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TRATAMIENTO ESTADISTICO DE DATOS


I. OBJETIVOS
 Determinación de la precisión y exactitud en la medición de datos en el
laboratorio.
 Eliminación de valores atípicos mediante la prueba Q de Dixon
 Interpretar las mediciones realizadas mediantes el tratamiento estadístico.

II. FUNDAMENO TEORICO

A. Tratamiento Estadístico
 Media
Es el promedio razonablemente estable, no se ve afectado por moderados
valores pequeños o grandes, es una medida conveniente por su
estabilidad y esta aumenta con su frecuencia total N. Solo puede ser
afectada por valores extremos grandes o pequeños que disminuyen su
utilidad.[ CITATION Mod05 \l 10250 ]

 Desviación Estándar
Es la raíz cuadrada positiva de la varianza, la desviación estándar es una
medida estadística que puede ser empleada para la construcción y
comparación de medidas. Un valor relativamente pequeño o grande
significa concentración o dispersión alrededor de la media.

 Coeficiente de Variación(C.V.)
El coeficiente de variación mide la dispersión de los datos con respecto a
la media, siempre es expresada en porcentajes.[ CITATION Mod05 \l 10250 ]

Tabla N° 1: Variabilidad de datos según


su porcentaje de c.v.

%C.V. Variabilidad
0-10 Poca variabilidad
10-20 Moderada Variabilidad
Más de 20 Gran Variabilidad
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 Promedio Esperado
Es una constante cuyo valor es casi siempre desconocido, no obstante
puede definir ciertos límites a la determinada media experimental.
Los límites obtenidos son los llamados límites de confianza.[ CITATION
Sko02 \l 10250 ]

B. Prueba Q

 Prueba Q
Mayor conocida como prueba de Dixon. Es usado para un número
pequeño de mediciones puede detectar valores extremos, para su cálculo
se considera el cociente entre la variación relativa del valor más extremo
con el valor más alto que le sigue; este se compara con el valor critico de
Dixon con nivel de probabilidad 95%.[ CITATION CEN06 \l 10250 ]
x 2−x 1
Q=
x n−x 1

 t de Student
Es simétrica como la normal dependiendo de los grados de libertad de la
variación muestral cuanto más grande la muestra más se aproxima la
distribución t. [ CITATION Qui89 \l 10250 ]

 ANOVA
Tiene por objeto la comparación de medias poblacionales continuas de
distribuciones normales, la idea principal del anova es comparar
estimaciones de la varianza total, es decir; conjunto total de medidas.
[ CITATION Gon05 \l 10250 ]

C. Potenciómetro
Este instrumento es utilizado para la determinación de pH, está
conformado por dos electrodos uno con una membrana sensible a [H 3O+]
midiendo con una diferencia de potencia eléctrica entre ellos. Antes de
utilizarse se debe calibrar con soluciones de pH conocido.[CITATION
Men95 \l 10250 ]
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Figura N°1: Potenciómetro de pH

Figura N°2: Medición Figura N°3: Pesaje en la Figura N°4: Medición de pH de


de la masa de 5 mL de báscula electrónica de 0.5 g la muestra líquida (gaseosa Coca-
agua destilada de sal común. Cola) mediante el uso del
utilizando la balanza potenciómetro.
analítica electrónica.

IV. DATOS
 Datos bibliográficos:

Kg
Densidad del agua a 25°C: 997.045 [ CITATION Per013 \l 10250 ]
m3

 Datos experimentales:
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 Temperatura de trabajo: 25 °C

 Mediciones registradas.

Tabla N°2: Mediciones obtenidas de la muestra de sal común

Pesaje de masa de sal común (g)


Integrante 1 Integrante 2
0.52 0.50
0.50 0.50
0.50 0.52

Tabla N°3: Mediciones obtenidas de la masa de 5 mL de H2O

Medicion volumétrica (mL)


Pipeta volumetrica Pipeta graduada
Integrante 1 Integrante 2 Integrante 1 Integrante 2
4.94564231 4.96917258 5.04265479 4.97974125
4.97744805 4.95561276 4.99788747 5.0185263
4.96418735 4.94305 4.99708984 5.02181655
4.97774716 4.97106696 5.0250071 5.01703074
4.98273239 4.97675012 5.01084906 4.99798718
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Tabla N°4: Mediciones obtenidas de pH utilizando el potenciómetro

Medición pH
Integrante 1 Integrante 2
1.54 1.55
1.54 1.56
1.55 1.56

V. TRATAMIENTO DE DATOS
 Pesaje de masa

El objetivo de los registros es determinar si la medición realizada de 0.5g fue


correctamente hecha.

 Prueba Q

En primer lugar, se aplica la prueba para la determinación de cualquier valor


dudoso que deba ser rechazado. Para esto ordenamos los datos en forma
creciente.

