Propiedades Coligativas Propiedades Coligativas

Algunas propiedades físicas de las soluciones dependen de la

cantidad de soluto no volátil disuelto, aunque no de su naturaleza Disminució
Disminución de la presió
presión de vapor de la solució
solución

A 1 atm de presión, el agua pura congela a 0° C y ebulle a 100° C

Presión de vapor
pero una disolución en agua de cualquier soluto a una concentración
determinada congelará a menos de 0° C y ebullirá a más de 100° C
independientemente de la naturaleza del soluto

Las propiedades físicas de las soluciones que dependen sólo de

la cantidad de soluto disuelto y no de su naturaleza se llaman
propiedades coligativas

1. Disminución de la presión de vapor de la solución respecto al valor para

el solvente puro
Solvente puro Solvente + soluto
2. Aumento del punto de ebullición de la solución respecto al valor para el
solvente puro (ascenso ebulloscópico)
3. Disminución del punto de congelación de la solución respecto al valor Pv (agua pura) = 55 Torr
para el solvente puro (descenso crioscópico)
Pv (agua + 0.1 m NaCl) = 44 torr
4. Ósmosis (presión osmótica)

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El punto de vista molecular En una solución, la tendencia de las moléculas de solvente a

abandonar la fase líquida es menor por la presencia de las moléculas
del soluto
Ley de Raoult:
Raoult: la presión parcial ejercida por el vapor del solvente
PA) sobre una disolución es igual al producto de la fracción molar
(P
del solvente (X
XA) por la presión de vapor del solvente puro (P PA0).
Pº
P A = X A P A0
Solvente puro
P = Pv del solvente sobre la disolución P
Solución
xsolvente + xsoluto = 1

xsolvente < 1 entonces P < P°

xsolvente

Propiedades Coligativas Propiedades Coligativas

Solució
Solución ideal: cumple con la ley de Raoult a todas las concentraciones
PA0 Las soluciones “reales” se
apartan del comportamiento
ideal al aumentar la
PA concentración.
Las desviaciones ocurren
cuando la concentración del
soluto supera el valor
aproximado:
0,1 m para no electrolitos
0,01 m para electrolitos
XA
El tipo y la magnitud de la desviación dependerá de la naturaleza
de las fuerzas intermoleculares entre solvente y soluto.
1. Disminución de la presión de vapor de la solución respecto al
valor para el solvente puro
¿Cuánto disminuye la presión de vapor del solvente al formarse la
disolución?
En una solución formada por solvente (A) y soluto (B)
XA + XB = 1
XA = 1 - XB
PA = (1- XB) PA0 P A = P A0 - X B P A0
XB PA0 = PA0 – PA = ΔPA ΔPA = XB PA0
La disminución de la presión de vapor de la solución respecto al
valor en el solvente puro depende de la fracción molar del soluto
sin importar su naturaleza.

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Consecuencias de la disminución de la 2. Aumento del punto de ebullición de la solución respecto al valor

presión de vapor de una solución para el solvente puro (ascenso
ascenso ebulloscó
ebulloscópico)
pico
9Es consecuencia de la disminución de la disminución de la Pv
respecto al solvente puro.
9Depende de la concentración de la solución (molalidad
molalidad) y no
de la naturaleza del soluto.
9Depende de la naturaleza del solvente (K
Ke).
Disminuye la presión
de vapor
Te – Te0 = ΔTe = Ke m

Solvente Ke (°C/m)

H2O 0,52

C2H5OH 1,22

CCl4 5,02
Aumenta la temperatura
de ebullición Por definición, ΔTe siempre es positivo

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3. Disminución del punto de congelación de la solución respecto al valor
para el solvente puro (descenso crioscópico) Solvente puro Solución con soluto no volátil
Solución Solvente puro
Aumenta la temperatura de ebullición

Disminución de la El punto triple se desplaza a menor

presión de vapor temperatura y menor presión

Disminuye el punto de congelación

Solvente Kc (°C/m)
ΔTc
ΔTe Tc0 – Tc = ΔTc = Kc m H2O 1,86

C2H5OH 1,99
Tc T cº T eo Te Por definición, ΔTc siempre es positivo
CCl4 29,8

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Problema 1. El etilenglicol, C2H4(OH)2 (PM= 62), se utiliza como Problema 2. Calcular Te y Tc para una solución acuosa de glucosa,
refrigerante y como anticongelante en los radiadores de los autos. C6O6H12 (PM = 180), que se obtiene disolviendo 0,20 g del
Calcular Te y Tc para una solución de etilenglicol en agua del 25% p/p. monosácarido en 1 L del solvente.

25 g sto 1 1000 g svte 0, 2 g sto 1

m= × × = 5,376 m= × = 0,011 m
75 g svte 62 g sto / mol 1k svte 1k svte 180 g sto / mol

ΔTe = Ke m = 0,52° C/m x 0,011 m = 0,006° C

ΔTe = Ke m = 0,52° C/m x 5,376 m = 2,8° C

Te - Te0 = 0,006° C
Te - Te0 = 2,8° C Te = 100,006° C
Te = 102,8° C Te = Te0 + 0,006° C
Te = Te0 + 2,8° C
ΔTc = Kc m = 1,86° C/m x 0,011 m = 0,020° C
ΔTc = Kc m = 1,86° C/m x 5,376 m = 10,0° C

Tc0 - Tc = 0,020° C
Tc0 - Tc = 10,0° C Tc = - 0,020° C
Tc = - 10,0° C 0° C - 0,020° C = Tc
0° C - 10,0° C = Tc

