OBJETIVO

Aprender a utilizar el calorímetro de combustión y determinar su capacidad calorífica.

GUÍA DE ESTUDIOS
1.- Explique qué es un calorímetro de combustión.
Es un aparato diseñado para la combustión completa de sustancias sólidas y líquidas,
reteniendo todos los productos de reacción para que pueda evaluarse todo el calor
liberado. La operación se efectúa con oxígeno a presión de 20 atm a 30 atm para obtener
la combustión completa. El diseño del recipiente donde ocurre la reacción (bomba
calorimétrica) es rígido y hermético, por lo que constituye un sistema cerrado (no permite
la transferencia de masa entre el interior y el exterior de la bomba). Además, condiciona a
que el proceso se realice a volumen constante.
2.- ¿Qué es la capacidad calorífica del calorímetro?
Es el cociente entre el calor liberado en el proceso y el cambio de temperatura que
experimenta. La capacidad calorífica (C) del calorímetro se obtiene realizando la
combustión de una sustancia pura, con calor de combustión conocido, como es el ácido
benzoico y midiendo el aumento de temperatura ∆ T provocado en el calorímetro, de
manera que:
Q
C=
∆T
3.- Para un sistema cerrado en donde solo puede realizarse trabajo de expansión o
compresión demuestre que, a volumen constante, ∆ U =Q v .

∆ U + ∆ E p +∆ E k =Q−W

∆ U + ∆ E p +∆ E k =Q−PdV
No hay variación en la energía potencial ni cinética, por lo que esos términos se eliminan.
Por ser a volumen constante no hay trabajo, ya que no hay variación de volumen.
∆ U =Qv
4.- Escriba la reacción de combustión completa para el ácido benzoico.
C 6 H 5 COO H ( s )+15 /2 O 2 (g ) → 7 CO2 ( g )+3 H 2 O(l)

5.- Consulte en la literatura las entalpías de formación ∆ H ° f del C 6 H 5 COO H (s), el

CO 2(g) y el H 2 O (l) a 25°C. Calcule con ellas el cambio de entalpía de la reacción del
punto 4.

∆ H ° f C 6 H 5 COO H ( s )=-385.053 kJ/mol ( 0.239006

1 KJ
kcal
)=−92.03 kcal/mol
∆ H ° f CO 2(g)= -393.51 kJ/mol ( 0.239006
1 KJ
kcal
)=−94.0512 kcal/mol
∆ H ° f H 2 O(l)= -285.830 kJ/mol ( 0.239006
1 KJ
kcal
)=−68.3150 kcal/ mol
∆ H rxn =∆ H ° f productos −∆ H ° f reactivos

∆ H rxn =[ ( 7 ) ∆ H ° f C O2(g )+(3) ∆ H ° f H 2 O(l) ]−∆ H ° f C 6 H 5 COO H (s)

kcal kcal
∆ H rxn =[ ( 7 ) (−94.0512 )+ ( 3 )(−68.3150 ) ] −(−92.03 )
mol mol
kcal cal
∆ H rxn =−771.2734 =−771273.4
mol mol
6.- Utilizando resultados del punto 5, calcule el cambio de energía interna, para la
reacción de combustión del ácido benzoico a 25°C, así como el calor liberado en la
combustión de 1 g de ácido benzoico en un recipiente de volumen constante, a la
misma temperatura.

∆ H =∆ U + ∆ n RT
∆ U =∆ H −∆ n RT
DATOS

T= 25ºC + 273.15 = 298.15 K

∆ n=n productos gaseosos−n reactivos gaseosos

∆ n=nCO −n O =7 moles−15 /2 moles=−0.5 mol

2 2

kcal cal
∆ H =−771.2734 =−771273.4
mol mol
cal cal
(
∆ U = −771273.4
mol ) (
− (−0.5 mol ) 1.9872
mol K )
(298.15 K )

cal
∆ U =−770 977.15
mol
DATOS

g
PM C 7 H 6 O 2=122.12
mol
Masa acido benzoico= 1 g
 m 1g
nC H 5 COOH = = =8.188 x 10−3
6
PM g mol
122.12
mol

cal
∆ U =Q v = −770 977.15 ( mol)( 8.188 x 10−3 mol )=−6312.76 cal

7.- Estime el aumento de temperatura que sería observado en el calorímetro durante

la combustión de 1g de ácido benzoico, considerando que el calorímetro está
constituido por 2 L de agua y 3 kg de acero inoxidable. Considere la densidad del
H 2 O como 1 g/cm³ y los calores específicos del H 2 O y del acero inoxidable como 1
cal/ (g °C) y 0.12 cal/(g °C) respectivamente.

V H O =2 L=2000 cm3
2

ρ H O =1 g /cm 3
2

m
ρ=
V
m H O =ρV2

mH O = 1 2
( cmg )(2000 cm )=2000 g
3
3

Q acido =Q H O +Q acero 2

Q=(m ¿ ¿ H 2 O) ( CpH 2 O ) ( ∆ T )+(macero)(Cp acero)(∆ T )¿

Q=∆ T ¿
Q
∆ T = ¿acido
¿
6312.76 cal
∆T=
cal cal
[ ( 2000 g ) 1(g°C )
+ ( 3000 g ) 0.12
g
°C ( )]
∆ T =2.67 ° C
8.-La formación de HNO3 en el calorímetro se debe a la presencia de N 2 en el aire
inicial (Excepto que la muestra lo contenga). El cálculo del calor proporcionado se
puede hacer en base a la reacción:
H 2 O (l) + N 2( g) +5/2 O 2(g) →2 HNO3 (ac .1m)
Consulte en la literatura la entalpía de formación del HNO3 en solución acuosa 1 m,
determine la entalpía de la reacción y el calor liberado por la formación de 1 mmol
de HNO3.

( 0.239006
∆ H ° f HN O3 =¿-207.3588111kJ/mol
1 KJ
kcal
)=−49.56 kcal /mol
0.239006 kcal
∆ H ° H O = -285.830 kJ/mol (
f 2 (l) )=−68.3150 kcal/ mol
1 KJ
∆ H rxn =∆ H ° f productos −∆ H ° f reactivos

∆ H rxn =2 ( ∆ H ° f HN O 3(ac1 m ) )−∆ H ° f H 2 O(l)

kcal kcal kcal

(
∆ H rxn =2 −49.56
mol)(− −68.3150
mol )=−30.805
mol
∆ H =Q
kcal
Q=−30.805
mol
Por 2 moles formados de HN O 3 en solución acuosa 1m se liberan −30.805kcal/mol , por
1 mol formado de HN O 3 se liberarían -15.4025 kcal/mol, entonces por la formación de
1mmol de HN O 3 el calor liberado sería:

kcal
Q=−15.4025 (1 x 103 mol)
mol
Q=−0.0154025 kcal