Tabla N°5: Mediciones obtenidas de pH utilizando el potenciómetro

Datos ordenados en forma creciente


0.50 0.50 0.50 0.50 0.52 0.52

Sospechando que el valor dudoso sea: x dudoso=x 1=0.50 , ya que el número


de datos n=6.
x 2−x 1
Q=
x n−x 1

0.50−0.50
Q= =0
0.52−0.50

Siendo: Qteórico 0.99 =0.74 .

Comparando: Q=0<Q teórico 0.99=0.74.

Como resultado de estos cálculos, se decide conservar el dato.

Con el fin de automatizar ese proceso, haremos uso del software Minitab.
6

Figura N°5: Resultados del cálculo de la prueba Q en Minitab

Figura N°6: Gráfica de los valores analizados en la prueba Q

De los resultados se analiza P=1, si este valor es mayor o menor a 0.05. Si este dato
obtenido es mayor, se aprueba, de lo contrario se rechaza el valor dudoso.
1>0.05 → Se aprueba

 Cálculo de las variables estadisticas: x́ , s C v , μ.

 Media x́
n=6

∑ xi
x́= i=1
n
7

x́=0.50667
 Desviación estándar s

n=6
s= √∑
i =1
¿ ¿¿ ¿

s=0.01033

 Coeficiente de variacion C v

s
C v = ∗100 %

0.01033
C v= ∗100 %
0.50667

C v =2.04 % → Poca variabilidad

 Promedio esperado μ

Utilizando el Cuadro N°1 de la guía, para:


n−1=6−1=5 Grados de libertad
→ t=2.57(95 % de probalibidad)

Usando la ecuación:
t∗s
μ= x́ ±
√n
2.57∗0.01033
μ=0.50667 ±
√6
μ= [ 0.4958−0.5175 ]
 Cálculo del ANOVA

En primer lugar se debe establecer:

H O : Hipotesis nula
H 1 : Hipotesis alterna

Entonces, suponemos:
H O : μ1=μ2=μ 3
H 1 : μ 1 ≠ μ 2 ≠ μ3
Siendo μ: media
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Figura N°7: Resultados del ANOVA en Minitab

De los resultados se obteniene P=1, el cual debe ser menor al nivel de


significancia ∝=0.05
1<0.05 → Falso → Se aceptala hipotesis nula H O

 Medición volumetrica

El objetivo de los registros es determinar si la medición realizada de 5 mL fue


correcta.

 Pipeta volumétrica

 Prueba Q

Ordenamos en forma creciente:


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Tabla N°6: Mediciones obtenidas al utilizar la pipeta volumétrica

Datos ordenados en forma creciente


Pipeta volumétrica
4.943050
4.945642
4.955613
4.964187
4.969173
4.971067
4.976750
4.977448
4.977747
4.982732

Sospechando que el valor dudoso sea: x dudoso=x 10=4.982732, ya que el


número de datos n=10.
x n−x n−1
Q=
xn −x1

4.982732−4.977747
Q= =0.125624
4.982732−4.943050

Siendo: Q teórico0.99 =0.57.

Comparando: Q=0.125624<Q teórico0.99 =0.57.

Como resultado de estos cálculos, se decide conservar el dato.

Con el fin de automatizar ese proceso, haremos uso del software Minitab.

Figura N°8: Resultados del cálculo de la prueba Q en Minitab


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Figura N°9: Gráfica de los valores analizados en la prueba Q

De los resultados se analiza P=1, si este valor es mayor o menor a 0.05.


Si este dato obtenido es mayor, se aprueba, de lo contrario se rechaza el
valor dudoso.
1>0.05 → Se aprueba

 Cálculo de las variables estadisticas: x́ , s C v , μ.

 Media x́
n=6

∑ xi
x́= i=1
n

x́=4.9663

 Desviación estándar s

n=6
s= √∑
i =1
¿ ¿¿ ¿

s=0.0140
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 Coeficiente de variacion C v

s
C v = ∗100 %

0.0140
C v= ∗100 %
4.9663

C v =0.2819 % → Poca variabilidad

 Promedio esperado μ

Utilizando el Cuadro N°1 de la guía, para:


n−1=10−1=9 Grados de libertad
→ t=2.26(95 % de probalibidad)

Usando la ecuación:
t∗s
μ= x́ ±
√n
2.26∗0.0140
μ=4.9663 ±
√ 10
μ= [ 4.9563−4.9763 ]
 Cálculo del ANOVA

En primer lugar se debe establecer:

H O : Hipotesis nula
H 1 : Hipotesis alterna

Entonces, suponemos:
H O : μ1=μ2=μ 3
H 1 : μ 1 ≠ μ 2 ≠ μ3
Siendo μ: media
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Figura N°10: Resultados del ANOVA en Minitab

De los resultados se obteniene P=0.499, el cual debe ser mayor al nivel de


significancia ∝=0.05.
0.499<0.05 → Falso → Se acepta la hipotesis nula H O

 Pipeta graduada

 Prueba Q

Ordenamos en forma creciente:

Tabla N°: Mediciones obtenidas al utilizar la pipeta graduada.

