Física 2

Termodinámica
Si confinamos muestras de 1 mol de varios gases en
cajas de volúmen idéntico, y mantenemos los gases a
igual temperatura,entonces su presión será
aproximadamente la misma.
Si la densidad de los gases se va disminuyendo
entonces las diferencias en la medida de la presión
tienden a desaparecer.

A densidades suficientemente bajas, los gases reales

tienden a obedecer la ley de los gases ideales.

Presión absoluta
Volúmen
número de moles
Constante de los gases
Temperatura K
Constante de Boltzmann
 Trabajo hecho por un gas ideal
a temperatura constante

expansión isotérmica
Trabajo hecho por un gas ideal
a volúmen, y presión constante

Volúmen constante

Presión constante
 Energía cinética traslacional

A una temperatura dada T, las moléculas de un gas ideal, sin importar su

masa, tienen la misma energía cinética traslacional. Cuando medimos la
temperatura de un gas estamos midiendo la energía cinética traslacional
de sus moléculas.
Calor específico molar de un gas ideal

Energía interna Gas monoatómico

1 mol contiene átomos

La energía interna de un gas solamente

es función de la temperatura
 Calor específico molar de un gas ideal a
volúmen constante

A volúmen constante

El cambio de energía interna depende solo del cambio de T,

independiente del proceso que genero ese cambio de T.
Calor específico molar de un gas ideal a
volúmen constante
Calor específico molar de un gas ideal a
presión constante
Grados de libertad y calor especifico molar

Teorema de equipartición
de la energía

Toda clase de molécula tiene un cierto

número f de grados de libertad que son
formas independientes en las cuales
la molécula guarda energía Cada grado
de libertad está asociado en promedio
con la energía 1/2 kT por molécula.
Expansión adiabática de un gas ideal
 Proceso adiabático

Q=0 Proceso muy rápido constante

Proceso muy bien aislado
 constante

constante
 Demostración

=R
 Demostración

constante constante
 Ejercicio
Un mol de oxigeno (asumir que es gas ideal) se expande
isotermicamente a 310 K desde un volúmen de 12 L
a un voúmen de 19 L.

Cuál sería la temperatura final si el gas se hubiera expandido

adiabáticamente a el mismo volúmen final ?

El O2 es diátomico, y tiene rotación pero no oscilación

 Ejercicio
Un mol de oxigeno (asumir que es gas ideal) se expande
isotermicamente a 310 K desde un volúmen de 12 L
a un voúmen de 19 L.
Cuál sería la temperatura final si el gas se hubiera expandido
adiabáticamente a el mismo volúmen final ?
 Ejercicio
Un mol de oxigeno (asumir que es gas ideal) se expande
isotermicamente a 310 K desde un volúmen de 12 L
a un voúmen de 19 L.

Cuál sería la la presión y temperatura final si el gas se

expandiera libremente al nuevo volúmen desde una
presión inicial de 2.0 Pa ?
Resúmen
 Entropía y la
Segunda Ley de la Termodinámica
 Procesos irreversibles y entropía

Los cambios de energía dentro de un sistema cerrado

no fijan la dirección de procesos irreversibles.

Postulado de entropía
Si un proceso irreversible occurre en un sistema cerrado, la
entropía S del sistema siempre aumenta, nunca disminuye.

Flecha del tiempo

La entropía no obedece una ley de conservación

Se puede definir el cambio de entropía de dos formas
diferentes:

1. en términos de la temperatura del sistema y la energía que

gana o pierde como calor.

2. contar las formas en que se pueden acomodar los átomos

o las moléculas que constituyen el sistema.
 Cambios de entropía

Expansión libre de un gas ideal

Las moléculas nunca regresaran por

si solas al estado inicial

P,V : variables de estado

Definimos el cambio de entropía entre dos estados
inicial y final como:

Q: energía transferida como calor, hacia o desde el sistema

T: temperatura en K

El signo del cambio de entropía es siempre el de Q

Unidades J / K
 No sabemos pintar la gráfica de P-V para una
expansión libre ni una relación entre Q y T

Pero como la entropía es función de estado podemos sustituir la

expansión libre por un proceso reversible que conecta los estados i y
f y seguir una trayectoria de P y V para hallar una relación entre Q y T

Puntos i y f están sobnre la misma isoterma !!!

