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PRODUCTO DE

SOLUBILIDAD
Formación de un Introducción
complejo estable

Solubilidad y base Solubilidad


débil

Solubilidad y pH Producto de
solubilidad

Efecto del ion común Electrolitos

Precipitación Precipitación total


fraccionada
*Algunas sales metálicas como el
* Las reacciones de precipitación
NaCl son muy solubles en agua.
tienen lugar cuando se combinan
Otras como el AgCl son muy poco
determinados aniones con algunos
INTRODUCCION solubles. De hecho, se disuelve tan
cationes se obtienen como
poco AgCl en agua que
producto un sólido iónico insoluble
generalmente consideramos este
que se llama precipitado.
compuesto insoluble.

* Las reacciones de precipitación


también son importantes en la
* Cuando el esmalte de los
* Las reacciones de precipitación industria, la medicina y la vida
dientes, que está formado
se utilizan en el laboratorio para diaria. Por ejemplo, la
principalmente por hidroxiapatita
identificar los iones presentes en preparación de muchos reactivos
[Ca5(PO4)3OH], se disuelve en un
una disolución. industriales esenciales como el
medio ácido, se produce la caries.
carbonato de sodio (Na2CO3) se
basa en reacciones de estas.

* El sulfato de bario (BaSO4), un


compuesto insoluble opaco a los
* Las estalactitas y estalagmitas,
rayos X, se utiliza para el
formadas de CaCO3
diagnóstico de trastornos del
tracto digestivo u otro trastorno.
* La disolución y precipitación de la piedra caliza son la base de una gran variedad de
fenómenos naturales, como la formación de las cuevas de calizas. La precipitación, o no
precipitación, a partir de una disolución que contiene iones Ca++ y CO3= depende de las
concentraciones de estos iones. A su vez, la concentración del ion CO3= depende del pH de la
disolución. Para comprender mejor las condiciones en las que el CaCO3 precipita o se
disuelve, necesitamos considerar las relaciones en el equilibrio entre Ca++ y CO3= y entre
CO3= , H3O+ y HCO3-.

* La reacción entre el nitrato de plata y el ioduro de sodio en disolución acuosa produce


nitrato de sodio en disolución y un precipitado amarillo de ioduro de plata.

AgNO3(ac) + NaI(ac) AgI(s) + NaNO3(ac)

Las ecuaciones iónicas netas incluyen solamente los participantes en la reacción:


Ag+(ac) + I(ac) AgI(s)
Solubilidad

Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por


litro de disolución, a una temperatura dada.

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como


solubilidad molar, que se expresa moles/ L, y como solubilidad, que se
expresa en g/L.

Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.


Incluso las sustancias denominadas, insolubles, experimentan el
equilibrio de solubilidad:
AB(s) ⇄ A+(ac) + B-(ac)
Producto de solubilidad

El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las


concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una elevada a la
potencia de su coeficiente en la ecuación de equilibrio.

AB(s) ⇄ A+(ac) + B-(ac)

La constante del producto de solubilidad, se representa por: Kps, es la


constante de equilibrio, para el equilibrio que se establece entre un soluto
sólido y sus iones en una disolución saturada.

Kps= [A+(ac)][B-(ac)]
La constante del producto de solubilidad de un compuesto depende de la temperatura. El valor de
Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su valor menos soluble
será el compuesto. Se muestran algunos ejemplo en la siguiente tabla:

Compuesto Fórmula Kps (25 °C)


Hidróxido de aluminio Al(OH)3 3×10-34
Fosfato de aluminio AlPO4 9.84×10-21
Bromato de bario Ba(BrO3)2 2.43×10-4
Carbonato de bario BaCO3 2.58×10-9
Cromato de bario BaCrO4 1.17×10-10
Fluoruro de bario BaF2 1.84×10-7
Hidróxido de bario
Ba(OH)2×8H2O 2.55×10-4
octahidratado
Yodato de bario Ba(IO3)2 4.01×10-9
Yodato de bario monohidrato Ba(IO3)2×H2O 1.67×10-9
Molibdato de bario BaMoO4 3.54×10-8
Nitrato de bario Ba(NO3)2 4.64×10-3
Selenato de bario BaSeO4 3.40×10-8
Sulfato de bario BaSO4 1.08×10-10
Sulfito de bario BaSO3 5.0×10-10
Hidróxido de berilio Be(OH)2 6.92×10-22
Electrolitos
Un electrolito es una sustancia que al disolverse en agua, da lugar a la formación de iones.

