Leyes 1 y 2 de termodinámica

en los seres vivos

¿cómo se cumple la conservación de energía en los seres vivos?
¿cómo se cumple la tendencia al desorden en los seres vivos?
¿en qué dirección son espontáneos los procesos?
¿cómo se mantienen vivos los organismos a pesar de las tendencias
espontáneas al máximo desorden y mínima energía potencial?
Sistemas ABIERTO, CERRADO, AISLADO
• https://es.khanacademy.org/science/biology/energy-and-
enzymes/the-laws-of-thermodynamics/a/the-laws-of-
thermodynamics
Sistemas ABIERTO, CERRADO, AISLADO

• Todo sistema aislado tiende al equilibrio.

• En el equilibrio se cumple que DG =0
1ra ley termodinámica
• La energía en el universo es constante
• La manifestación de la energía puede cambiar
Energía total es constante,
Pero energía aprovechable es cada vez menor
2da ley termodinámica
• Toda transformación de energía
implica algo de ‘desperdicio’.
• El calor implica una ‘fuga’ de energía
que causa movimiento aleatorio de
partículas.
• Del movimiento aleatorio no se
extrae trabajo neto. Forma parte de
la energía total, pero no del trabajo
útil.
DGproceso = Gproductos – Greactantes
Energía y direccionalidad

• ¿Cómo se expresa la espontaneidad de un proceso?

• La energía libre de Gibbs debe disminuir.
DG = DH – TDS
• G, Es una suerte de energía potencial. Tiende por lo tanto a reducirse.
Los procesos que la reducen (DG < 0), son procesos espontáneos.
• H, es el calor contenido en un sistema que reacciona. Refleja el tipo y
número de enlaces e interacciones en los reactantes y productos. El
cambio de Entalpía, DH, es el cambio en la energía total del sistema.
• TDS, es la cantidad de energía vinculada al componente entrópico.
ENTALPÍA
D𝐻 = 𝐻𝑓 − 𝐻𝑖 = 𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 )

• DH<0 proceso exotérmico

• DH>0 proceso endotérmico
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
• Todo sistema tiende al equilibrio.
• En el equilibrio se cumple que DG =0

si DG = 0, reacción está en equilibrio

si DG < 0, reacción procede →
si DG > 0, reacción procede en sentido opuesto ←
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
• Todo sistema tiende al equilibrio.
• En el equilibrio se cumple que DG =0

si DG = 0, reacción está en equilibrio

si DG < 0, reacción procede →
si DG > 0, reacción procede en sentido opuesto ←
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
• Todo sistema tiende al equilibrio.
• En el equilibrio se cumple que DG =0

≠
si DG = 0, reacción está en equilibrio
si DG < 0, reacción procede →
si DG > 0, reacción procede en sentido opuesto ←
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
• Todo sistema tiende al equilibrio.
• En el equilibrio se cumple que DG =0

≠
si DG = 0, reacción está en equilibrio
si DG < 0, reacción procede →
si DG > 0, reacción procede en sentido opuesto ←
EL SER VIVO ESTÁ EN UN ESTADO ESTACIONARIO DINÁMICO QUE
EMPUJA SUS REACCIONES EN UNA DIRECCIÓN.
NO ES EQUILIBRIO.

Los seres vivos no están en EQUILIBRIO con su entorno.

Un ser vivo es un sistema ABIERTO.
Equilibrio
DG = 0
Gprod = Greact

aA + bB ←−→ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑐 𝑑
𝐶 𝑐
𝐷 𝑑 𝐶 eq 𝐷 eq
𝑄= 𝐾𝑒𝑞 = 𝑎 𝐵 𝑏
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 𝐴 eq eq
 Equilibrio
DG = 0
Puede Gprod = Greact En el
cambiar en tiempo, Q(t)
el tiempo tiende a Keq
Q(t)
aA + bB ←−→ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑐 𝑑
𝐶 𝑐
𝐷 𝑑 𝐶 eq 𝐷 eq Keq es
𝑄= 𝐾𝑒𝑞 = 𝑎 𝐵 𝑏 constante.
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 𝐴 eq eq
Relación entre y Keq y DG
ΔG’° = - R T ln K’eq
Condiciones estándar (ΔG’°, K’eq)
T = 298°K (25°C)
Inicio: [reactantes] y [productos] = 1 M ó 1 atm (gases)
pH = 7 ([H+] = 10-7 M)
[H2O] = 55.5 M
[Mg+2] = 1 mM
DG = Gproductos - Greactantes
Condiciones iniciales

DG (kcal/mol) Rxn “rápida”

Rxn “lenta”

En el equilibrio, DG siempre es cero

tiempo (segundos)
En el estado de equilibrio, ya no queda impulso hacia ningún cambio.

En el estado “estándar” todas las soluciones están a una concentración de 1M, los
gases a una presión de 1 atm, la temperatura a 298 K, y pH 7.
El DG°’ indica el cambio de G cuando las condiciones iniciales son las estándar.
El equilibrio
Por ejemplo, para la reacción:

La constante de equilibrio es:

Gráficamente:
[concentración] (Molar) B

2.0M

1.0M
A

tiempo (segundos)
El equilibrio
Nota: La Keq no da información de la velocidad de reacción.
El mismo sistema, catalizado, llega más rápidamente al mismo equilibrio.

[concentración] (Molar) Gráficamente: B

2.0M

1.0M
A

tiempo (segundos)
Relación entre Keq y DG
• En general:
Relación entre Keq y DG
• En general:
Relación entre Keq y DG
• En general:

• En el equilibrio, por definición:

Relación entre Keq y DG
• En general:

• En el equilibrio, por definición:

• Por lo tanto, reemplazando:

Relación entre Keq y DG
• En general:

• En el equilibrio, por definición:

• Por lo tanto, reemplazando:

Cuando Cuando
DG = 0 Q = Keq
Ideas clave
• La conservación total de energía no da información de la dirección espontánea de un
proceso o reacción.
• Un proceso espontáneo siempre tiene un cambio de energía libre de Gibbs negativo.
• El DG en el equilibrio es cero, porque la sumatoria de G de reactantes es igual a la
sumatoria de G de productos.
• El DG de una reacción depende del contexto y condiciones.
• El DG°’ de una reacción expresa cuán lejos está del equilibrio cuando está en condiciones
estándar.
• El DG informa la dirección espontánea del proceso, no su velocidad.
• Algunos procesos están empujados por un cambio favorable de entalpía DH<0.
• Algunos procesos están empujados por un cambio favorable de entropía DS>0, (-TDS<0).
• Algunos procesos implican un cambio favorable de entropía y entalpía DH<0 y DS>0.