 Proceso
reversible
 Proceso
reversible
Para hallar el cambio de entropía para un proceso
irreversible que ocurre en un sistema cerrado,
sustituyase ese proceso por cualquier proceso
reversible que conecte los estados inicial y final.
Calcule el cambio de entropía para este procesos
reversible con la ecuación
La entropía como función de estado
 Ejercicio

Bloques idénticos de
cobre de masa m=1.5 kg

Bloque L a temperatura
Bloque R a temperatura

Los compartimientos estan aislados. Se levanta la división y al

final terminan en equilibrio térmico a

Cuál es el cambio de neto entropía del sistema de los dos bloques

durante el proceso irreversible ? C=386 J / kg.K
Para calcular el cambio de entropía necesitamos hallar un proceso reversible que
lleva al sistema desde el estado inicial al final.

Necesitamos un depósito térmico cuya temperatura pueda cambiarse lentamente

y llevamos los bloques a través de los siguientes pasos.

Con T fija a 60ºC ponemos el bloque L en el depósito. La

Paso 1 temperatura baja lentamente a 40 ºC. Se va transfiriendo energía
en forma de calor desde el bloque al depósito
 Con T fija a 20ºC ponemos el bloque R sobre el depósito. Entonces
la emperatura se eleva del depósito y el bloque lentamente a 40
Paso 2 ºC. Con el mismo razonamiento empleado se puede hallar el
cambio de entropía para R.
Segunda Ley de la Termodinámica
Si un proceso ocurre en un sistema cerrado, la entropía del
sistema aumenta para procesos irreversibles y permanece
constante para procesos reversibles. Nunca decrece !!!
 Fuerza debida a la entropía

dE ~ 0 si el estiramiento
es pequeño
Ejercicio
La fuerza de una banda elástica de caucho está dada
por la Ley de Hooke F=-kx. Suponga que una
bandaelástica tiene K=50 N/m y que a una
temperatura T de 27ºC se estira x=1.2 cm. Para un
pequeño estiramiento extra calcular con que rapidez
decrece en el tiempo.
Si un proceso ocurre en un sistema cerrado, la entropía del
sistema aumenta para procesos irreversibles y permanece
constante para procesos reversibles. Nunca decrece !!!
Entropía en el Mundo Real: Motores
El motor térmico es un aparato que extrae energía
de su entorno en forma de calor y realiza trabajo útil.
Siempre hay una sustancia de trabajo.

En un motor de vapor
la sustancia es el agua.

En un motor de automóvil
la sustancia es una mezcla
de aire y gasolina.
 Si el motor tiene que operar de manera sostenida,
la sustancia de trabajo debe operar en un ciclo

Serie de procesos termodinámicos, llamados carreras

y regresar una y otra vez a a cada estado en su ciclo.
 Gas ideal
Densidad suficientemente baja.

Motor ideal

En un motor ideal, todos los procesos son

reve r s i b l e s y n o o c u rre n t r a n s fe re n c i a s
dispondiosas de energía que se deban, por ejemplo,
fricción y turbulencia.
Máquina de Carnot
Sadi Carnot. Concepto de motor
(1824)
Cambios de entropía para un ciclo de Carnot
 Trabajo

Cambios de entropía
 Eficiencia de la Máquina de Carnot
El propósito de cualquier motor es transformar en trabajo
tanta energía QH como sea posible.

energía
que obtenemos
Eficiencia térmica
energía
que pagamos

< 100%
Motor perfecto

Ningúna serie de procesos cuyo único

resultado sea la transferencia de
energía como calor desde un
depósito térmico es posible así como
la conversión completa de esta
energía en trabajo.
Máquina de Stirling
Ejercicio

Una máquina de Carnot opera entre dos temperaturas

La máquina realiza 1200 J de trabajo en cada ciclo de 0.25 s

a) Cuál es la eficiencia de la máquina ?

 b) Cuál es la potencia promedio de la máquina ?

