UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Escuela Profesional de Ingeniería Química

Laboratorio de Fisicoquímica III

Volúmenes Molares Parciales
Docentes:
1. Cardenas Mendoza Teodoro
2. Rojas Orosco Jane

Integrantes:
1. Tafur Aguilar Eduardo Rafael 20182164I
2. Vicente Guizado Renzo 20172727K
3. Romero Ronquillo Eyner Kingesley     20180461F

LIMA-PERU (09/07/2020)
2020-1
 Índice

I. Objetivos…………………………………………………..1

II. Fundamento teórico……………………………………….1

III. Datos………………………………………………………4
Datos teóricos……………………………………………4
Datos experimentales……………………………………4

IV. Tratamientos de datos……………………………………..6

V. Discusión de resultados……………………………………10

VI. Conclusiones………………………………………………10

VII. Bibliografia………………………………………………..11

Objetivos
 Calcular los volúmenes molares de mezclas de agua y etanol, asimismo sus

volúmenes molares parciales función de la concentración y elaborar los diagramas de

variación del volumen molar de la mezcla según la composición.

Fundamento teórico

Propiedades molares parciales:

Una propiedad termodinámica extensiva X de un sistema mono componente y

monofásico es una función de dos propiedades intensivas independientes y de la cantidad

de sustancia del sistema. Eligiendo como variables independientes la presión y la

temperatura y el número de moles como medida de la cantidad de sustancia, tendremos X =

X(T,p,n). Para un sistema monofásico-multicomponente, la propiedad extensiva X será,

pues, función de la temperatura, la presión y del número de moles de cada componente, X =

X (T,p, ) (i = 1,2, … , k)

Si cada número de moles de cada componente se multiplica por un factor a, la

cantidad de sustancia del sistema quedará multiplicada por el mismo factor y así también el

valor de la propiedad extensiva X. Esto es:

X(T,p,αn1,αn2,...αnk)=αX(T,p,ni)

Esta ecuación nos indica que X es una función homogénea de grado uno en los nini de

modo que por el teorema de Euler de las funciones homogéneas podemos escribir
k
dX
(∂X/∂n1)n1+...+(∂X/∂nk)nk =X → ∑ ni
i=1 d ni |
T , nj , P

Donde el subíndice nj indica que todos los n excepto ni han mantenido fijos durante la

diferenciación.
La propiedad molar parcial  X́ i es por definición:

dX
X́ i =
d ni |
T , n j, P
j≠i

X́ i es una propiedad de la mezcla y no simplemente una propiedad del componente i;

es decir,  X́ i depende, en general de la temperatura, presión y composición de la

mezcla ,  X́ i = X́ i(T,p,ni) . Las propiedades molares parciales son propiedades intensivas de

la mezcla. A la vista de la ecuación (b), la ecuación (a) se puede escribir en la forma:

k
X =∑ ni X́ i
i=1

Esta ecuación muestra que la propiedad X puede expresarse como una suma ponderada de

las propiedades molares parciales  X́ i .

Un procedimiento gráfico de fácil aplicación para evaluar las propiedades

molares parciales, cuando se dispone de datos experimentales, es el método de las

intersecciones. Este método puede aplicarse para la evaluación de cualquier

propiedad molar parcial. A título de ejemplo se puede considerar la determinación del

volumen molar parcial en el caso de una disolución formada por dos

componentes A y B.

V¿ n A V mA +nB V mB

en la que V mA  y V mB son los volúmenes molares parciales de A y B respectivamente.

dV M dV M
V¿ n A V´ A +nB V´ B Siendo V´ A = [ ]
d nA T , P , nB
[ ]
y V´ A =
d nB T , P ,n A

Y el volumen molar de la mezcla V M esta dado por:

V
V M= = X A V´ A + X B V´ B , a T y P constantes
(n A +n B)
 V M =X A V´ A + X B V´ B (T y P constantes)

Tratamiento matemático:

El volumen molar parcial para una composición determinada de mezcla, por

ejemplo, x1, se calcula trazando la recta tangente a la curva que representa el V M de la

mezcla frente a la composición, donde puntos de corte de esta recta tangente con x=0

y x=1 son los volúmenes molares parciales de cada uno de los componentes, como se

puede apreciar en la figura No 1.