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Problema 3. 5 g de un medicamento cuyo PM es desconocido se Electrolitos como solutos no volá

volátiles
disuelven en 250 g de agua. Experimentalmente se observa un
descenso del punto de congelación de la solución de 0,12° C. Electrolito: sustancia que se disocia en iones
Determine el PM del medicamento. al disolverse en un solvente dado
ΔTc = Kc m
H2O
0,12° C = 1,86° C/m x m NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)
m = 0,12° C / 1,86° C/m
m = 0,0645 m
Cada mol de NaCl produce al disociarse
5 g sto 1 1000 g svte dos moles, uno de Na+ y otro de Cl-
0, 0645mol / k svte = × ×
250 g svte PM 1k svte Dado que las propiedades coligativas dependen de la
5 g sto 1 1000 g svte concentración de soluto disuelto, debe considerarse
PM = × × la concentración efectiva de los electrolitos
250 g svte 0, 0645mol / k svte 1k svte

PM = 310 g/mol Etilenglicol, glucosa, sacarosa, etc., son

no electrolitos, no se disocian al disolverse

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Factor i de van’
van’t Hoff:
Hoff número de iones en los que se disocia
un electrolito al disolverse en un solvente ΔTe = i Ke m
ΔTc = i Kc m
Electrolito i
4 Ordene según Te creciente las siguientes soluciones
Problema 4.
NaCl 2
acuosas: NaCl 0,07 m; glucosa 0,10 m; Ca(NO3)2 0,05 m.
CaCl2 3
a. Sin considerar el factor i: Te = Te0 + Ke m
Na2SO4 3
Glucosa > NaCl > Ca(NO3)2
Na3PO4 4

Ca3(PO4)2 5 b. Considerando el factor i: Te = Te0 + i Ke m

No electrolito 1 Ca(NO3)2 > NaCl > Glucosa

Estos valores son ideales, válidos a bajas concentraciones. Considerando valores ideales para i
A altas concentraciones, los iones se combinan y ireal < iideal

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4. Presión osmótica Presió osmótica (π ): presión necesaria para detener

Presión osmó
Ósmosis:
smosis: flujo de solvente hacia una solución o bien desde una o evitar el proceso de ósmosis
solución diluida hacia una más concentrada a través de
una membrana semipermeable (permeable al solvente
pero no al soluto)

La ósmosis es un proceso que

ocurre espontáneamente

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La presión osmótica obedece una ley

similar a la de los gases ideales

π=MRT
π

M = molaridad de la solución
R = constante de los gases (0,082 L atm /mol K)
T = temperatura absoluta

Para electrolitos la ecuación

anterior se transforma en
La presión ejercida por
el pistón es igual a π
π=iMRT

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Ósmosis en la Naturaleza
Dos soluciones con igual presión osmótica se definen como
isotónicas. Si las mismas están en contacto a través de una
membrana semipermeable, no habrá flujo neto en ninguna dirección.
Esto ocurre cuando las células están en contacto con el plasma
extracelular.
Membrana
plasmática
Cuando las soluciones tienen distinta concentración, la que presenta
menor presión osmótica (menor “concentración”) se denomina
hipotó
hipotónica,
nica mientras que la que presenta mayor presión osmótica
(mayor “concentración”) se denomina hipertó
hipertónica.
Célula en contacto con solución hipotónica
Flujo de solvente hacia el interior de la célula
Lisis Celular

Célula en contacto con solución hipertónica

Importante: dos soluciones de igual concentración molar NO Flujo de solvente hacia el exterior de la célula
siempre son isotónicas Crenación

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Gló
Glóbulos rojos
Células vegetales
Membrana
plasmática
Cloroplasto

Pared
celular
Núcleo

Las vacuolas se llenan

El contenido de vacuolas es Vacuolas pierden agua
de agua. Empujan el
hipertónico respecto al Plasmó
Plasmólisis
citoplasma contra la
citoplasma. La planta de “marchita”
pared celular
Solución: isotónica hipertónica hipotónica Presió
Presión de turgencia.
hemó
hemólisis

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Aplicaciones

La preservación de alimentos en exceso de sal (carnes) o azúcar

(frutas) se basa en la crenación de las bacterias que pueden ocasionar
su descomposición.

Potabilización de agua por ósmosis inversa:

inversa: aplicación de una presión
superior a π sobre una muestra de agua de mar para forzar el paso de
agua hacia la región de agua pura.
P>π

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Problema 5. La presión osmótica promedio del líquido intracelular
es de 7,7 atm a 25° C. Calcule la concentración molar y % p/v de la
solución salina fisiológica, constituida por NaCl en agua.
π=iMRT
Problema 6. Se desea conocer el peso molecular de una proteína
extraída de un organismo primitivo. Con tal fin, se prepara una
solución disolviendo 3,50 mg de la proteína en 5,00 mL de agua. La
presión osmótica de dicha solución resultó ser de 1,54 mm de Hg a
25° C. Determine el peso molecular de la proteína.

M=π/RT
M=π/iRT
1atm 1
M =1,54mm × ×
M = 7,7 atm / (2 x 0,082 L atm /mol K x 298 K) 760mm 0, 082 Latm / molK 298K
M = 0,1575 M = 8,29 x 10-5 mol/L

0,1575moles sto 0,1L soln 3,50mg 1000mL 1g 1

% p/v = × 58, 44 g sto / mol × × 100 PM = × × ×
1L soln 100mL soln 5, 00mL 1L 1000mg 8, 29 × 10−5 mol / L

PM = 8443, 91 g/mol
% p/v = 0,92