Los electrolitos pueden ser débiles o fuertes, según estén parcial o totalmente ionizados o
disociados en medio acuoso, dependiendo de la proporción en que se encuentren los
componentes pueden ser tipo AB, A2B, AB2, A3B, AB3, etc.

1. En un electrolito del tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:

AB(s) ⇄ A+(ac) + B-(ac)


I c 0 0
E c s s
Nota: lo que nos indica en la reacción es que al inicio de la misma (I) solo contamos con la
concentración de la sal c (en este caso representado por AB) y una vez que se llega al
equilibrio aparecen el termino s que nos representa la solubilidad de cada unos de sus iones.
Entonces el producto de solubilidad para estos electrolitos queda:
Kps= [s][s]
kps= [s]2
Despejando de la formula, podemos determinar la solubilidad de las mismas:

s = 𝐾𝑝𝑠
Ejemplos:
Escriba la expresión de la constante del producto de solubilidad para el equilibrio de solubilidad del
cloruro de plata, bromuro cuproso y carbonato de calcio.

AgCl(s) ⇄ Ag+(ac) + Cl-(ac) Kps= [Ag+][Cl-]


CuBr(s) ⇄ Cu+(ac) + Br-(ac) Kps= [Cu+][Br-]
CaCO3(s) ⇄ Ca+2(ac) + CO3(ac) Kps= [Ca+2][CO3]

2. En un electrolito del tipo A2B el equilibrio de solubilidad viene determinado por:


A2B(s) ⇄ 2A+(ac) + B2-(ac)
I c 0 0
E c 2s s

Kps= [2s]2[s]
Kps= 4 s3
s = (Kps/4)1/3

La misma expresión será para el tipo AB2.


Ejemplos:

1. ¿Cuál será la solubilidad molar del fosfato de calcio? Kps Ca3(PO4)2 = 1.2 x 10-26.

Ca3(PO4)2(s) ⇄ 3Ca+2(ac) + 2PO43-(ac)


I c 0 0
E c 3s 2s

Primero representamos la formula del Kps según la reacción que tenemos aqui, quedando:

Kps= [3s]3[2s]2
Kps= 108 s5
Ahora despejamos la incógnita que es la solubilidade, y como ya conocemos el valor de Kps lo
sustituimos y calculamos:
s = (Kps/108)1/5
s = (1.2 x 10-26/108)1/5
s = 2.56 x10-6
2. El sulfato de calcio se emplea como agente desecante y para fabricar pinturas, cerámicas y
papel. El yeso de parís es una forma hidratada del sulfato de calcio que se utiliza para hacer la
férula para los huesos rotos.

De manera experimental se encontró que la solubilidad del sulfato de calcio es de 0.67 g/L.
Calcule el valor de la Kps para este compuesto.

CaSO4(s) ⇄ Ca2+(ac) + SO42-(ac)

kps= [Ca2+][SO42-]

Para poder resolverlo necesitamos conocer la concentración molar (mol/L) del sulfato de calcio,
como lo determinamos? Pues a partir de la solubilidad que nos proporcionan:

0.67 g CaSO4 x 1 mol CaSO4 = 4.9x10-3 mol/L CaSO4


1L 136.2 g CaSO4

Ahora si conociendo la concentración molar sustituimos en la ecuación y resolvemos:

Kps= [4.9x10-3][4.9x10-3]

Kps= 2.4x10-5
3. El bromuro de plata (AgBr) se utiliza en emulsiones fotográficas. Cuál es la solubilidad molar
del AgBr? kps = 7.7x10-13.

AgBr(s) ⇄ Ag+(ac) + Br-(ac)


I c 0 0
E c s s

Kps= [s][s]

Kps= [s]2

s = 𝐾𝑝𝑠

− 13
s = 7.7𝑥10

s = 8.8x10-7
PRECIPITACIÓN TOTAL

La predicción de la formación de precipitados son alta utilidad en la industria química, en los


laboratorios químicos e inclusive en la medicina.