Datos ordenados en forma creciente


Pipeta graduada
4.979741
4.997090
4.997887
4.997987
5.010849
5.017031
5.018526
5.021817
5.025007
5.042655

Sospechando que el valor dudoso sea: x dudoso=x 10=5.042655, ya que el


número de datos n=10.
x n−x n−1
Q=
xn −x1

5.042655−5.025007
Q= =0.28051
5.042655−4.979741

Siendo: Qteórico0.99 =0.57.


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Comparando: Q=0.28051<Q teórico0.99=0.57 .

Como resultado de estos cálculos, se decide conservar el dato.


Con el fin de automatizar ese proceso, haremos uso del software Minitab.
Figura N°11: Resultados del cálculo de la prueba Q en Minitab

Figura N°12: Gráfica de los valores analizados en la prueba Q


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De los resultados se analiza P=1, si este valor es mayor o menor a 0.05.


Si este dato obtenido es mayor, se aprueba, de lo contrario se rechaza el
valor dudoso.
1>0.05 → Se aprueba

 Cálculo de las variables estadisticas: x́ , s C v , μ.

 Media x́
n=6

∑ xi
x́= i=1
n

x́=5.0109

 Desviación estándar s

n=6
s= √∑i =1
¿ ¿¿ ¿

s=0.0180

 Coeficiente de variacion C v

s
C v = ∗100 %

0.0180
C v= ∗100 %
5.0109

C v =0.3592 % → Poca variabilidad

 Promedio esperado μ

Utilizando el Cuadro N°1 de la guía, para:


n−1=10−1=9 Grados de libertad
→ t=2.26(95 % de probalibidad)

Usando la ecuación:
t∗s
μ= x́ ±
√n
2.26∗0.0180
μ=5.0109±
√ 10
μ= [ 4.9980−5.0238 ]
 Cálculo del ANOVA
En primer lugar se debe establecer:
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H O : Hipotesis nula
H 1 : Hipotesis alterna

Entonces, suponemos:
H O : μ1=μ2=μ 3
H 1 : μ 1 ≠ μ 2 ≠ μ3
Siendo μ: media

Figura N°13: Resultados del ANOVA en Minitab

De los resultados se obteniene P=0.533, el cual debe ser mayor al nivel


de significancia ∝=0.05, para que se acepte la hipotesis nula.
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0.533<0.05 → Falso → Se acepta la hipotesis nula H O


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 Medición pH

 Prueba Q

Ordenamos en forma creciente:

Tabla N°: Mediciones obtenidas al utilizar el potenciómetro

Datos ordenados en forma creciente


1.54 1.54 1.55 1.55 1.56 1.56

Sospechando que el valor dudoso sea: x dudoso=x 1=1.54 , ya que el


número de datos n=6.
x 2−x 1
Q=
x n−x 1

1.54−1.54
Q= =0
1.56−0.50

Siendo: Qteórico 0.99 =0.74 .

Comparando: Q=0<Q teórico0.99=0.74.

Como resultado de estos cálculos, se decide conservar el dato.

Con el fin de automatizar ese proceso, haremos uso del software


Minitab.

Figura N°13: Resultados del cálculo de la prueba Q en Minitab


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Figura N°14: Gráfica de los valores analizados en la prueba Q

De los resultados se analiza P=1, si este valor es mayor o menor a 0.05.


Si este dato obtenido es mayor, se aprueba, de lo contrario se rechaza el
valor dudoso.
1>0.05 → Se aprueba

 Cálculo de las variables estadisticas: x́ , s C v , μ.

 Media x́
n=6

∑ xi
x́= i=1
n

x́=1.6143

 Desviación estándar s
n=6
s= √∑i =1
¿ ¿¿ ¿

s=0.1703

 Coeficiente de variacion C v

s
C v = ∗100 %

0.1703
C v= ∗100 %
1.6143
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C v =10.5495 % → Moderada variabilidad


 Promedio esperado μ

Utilizando el Cuadro N°1 de la guía, para:


n−1=6−1=5 Grados de libertad
→ t=2.57(95 % de probalibidad)

Usando la ecuación:
t∗s
μ= x́ ±
√n
2.57∗0.1703
μ=1.6143±
√6
μ= [ 1.4356−1.7929 ]

 Cálculo del ANOVA

En primer lugar se debe establecer:

