Determinantes de Slater

Estructura de la Materia. Sem: 2020-2.

Grupo 22. FQ, UNAM
Prof: B. Meza González

18 de marzo de 2020

1. Preámbulo
Para átomos polielectrónicos tenemos lo siguiente:
n
X
Ĥ = ĥ1 + ĥ2 + V̂e


1 ,e2 = ĥi (1)
| {z } i=1
Aprox. e- ind.

Es decir, la suma de los hamiltonianos monoelectrónicos, ĥi , es el hamiltoniano de todo el sistema: Ĥ. Y se
asume que los electrones no interacción por la aproximación de electrones independientes.

Además, los monoelectrónicos son parte cinética y parte potencial para cada electrón.

ĥi = K̂e− + V̂N u,e− (2)

i 1

Para la energı́a se tendrá:

n
X
E= εi (3)
i=1

y εi es la energı́a para cada electrón.

Por último, para la función de onda del sistema, Ψ se tiene:
n
Y
Ψ= ψi (4)
i=1

A la ecuación 4 se le conoce como APROXIMACIÓN ORBITAL

1.1. Repaso de determinantes

:
Revisar los siguientes links:

https://www.problemasyecuaciones.com/matrices/determinantes

Determinantes y reglas de Laplace

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2. Determinantes de Slater
Para describir una función de onda de fermiones se necesita una restricción de antisimetrı́a para la función
de onda, es decir:

Ψ1,2 = −Ψ2,1 (5)

La cual se cumple si la función se describe por determinantes, ya que al cambiar de orden un renglón o una
columna, el determinante cambia de signo. Por lo tanto, describiremos a un electrón por una columna o por un
renglón.

Para hacer esto introducimos la letra, χ, que se denomina espı́n orbital, y no es otra cosa que multiplicar
un orbital ψ por una función que depende del espı́n α (para ms = +1/2) o β (para ms = −1/2).
Por ejemplo, para un electrón llamado e−1 en el orbital 1s y en estado ms = +1/2 tenemos:

χ(1) = 1s(1)α(1) (6)

en donde el (1) simboliza el e−
1.
Con esto es posible construir una función de onda para N electrones utilizando un determinante de Slater.
Ejemplificamos para dos electrones, en el caso del Helio:
 
1 1s(1)α(1) 1s(2)α(2)
Ψ(1, 2) = √  (7)
2! 1s(1)β(1) 1s(2)β(2)
El término √12! es en realidad √1N ! y depende del número N de electrones en el sistema.
Con el determinante anterior podemos observar que cada uno de los dos electrones tiene dos posibilidades
de espı́n, por ejemplo, para el electron (1) puede haber un estado α(1) o uno β(1), como aparece en la primer
columna, lo mismo para el electron dos, en la segunda columna.
Si intercambiamos las dos columnas (o mejor dicho los dos electrones) obtendremos:
 
1 1s(2)α(2) 1s(1)α(1)
Ψ(2, 1) = − √ 
2! 1s(2)β(2) 1s(1)β(1)
y por tanto

Ψ1,2 = −Ψ2,1

Un ejemplo más: Litio

 
1s(1)α(1) 1s(2)α(2) 1s(3)α(3)
1  
Ψ(1, 2, 3) = √ 1s(1)β(1) 1s(2)β(2) 1s(3)β(3) (8)
3! 2s(1)α(1) 2s(2)α(2) 2s(3)α(3)

3. Referencias
Levine, Ira. Physical Chemistry. (2009 )MC Graw Hill. 6th edition.

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