Al comparar el producto iónico (Qps)de una disolución, con el producto de solubilidad (Kps) de la
misma, se pueden presentar tres situaciones a tener en cuenta:

Si Qps > Kps hay precipitado

Si Qps = Kps no hay precipitado

Si Qps < Kps no hay precipitado


Ejemplo:
1. Exactamente 200 mL de BaCl2 0,0040 M se agregan a 600 mL exactos de K2SO4 0,0080 M. ¿Se
formará algún precipitado? Kps = 1,11x10-11.

Ba2+(ac) + SO42-(ac) ⇄ BaSO4(s)

Primero hay que determinar el número de moles de Ba2+ presentes en los 200 mL de la disolución
inicial de la siguiente manera:

M= n/ V
Despejando:
nBa2+ = M x V = (0.0040 mol/L)(0,2 L)
nBa2+ = 8,0x10-4 mol Ba2+

El volumen total después de combinar las dos disoluciones es de 800 mL, por lo tanto la concentración
deBa2+ en este volumen es:

[Ba2+] = 8,0x10-4 mol Ba2+ / 0.800 L = 1,0x10-3 M Ba2+


Ahora determinaremos el número de moles de SO42- presentes en los 600 mL de la disolución inicial:

M= n/ V
Despejando:
nSO42- = M x V = (0.0080 mol/L)(0,6 L)
nSO42- = 4,8x10-3 mol de SO42-

De igual manera el volumen total después de combinar las dos soluciones es de 800 mL, y la
concentración de SO42- en este volumen es:

[SO42-] = 4,8x10-3 mol SO42-/0.800 L = 6,0x10-3 M SO42-

Por ultimo determinamos el producto iónico como sigue y comparamos resultados:

Qps = [Ba2+] [SO42-]=(1,0x10-3)(6,0x10-3) = 6,0x10-6

Ahora se deben comparar Qps y Kps:


Qps = 6,0x10-6
kps= 1,1x10-11

Qps > kps


Por lo tanto Precipitará
2. Se añaden tres gotas de KI 0,20 M a 100 mL de Pb(NO3)2 0,010 M. ¿Se formará un precipitado
dePbI2? (1 gota = 0,05 mL) Kps= 7,1x10-9.

PbI2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2I-(ac)


Primero necesitamos encontrar la concentración del I- procedente del KI. Como lo determinamos?
Observemos los datos que nos proporcionan tenemos la concentración de KI y el volumen del mismo
que seria 0,15 ml porque? Porque se adicionan 3 gotas y cada gota equivale a 0,05 ml, entonces:

M= n/ V
Despejando los moles tenemos:
nI- = M x V = (0,20 mol/L)(0,00015 L)
nI- = 3,0 x 10-5 mol I-

Finalmente habría que calcular la concentración final del I-, el volumen total después de combinar
las gotas con el nitrato de plomo es de 100.15 mL:

[I-] = 3,0x10-5mol I-/0.10015 L = 3,0 x 10-4 mol/L


Qps = [Pb2+] [I-]2 = (0.010)(3,0x10-4)2 = 9,0x10-10

Como Qps < kps


Entonces no precipitará
PRECIPITACIÓN FRACCIONADA

Es una técnica en la que dos o más iones en disolución, todos ellos capaces de precipitar con un
reactivo común, se separan mediante ese reactivo: un ion precipita mientras que el otro o los otros
permanecen en disolución.

La condición principal para una buena precipitación fraccionada es que haya una diferencia
significativa en las solubilidades de las sustancias que se van a separar.

La clave de esta técnica es la adición lenta de una disolución concentrada del reactivo precipitante
a la disolución donde debe producirse la precipitación.
Ejemplo:

1. Se añade lentamente AgNO3 a una disolución que contiene iones de Cl- y Br- en concentración
0,020M para cada ion. Calcule la concentración de los iones Ag+ necesarios para iniciar la
precipitación del AgBr sin que precipite el AgCl.

Kps(AgCl) = 1,69 x 10-10 y Kps(AgBr) = 7,7 x 10-13.

Dado que la kps del AgBr es menor que la del AgCl, el bromuro precipitará primero (¿Por qué?
Porque tiene un Kps menor por lo tanto es menos soluble).