Figura No 1 Volumen de la mezcla vs composición

Nota. Adaptado de Volumen molar. (s. f.). [Grafico]. Química Física. Recuperado de:
https://www.usc.es/export9/sites/webinstitucional/gl/centros/quimica/curso/grao/15_16/Guia_practicas_QFIII-15-16.pdf

Un modo más exacto de calcular los volúmenes molares parciales es obtener la

ecuación de las rectas tangentes a la curva VM vs. x(B) a partir de un ajuste de los

datos experimentales. Supongamos que la curva se ajusta adecuadamente a una

función f(x) y queremos calcular la ecuación de la recta tangente para una

composición xi. La pendiente (p) de esta recta se obtiene directamente derivando la

función f(x) y calculando su valor cuando x=xi. Es decir:

 df (x ) df ( x )
p=
dx
→ p i= (dx )
x= xi

Por otra parte, sabemos que para una composición x i la recta tangente y la curva del

volumen molar parcial tienen el mimo valor. Es decir:

Yi =Vm,i = pi xi + bi ⇒ bi =Vm,i – pi xi

Por tanto, una vez conocido el valor de pi en cada punto podemos calcular el

valor de bi y pi+bi que corresponden a los volúmenes molares parciales de A y B para

una composición xi Haciendo esto mismo para cada valor de la composición

obtenemos los volúmenes molares parciales de A y B en función de la composición.

Datos

Datos teóricos:

Masa Molar Agua = 18.02 g/mol

Masa Molar Etanol = 46.07 g/mol

Fuente: Perry, “Manual del ingeniero químico” pág. 79

Datos experimentales:

Tabla No 1 Volúmenes de Mezcla de Etanol-Agua y Densidad Medida a 20℃

Volumen de Etanol(mL) Volumen de Agua(mL) Densidad de la Mezcla(g/mL)

0 50 0.9982
3,2 47,6 0.9894
6,3 45,1 0.9819
9,5 42,6 0.9751
12,7 40,1 0.9686
15,8 37,6 0.9617
19,0 35,1 0.9538
22,2 32,6 0.9449
25,3 30,1 0.9352
28,5 27,5 0.9247
31,7 25,0 0.9138
34,8 22,5 0.9026
 38,0 20,0 0.8911
41,2 17,5 0.8795
44,3 15,0 0.8677
47,5 12,5 0.8581
50,7 10,0 0.8434
53,8 7,5 0.8309
57,0 5,0 0.8179
60,2 2,5 0.8042
50 0 0.7893

Tratamiento de datos

 Determinar las masas de etanol y agua, respectivamente, para cada volumen utilizado:

Metanol=Vetanol∗Densidad etanol

Magua=Vetanol∗Densidad agua

 Determinar el número de mol de etanol y agua, respectivamente:

Metanol
N ° moles etanol=
Masa molar etanol

Magua
N ° moles agua=
Masa molar etanol
  Determinar la fracción molar de cada componente:

N ° moles etanol
X etanol=
N ° moles etanol+ N ° moles agua

N ° moles agua
Xagua=
N ° moles etanol+ N ° moles agua

 Determinar la masa molar de mezcla:

Masa molar mezcl a= Xetanol∗Masa mol etanol+ Xagua∗Masa mol agua

 Determinar el Volumen Molar de mezcla:

Masamolar mezcla
Volumen Molar Mezcla=
Densidad de mezcla

Tabla No 2 Resultados obtenidos

Volumen
Vol. Densidad de Masa molar
Vol. Masa de Masa de N° moles N° moles molar
Agua mezcla X etanol X agua mezcla
Etanol (ml) etanol agua etanol agua mezcla
(ml) (g/ml) (g/mol)
(ml/mol)