H O : Hipotesis nula
H 1 : Hipotesis alterna

Entonces, suponemos:
H O : μ1=μ2=μ 3
H 1 : μ 1 ≠ μ 2 ≠ μ3
Siendo μ: media
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Figura N°15: Resultados del ANOVA en Minitab

De los resultados se obteniene P=0.047 el cual debe ser mayor al nivel de


significancia ∝=0.05. De otro modo, la hipotesis nula se rechaza y la
alternativa se acepta.
0.047< 0.05→ Verdadero→ Se aceptala hipotesisalternativa H 1

VI. OBSERVACIONES
 Al momento de hacer la medición volumétrica, en la pipeta graduada al
momento de pasar al vaso el nivel de agua disminuía provocando un porcentaje
de error.
 Al realizar el pesaje en la báscula electrónica el valor obtenido tiene 2
decimales provocando una mayor incertidumbre.
 En el uso del potenciómetro la previa limpieza del electrodo.

VII. CONCLUSIONES
 Se determinó por medio de estadígrafos que los registros realizados en el pesaje,
la medición volumétrica y la medición de pH fueron correctamente realizados.
 En la prueba ANOVA para el pesaje se comprobó, mediante la aceptación de la
hipótesis nula H0, que la diferencia de medias de cada integrante no fue
significativa. Esto significa que para este caso no se puede evaluar el equipo,
sino a las habilidades del estudiante.
 Para la medición volumétrica, se determinó que el instrumento más exacto es la
pipeta graduada ya que el promedio esperado μ=[4.9980−5.0238]. En la prueba
ANOVA se aprobó la hipótesis nula, es decir; la diferencia entre la medias de
los registros de cada integrante no presentan significancia.
 El único caso en el que la hipótesis nula H0 de la prueba ANOVA es rechazada
es en la medición de pH. Esto es debido a que el intervalo de los valores
registrados por cada integrante son significativamente diferentes. En este caso si
es posible que la incertidumbre se deba al instrumento debido a las condiciones
con las que se realizaron las mediciones.

VIII. BIBLIOGRAFIA

CENMA. (2006). Materiales de referencias y comparaciones interlaboratoerios. Santiago de


Chile.

Gonazles, M., & Perez, A. (2005). Estadistica Aplicada. Madrid: Diaz de Santos.

Mendoza de cid, L. (1995). Quimica General Manual de Practicas de Laboratorio. Santo


Domingo.

Mode, E. (2005). Elementos de Probabilidad y Estadistica. Barcelona, España: Reverté.

Perry, R. (2001). Mnual del Ingeniero Quimico. Mexico D.F.: Mc Graw-Hill.


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Quintana, C. (1989). Elementos de Inferencia Estadistica. San Jose: Universidad de Costa Rica.

Skoog, D., & West, D. (2002). Introduccion a la Quimica Analitica. Barcelona: Reverté.

ANEXOS

APLICACIÓN INDUSTRIAL
Los métodos estadísticos se utilizan no sólo para evaluar los resultados obtenidos en el
análisis químico de muestras, sino que son igualmente adecuados en las etapas previas
de planificación y diseño de experimentos.
Para optimizar el trabajo de laboratorio y como etapa previa a los ensayos, resultará
imprescindible identificar los errores dominantes para poder minimizarlos conduciendo
a mejorar la calidad de los resultados obtenidos. En muchas técnicas analíticas la
respuesta del sistema de medida depende de una variedad de factores experimentales
bajo el control del operador. Por ejemplo, la solubilidad de un cierto componente de una
muestra puede depender de factores tales como la relación sólido/líquido, temperatura y
concentración de reactivo. Para una aplicación concreta será importante establecer los
niveles de estos factores para optimizar el rendimiento de operación. El proceso de
búsqueda de estos niveles óptimos del factor se conoce como optimización. Como paso
previo al proceso de optimización se determinarán los factores y las interacciones que
afectan de manera significativa al proceso.
Estos estudios utilizan un diseño factorial en el que cada factor tenga dos niveles,
conocidos como “alto” y “bajo”. En un experimento de tres factores habrá 23
combinaciones posibles de niveles de factores. Un signo positivo indica que el factor
está en el nivel alto y un signo menos que esté en el nivel bajo. Los cálculos estadísticos
necesarios para el correcto análisis de los datos se han simplificado enormemente en los
últimos tiempos con el empleo del ordenador, ya que éste permite el manejo rápido de
grandes cantidades de datos y una rápida aplicación de métodos matemáticos. Existen
en el mercado abundantes programas estadísticos que incluyen todo tipo de funciones
estadísticas y que son capaces de realizar cualquier cálculo o contraste estadístico
seleccionado por el usuario.

COMENTARIOS:
 La realización y planificación de la evaluación de resultados son necesarios para
los diseños de experimentos.

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