* Para el AgBr se escribe:


kps= [Ag+][Br-]

[Ag+] = kps/[Br-]

[Ag+] = 7,7 x 10-13/ 0.020

[Ag+] = 3,9 x 10-11


* Para el AgCl se escribe:

Kps= [Ag+][Cl-]

[Ag+] = Kps/[Cl-]

[Ag+] = 1,69 x 10-10/ 0.020

[Ag+] = 8,0 x 10-9

Por lo tanto para precipitar el AgBr sin que precipiten los iones Cl-
, el valor de Ag+ debe ser mayor que 3,9x10-11 y menor que 8,0x10-9 M.
2. A partir de los productos de solubilidad del AgCl y Ag2CrO4 calcule:

a) Cuál de los compuestos es más soluble.


b) La concentración de iones plata en la solución saturada en ambos casos.

Kps(AgCl)= 1,7x10-10 Kps(Ag2CrO4)= 2,7x10-12

a) Se puede llegar a la conclusión errónea de que el AgCl es más soluble que el Ag2CrO4, dado
que Kps(AgCl) > Kps(Ag2CrO4), pero:

sAgCl = 𝐾𝑝𝑠
sAgCl = 1,7x10−10 = 1.34x10-5

sAg2CrO4 = (Kps/4)1/3
sAg2CrO4 = (2,7x10-12/4)1/3= 8.78x10-5

Por lo tanto la solubilidad del Ag2CrO4 es 6 veces mayor que la del AgCl.
b) La concentración de iones plata en la solución saturada en ambos casos.

Kps(AgCl) = [Ag]

[Ag] = 1,34 x 10-5

Kps(Ag2CrO4) = [Ag]/2

[Ag] = 2 x Kps(Ag2CrO4)

[Ag]= 2 x 8,78 x 10-5

[Ag]= 1,75 x 10-4


EFECTO DEL ION COMÚN
• Si a una disolución saturada de un electrolito poco soluble añadimos otra sustancia que aporta
uno de los iones, la concentración de éste aumentará.
• Lógicamente, la concentración del otro ion deberá disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
• Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la máxima concentración
de soluto disuelto, disminuirá en consecuencia.
• Es decir, el efecto que tiene añadir un ion común es, entonces, una disminución de la solubilidad
dela sal en disolución.

Consideremos inicialmente una solución saturada de electrolito AB, sin la presencia del cuerpo de
fondo:
AB(s) <=> A+(aq) + B–(aq)

La adición de iones A+ o B– desplazará el equilibrio hacia disminuir la concentración de los iones,


hasta que estas concentraciones satisfagan los Kps. Por lo tanto, ocurre la formación de precipitado.

En presencia de precipitado, la adición del Ion común desplaza el equilibrio hacia la formación del
electrolito sólido, de modo a mantener constante el producto de las concentraciones de los iones.

La adición del electrolito sólido no altera el equilibrio ni el número de iones en solución.


Ejemplo:
1. ¿Cuál es la solubilidad molar del PbI2 en KI(ac) 0,10M? Kps(PbI2)= 7,1 x 10-9.

Como vemos ambas soluciones tienen un Ion común que es el I, por lo tanto desarrollamos la
reacción:
PbI2(s) ⇄ Pb2+(ac) + 2I-(ac)
Ojo: al inicio ya existe una
I c 0 0.10
concentración de I proveniente de KI
R c s 2s
E c s 0.10 + 2S
Ahora desarrollamos formula de Kps para despejar nuestra incógnita s:

Kps= [Pb2+][l-]2

Si sustituimos de acuerdo al punto de equilibrio nos queda:

Kps= [s][0.10 + 2s]2

2s = despreciable Kps= [s][0.10]2

[s] = 7.1 x 10-9/ [0.10]2

[s] = 7.1 x 10-7


2. ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata, sal soluble, hasta una
concentración final 0,002 M? Kps AgCl=1,7x10-10.
AgCl(s) ⇄ Ag+(ac) + Cl-(ac)
I c 0 0
E c s s

Establecemos ecuación y despejamos:


Kps= [Ag+][Cl-]
kps= [s]2
s = Kps
s = 1.7x10-10
s = 1.3x10-5

Ahora determinaremos la concentración de Cl-, cuidando la concentración final de 0,002 M:

Kps= [Ag+][Cl-]
[Cl-] = Kps/[Ag+]
[Cl-] = 1,7 x 10-10/ 0.0020
[Cl-] = 8.5 x 10-8
-
En general, cuanto mayor es el número de iones de una especie química en particular presente
por moles de un compuesto, mayor es la disminución de la solubilidad de ese compuesto en una
solución que contenga un ion común.

