxidación
La unidad de oxidación es un recipiente a vacio. La alimentación es de gadses de reacción y
mezcla de aire adicional proveniente de la columna de Bleaching. El oxigeno permite la
oxidación y aumenta la temperatura del gas de mezcla a 140 [ºC]. En la parte superior de la
unidad de oxidación existe un eliminador que evita el arrastre de vapor de ácido. La unidad de
oxidación opera a una presión de diseño de 1200 [kPa] .
Absorbedor
Generalmente el absorbedor es una columna de bandejas de tamiz. Tiene una presión de
diseño de 1200 [kPa] y opera a una presión de aproximadamente 990 [kPa]. Se utiliza un disco
de ruptura para el alivio de presión.
Columna Bleaching
La columna de bleaching es una columna con bandejas de tamiz mas pequeñas. El ácido con
impurezas recorre la columna desde la bandeja superior y se burbujea aire a través para
eliminar los oxidos de nitrógeno disueltos.
El proceso de producción de nitrato de amonio, consta de tres operaciones que ocurren en las
siguientes unidades de la planta:
NEUTRALIZACIÓN:
El amoniaco líquido que proviene del estanque de acumulación E-01 es impulsado por la bomba
E-02 al evaporador E-04 para producir vapor de NH3 sobrecalentado. Por otro lado la solución de
NH3 diluida aproximadamente al 60% en peso se precalienta en el intercambiador de calor E-03,
que es resistente a la corrosión. Ambos productos ingresan al reactor E-05 y se hacen reaccionar
entre sí, produciéndose nitrato de amonio acuoso, vapor de agua y gas amoniaco. Los productos
son derivados al reactor separador E-06 para finalizar la neutralización de la solución. La presión
del reactor es de aproximadamente 4,5 [bar] y la temperatura es de 175°C. La reacción exotérmica
que describe el proceso es :
La mayor parte de la solución que sale del reactor por el fondo es derivada al tanque acumulador
E-11 y una fracción menor es recirculada por la bomba E-07 al primer neutralizador, además se
aprovecha su energía para producir vapor en la caldera E-08 . Mientras que por el tope sale vapor
de agua y amoniaco que no reaccionó. Estos gases son llevados al scrubber E-09 donde reciben
una ducha con HN03 para neutralizar el NH3 y producir una solución de NH4NO3 diluida que
también es recirculada al reactor por la bomba E-10 que lo impulsa. El vapor de agua que sale por
el tope del scrubber es usado como servicio por el evaporador E-12 y posteriormente sale como
agua condensada que va a tratamiento.
EVAPORACIÓN
El propósito de esta etapa es eliminar la mayor cantidad de agua que esté presente en la solución
de nitrato de amonio, para que la solución final alcance una concentración de aproximadamente
95% en peso. La bomba E-18 impulsa a la corriente proveniente del estanque acumulador E-11
para intercambiar calor en el evaporador de vacío E-12 y luego es enviada al separador flash E-13
donde se dispone el equilibrio liquido vapor a 140 °C y se concentra la solución. El producto de
fondo del separador es derivado al estanque de acumulador E-17, el cual posee un serpentín para
intercambiar calor con la solución y mantener la temperatura del tanque a 150°C. El vapor que
sale por el tope del separador es condensado en el intercambiador E-14 y derivado a la torre E-15
para su posterior tratamiento.
4. BALANCES DE MASA
Se desea producir 50000 [ton/año] de nitrato de amonio. Ya sea granulado o como solución
acuosa.
n¿ −n out −RV =0
n¿ −n out −RV =0
n out =RV
n¿ =n out
Se requiere producir 57548 [ton/año] de ácido nítrico al 60% en peso. El balance global del
proceso es el siguiente:
Make-Up Agua
Gases de cola
Aire
HNO3 32
E-14
E-06
3 T=175
P=450
25 E-13
19
Producción de nitrato de amonio
E-09
E-15
E-12 22
20
E-05 31
HNO3
30 26
17 28
NH3 Aire
F=7219 Gas
T=55 F=7193
sobrecalentado T=140
P=990 Agua a
E-01 27
1 2 caldera NH4NO3
E-10 95% NH4NO3
E-04
NH3 liquido Solido
F=1940
T=-33 E-11
P=101
7 16
10
9 T=150
8 E-17
E-03 21
13
E-16 29
E-02
11
E-08
Steam
12
E-18
E-07
15
FIGURA 9. PLANTA NITRATO DE AMONIO
24
Producción de nitrato de amonio
6. BIBLIOGRAFIA Y REFERENCIAS
Referencias
Bibliografía
Maxwell Gary R. Synthetic Nitrogen Products: A Practical Guide to the Products and Processes.
7. ANEXOS