c) Cuánta energía es extraida en forma de calor del

depósito de mayor temperatura en cada ciclo ?
d) Cuánta energía es entregada en forma de calor al
depósito de menor temperatura en cada ciclo ?

e) En cuanto cambia la entropía de la sustancia como

resultado de la tranferencia de energía que le hace el
depósito a mayor temperatura? y de la sustancia al
depósito a menor temperatura ?
 Ejercicio

Un inventor se jacta de haber construido una máquina con

una eficiencia de 75% cuando opera entre los puntos de
ebullición y de congelación del agua.
Es esto posible ?
Entropía en el Mundo Real: Refrigeradores
Eficiencia de Máquinas Reales
Motor perfecto

Ningúna serie de procesos cuyo único

resultado sea la transferencia de
energía como calor desde un
depósito térmico es posible así como
la conversión completa de esta
energía en trabajo.
Coeficiente de operación
de un refrigerador
 Eficiencia de Máquinas Reales
?

Ningún motor real que opere entre las dos temperaturas puede tener una
eficiencia mayor que la de Carnot
 implicaria que

como el trabajo realizado por el motor es igual al del refrigerador,

de la Primera Ley se tiene

La combinación actuaría como un refrigerador perfecto que

violaría la Segunda Ley.

Ningún motor real puede tener una eficiencia mayor a la de un motor de

Carnot cuando ambos motores trabajan entre las mismas dos
temperaturas.
Una visión estadística de la entropía
 Mecánica estadística

Análisis microscópico
de propiedades macroscópicas

Nos centraremos en la distribución

de moléculas de gas entre las dos
mitades de una caja aislada

6 moléculas indistinguibles Cada molécula tiene la misma

probabilidad de estar en alguna de las
dos mitades

Una configuración dada se puede lograr en varias formas diferentes.

 Posibles configuraciones de las moléculas

Suposicion basica de ME: Todos los microestados son igualmente probables

Como todos los microestados son igualmente probables, pero
diferentes configuraciones tienen distintos números de microestados,
las configuraciones no son igualmente probables.

Configuración IV con 20 microestados es la mas probable, con una

probabilidad de 20/64 = 0.313, que significa que el sistema esta en esta
configuracion el 31.3% del tiempo.

Las configuraciones I y VII son las menos probables con una

probabilidad de 1/64 = 0.016.

Para un número grande de

moléculas hay números muy
grandes de microestados pero casi
todos pertenecen a la
configuración en que las moléculas
se dividen por igual en ambas
mitades de la caja. Configuracion
con mayor entropía.
Ejercicio

Suponga que hay 100 moléculas indistingibles en una caja.

Cuantos microestados estan asociados con la configuración
n1=50, n2=50 y con la configuración n1=100, n2=0

Interprete los resultados en términos de las

probabilidades relativas de las dos configuraciones
Suponga que hay 100 moléculas indistingibles en una caja.
Cuantos microestados estan asociados con la configuración
n1=50, n2=50 y con la configuración n1=100, n2=0

Interprete los resultados en términos de las

probabilidades relativas de las dos configuraciones

Número de microestados independientes con esa configuración

Una distribución 50-50 es más probable por un factor enorme de
1 x 1029. Si pudieramos contar, a uno por nanosegundo, el número
de microestados que corresponden a la distribución 50-50 nos
llevaría 3x1012 años, unas 200 veces la edad del universo.

El cálculo para 1 mol de moléculas, con ~1024 moléculas, sería

descomunal
Probabilidad y Entropía
 Ludwig Boltzmann
(1844-1906)

En 1877 deriva una relación entra la

entropía S de una configuración de
un gas y la multiplicidad W de esa
configuración

La entropía de dos sistemas es la suma de sus entropías separadas

Aproximación de Stirling
 Ejercicio

Calcular el incremento de entropía en una expansión

libre en que el gas ideal duplica su volúmen.
 Ejercicio

Calcular el incremento de entropía en una expansión

libre en que n moles de gas ideal duplican su volúmen.
 Ejercicio

Calcular el incremento de entropía en una expansión

libre en que n moles de gas ideal duplican su volúmen.

nR=Nk