0 50 0.9982 0.0000 49.9100 0.0000 2.7697 0.0000 1.0000 18.0200 18.0525

3.2 47.6 0.9894 2.5203 47.5143 0.0547 2.6368 0.0203 0.9797 18.5901 18.7893
6.3 45.1 0.9819 4.9619 45.0188 0.1077 2.4983 0.0413 0.9587 19.1793 19.5328
9.5 42.6 0.9751 7.4822 42.5233 0.1624 2.3598 0.0644 0.9356 19.8262 20.3325
12.7 40.1 0.9686 10.0025 40.0278 0.2171 2.2213 0.0890 0.9110 20.5176 21.1827
15.8 37.6 0.9617 12.4441 37.5323 0.2701 2.0828 0.1148 0.8852 21.2401 22.0860
19 35.1 0.9538 14.9644 35.0368 0.3248 1.9443 0.1431 0.8569 22.0352 23.1026
22.2 32.6 0.9449 17.4847 32.5413 0.3795 1.8058 0.1737 0.8263 22.8913 24.2262
25.3 30.1 0.9352 19.9263 30.0458 0.4325 1.6674 0.2060 0.7940 23.7976 25.4465
28.5 27.5 0.9247 22.4466 27.4505 0.4872 1.5233 0.2423 0.7577 24.8175 26.8384
31.7 25 0.9138 24.9669 24.9550 0.5419 1.3849 0.2813 0.7187 25.9094 28.3535
34.8 22.5 0.9026 27.4085 22.4595 0.5949 1.2464 0.3231 0.6769 27.0831 30.0056
38 20 0.8911 29.9288 19.9640 0.6496 1.1079 0.3696 0.6304 28.3882 31.8575
41.2 17.5 0.8795 32.4491 17.4685 0.7043 0.9694 0.4208 0.5792 29.8240 33.9102
44.3 15 0.8677 34.8907 14.9730 0.7573 0.8309 0.4768 0.5232 31.3953 36.1823
47.5 12.5 0.8581 37.4110 12.4775 0.8120 0.6924 0.5398 0.4602 33.1601 38.6437
50.7 10 0.8434 39.9313 9.9820 0.8668 0.5539 0.6101 0.3899 35.1331 41.6565
53.8 7.5 0.8309 42.3729 7.4865 0.9197 0.4155 0.6888 0.3112 37.3421 44.9418
57 5 0.8179 44.8932 4.9910 0.9745 0.2770 0.7787 0.2213 39.8619 48.7369
60.2 2.5 0.8042 47.4135 2.4955 1.0292 0.1385 0.8814 0.1186 42.7432 53.1500
50 0 0.7893 39.3800 0.0000 0.8548 0.0000 1.0000 0.0000 46.0700 58.3682

 Trazar las pendientes respectivas para las fracciones molares que se mencionan en la
tabla siguiente:

Grafica No 1 Volumen Molar de mezcla versus fracción molar de etanol

 70.0000

60.0000
f(x) = 4.67 x² + 35.82 x + 17.97
R² = 1
50.0000
Volumen molar (ml/mol)

f(x) = 9.76 ln(x) + 46.01

40.0000 R² = 0.78

30.0000

20.0000

10.0000

0.0000
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000 1.2000

Fraccion molar de etanol (mol)

 Determinar los volúmenes Molares Parciales y llenar la tabla respectiva:

Con la ayuda del grafico hallamos los valores de los volúmenes molares parciales del

etanol y agua con ayuda de las pendientes:

Tabla No 2 Volúmenes molares del etanol y agua

Xetanol 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
Volumen
parcial del 54.6776 55.4708 56.1707 56.7773 57.2906 57.7105 58.0372 58.2705 58.4104
etanol (ml/mol)
Volumen
parcial del 17.9203 17.7804 17.5471 17.2204 16.8005 16.2872 15.6806 14.9807 14.1875
agua(ml/mol)

 Elaborar dos gráficos de Volumen Molar Parcial del etanol versus Xetanol y Volumen
Molar Parcial del agua versus Xetanol.

Grafica No 2 Volumen molar parcial Agua vs Fracción molar etanol

 20

Volumen molar parcial del agua (m/mol)

18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Xetanol

Grafica No 3 Volumen molar parcial etanol vs Fracción molar etanol

59
Volumen molar parcial del etanol (m/mol)

58

57

56

55

54

53

52
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Xetanol
 Discusión de resultados

La mezcla agua – etanol no es una solución ideal, si se mezcla un volumen de

alcohol (VB) con un volumen de agua (V A), el volumen total de la mezcla (V M) alcohol-

agua resulta ser menor que la suma directa de los volúmenes componentes debido a dos

motivos: las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los

componentes puros, y las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la mezcla

respecto de los líquidos puros, causado por distintos tamaños y formas de las moléculas que

se mezclan.

Vemos en el Grafico N°1 que la ecuación volumen molar de la mezcla vs fracción

del etanol se asemeja mucho a una ecuación cuadrática.

Conclusiones

La mezcla agua – etanol no es una solución ideal presenta contracción de su

volumen, debido a las interacciones de sus componentes.

Cuando la fracción molar del etanol en la mezcla binaria se aproxima a 0 o a 1, el

volumen molar parcial se acerca al volumen molar del componente puro que se está
considerando y los volúmenes molares parciales están en función de la composición de la

mezcla.

Bibliografía

Páez, M. S. (2009b). Densidades y Propiedades Volumétricas de Mezclas. Scielo.

https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718-

07642009000500007

I.N. Levine, Fisicoquímica Volumen 1, 5ª Edición, 2004, MacGraw-Hill Inc./

Interamericana de España, S.A.U, 2004.

P.Atkins and J. de Paula, Química Física, 8ª Edición, Oxford U.P. 2008