HIDROCARBUROS OLEFINICOS

ETILENO, PROPILENO, BUTENOS

Alquenos (CnH2n)

Los alquenos u olefinas son hidrocarburos que contienen un enlace doble carbono-
carbono
El etileno y el propileno son las olefinas mas fabricadas en el mundo
Usos del C2’ y C3’
El etileno, el propileno y el buteno son sintetizados en la industria por medio
del craqueo térmico de los alcanos C2, C3, C3 y C4, gasolina, Keroseno a
temperaturas altas , mayores a 750oC, a presión atmosférica en presencia de vapor
de agua.
Por mecanismo radicalico se rompen enlaces C-C y C-H:
Nombres de alquenos
Propiedades fisicas de alquenos

Alqueno Teb (oC) Tf (oC)

Eteno -104,0 -169
Propeno -48 -185
1-buteno -6,5 -130
2-buteno 4,0 -139
1-penteno 30,0 -138
1-hexeno 63,5 -113

Son insolubles en agua, solubles en liquidos no polares: benceno, eter, cloroformo.

El etileno, propileno y el buteno son gases
La temperatura de ebullicion aumenta con el aumento del peso molecular
Los isomeros que tienen la cadena mas ramificada tienen puntos de ebullicion mas bajo
Los alquenos son moleculas no polares o debilmente molares debido a los electrones π
del doble enlace con mayor movilidad que los electrones σ
Isomeros

Isomeros de posicion:

CH2=CH-CH2-CH3 1-buteno
CH3-CH=CH-CH3 2-buteno

Isomeros estructurales:
CH2=CH-CH2CH3 1-buteno
(CH3)2C=CH2 isobuteno

Cis 2buteno: teb=

3,7oC
Estereoisomeros: Tf= -139oC
Con momento dipolar

Trans 2buteno:
Teb=0,9oC
Tf= -106oC
Sin momento dipolar
Reacciones de los alquenos

La reaccion caracteristica de los alquenos es la adicion electrofilica

Los alquenos se comportan como nucleófilos (base de Lewis) en reacciones

polares. El enlace doble carbono–carbono es rico en electrones y puede donar
un par de electrones a un electrófilo (ácido de Lewis)
 Postulado de Hammond

❚ La adición electrofílica a un alqueno sustituido asimétrico da el carbocatión

intermediario más sustituido.

Un carbocatión más sustituido se forma con más rapidez que uno menos
sustituido y, una vez formado, continúa rápidamente para dar el producto final.

❚ Un carbocatión más sustituido es más estable que uno menos sustituido.

El orden de estabilidad del carbocatión :

terciario > secundario > primario > metilo.

Regla MarkovniKov:

Al adicionar un reactivo polar a un alqueno, la parte que lleva la carga positiva

del reactivo es atraida por el carbono del doble enlace que contiene mas
hidrogeno y la parte que lleva la carga negativa del reactivo se une al carbono
del doble enlace con menos numeros de hidrogeno
Adicion de hidrogeno
t,p
CH3-CH=CH2 + H2 → CH3- CH2-CH3 (catalizador Ni, Pt, Pd)

Adicion de halogenos
CCl4, tambiente
CH3-CH=CH2 + X2 → CH3-CHX-CH2X
X= Cl2, Br2, I2

Adicion de acidos hidracidos – Regla Markovnikov

eter
CH3-CH=CH2 + HCl → CH3 CHCl-CH3

Adicion de agua
160oc, H2SO4
CH2=CH2 + HOH ↔CH3-CH2OH
170oC
Formacion de halohidrinas

CH3-CH=CH2 + H2O + X2 → CH3-CH(OH)-CH2X (regla Markovnikov, el grupo OH

va al C mas estable)

Adicion de HBr con peroxidos

CH3-CH=CH2 + HBr → CH3-CH2-CH2Br (regla antiMarkovnikov)

Reaccion de sustitucion en posicion alilica

CCl4, t baja, fase L
CH3-CH=CH2 + Cl2 → CH3-CHCl-CH2Cl
luz,t alta,fase G
CH3-CH=CH2 + Cl2 → CH2Cl-CH=CH2 + HCl
Reaccion de polimerizacion

nCH2=CH2 → [-CH2-CH2-]n
CH3
nCH3-CH=CH2 → [-CH-CH2-]n

Reaccion de oxidacion

CH2=CH2 +O2 → CH2-CH2

O
CH3-CH=CH2 + O2 → CH3-CH-CH2
O

Reaccion de combustion

CH3-CH2-CH=CH2 + 6O2 → 4CO2 +4 H2O

Sintesis de olefinas

- pirolisis o CT con vapor de agua de etano, propano, butano, nafta, gas licuado de
petróleo (GLP) y gasóleos.
En todo el mundo, el 31% del etileno se produce a partir de nafta, el 25% a partir de
etano, el 9% de gasóleo y el resto de materias primas mixtas

- El proceso 'Triolefina' de Phillips Petroleum produce etileno y butileno a partir

de propileno por desproporcion
2 CH3-CH=CH2 → CH2=CH2 + CH3-CH2-CH=CH2
- la dehidrogenación catalítica de alcohol etílico ( India, Brasil, Suecia y China
- Proceso Lurgi –obtiene etileno por gasificacion del carbono en las plantas de gas
de sintesis de SASOL (Africa)
- De petróleo crudo o residual por pirolisis

-
Ejercicio

200g de mezcla de etano, propano y butano se queman con exceso de aire.

Si los tres alcanos se encuentran en relacion masica 1/2/1 y el exceso de aire es 100%:
- Calcule la composicion de la mezcla de alcanos
- Escribe las reacciones de combustion de cada alcano
- Calcule la composicion en % en volumen de la mezcla gaseosa obtenida al final
(agua es vapor)

- 200*1/4= 50g Etano/30g/mol=1,67 moles

- 200*4/4= 100g propano/44g/mol=2,27 moles
- 200*1/4 = 50g butano/58g/mol= 0,86 moles
- C2H6 *3,5 O2 → 2CO2 + 3H2O
- 1,67 3,5*1,67 2*1,67 3*1,67
- C3H8 +5 O2 → 3CO2 + 4H2O
- 2,27 5*2,27 3*2,27 4*2,27
- C4H10+ 6,5O2 → 4CO2 + 5H2O
- 0,86 6,5*0,86 4* 0,86 5*0,86

- O2 teorico =3,5*1,67+ 5*2,27 +6,5*0,86 =22,78 moles

- O2 introducido = 22,78 * 2 = 45,56moles
- O2 exceso = 45,56- 22,78= 22,78 moles
- N2 introducido = 45,56*79/21= 171,38 moles
Salida:

CO2 = 2*1,67 + 3*2,27 +4* 0.86 = 13,59 moles

H2O = 3*1,67 + 4*2,27 + 5*0,86 = 18,39 moles
O2 exceso = 22,78 moles
N2 = 171,38 moles
Total= 226,05 moles
Composicion molar o volumetrica

CO2 = 13,59/226,05= 0,0600

H2O= 18,39/226,05=0,08103
O2=22,78/226,05=0,1007
N2= 171,38/226,05= 0,7581