Compuesto Solución Kps s

AgCl 0,01 M NaNO3 1,8 x 10–10 = s2 1,3 x 10–5 M

AgCl 0,01 M AgNO3 1,8 x 10-10 = 0,01 s 1,8 x 10–8 M

AgCl 0,01 M NaCl 1,8 x 10 –10 = 0,01 s 1,8 x 10–8 M

Ag2CrO4 0,01 M NaNO3 2,7 x 10 –12 = 4 s3 8,7 x 10 –3 M

Ag2CrO4 0,01 M AgNO3 2,7x 10 –12=(0,01)2s 2,7 x 10 –8 M

Ag2CrO4 0,01 M Na2CrO4 2,7 x 10 –12 = 0,01 s2 1,6 x 10 –5 M


SOLUBILIDAD Y PH

• El pH de una disolución puede afectar mucho la solubilidad de una sal. Esto es especialmente
observado cuando el anión de la sal es la base conjugada de un ácido débil o la misma
base OH.

Equilibrio solubilidad: AB(s) ⇄ A-(ac) + B+(ac)

Equilibrio acidez: HA(ac) ⇄ A-(ac) + H+(ac)

* Si el anión A- en que se disocia un electrolito poco soluble forma un ácido débil HA, al aumentar
la acidez o [H+] el equilibrio de disociación del ácido se desplazará hacia la izquierda.

* En consecuencia, disminuirá [A-], con lo que se solubilizará más electrolito AB


Ejemplo:

Demuestre por qué el Mg(OH)2 se disuelve cuando se mezcla con una disolución ácida.

Mg(OH)2(s) ⇄ Mg2+(ac) + 2OH-(ac)

Los iones hidróxido procedentes del Mg(OH)2 disuelto reaccionan con los iones H3O+ para
formar H2O.

2OH-(ac) + 2H3O+(ac) ⇄ 4H2O(l)

De acuerdo con el principio de Le Châtelier se espera que la reacción se desplace hacia la


derecha, es decir, se disuelva más Mg(OH)2 para remplazar los iones OH- eliminados por
reacción de neutralización.
El resultado que obtenemos es:

Mg(OH)2(s) ⇄ Mg2+(ac) + 2OH-(ac) Kps= 1,8x10-11


2OH-(ac) + 2H3O+(ac) ⇄ 4H2O(l) K´ps= 1,0x1028
Mg(OH)2(s) + 2H3O+(ac) ⇄ Mg2+(ac) + 4H2O(l) K=?

K = kps x K´ps = (1,8x10-11) x (1,0x1028)

K = 1,8x1017

El valor grande de la constante K para la reacción indica que la reacción se produce


prácticamente por completo y que el Mg(OH)2 es muy soluble en disolución ácida
SOLUBILIDAD Y BASE DÉBIL

Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catión NH4+.

NH4Cl(s) ⇄ Cl-(ac) + NH4+(ac)

Equil base: NH4OH(ac) ⇄ NH4+(ac) + OH-(ac)

• Los NH4+ reaccionan con los OH- formándose NH4OH al desplazar el equilibrio de la base
hacia la izquierda.

• Es el método usual de disolver hidróxidos poco solubles tales como el Mg(OH)2

Equil. Solub.: Mg(OH)2(s) ⇄ Mg2+(ac) + 2 OH-(ac)

* En consecuencia, disminuirá [OH-], con lo que se solubilizará más Mg(OH)2


FORMACIÓN DE UN COMPLEJO ESTABLE

Un ion complejo es un ion formado por más de un átomo o grupo de átomos.

Ejemplo:

[Al(OH)4]-, [Zn(CN)4]2-, [AlF6]3-, [Ag(NH3)2]+.

De esta manera, se pueden disolver precipitados añadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de zinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el catión [Zn(CN)4]2-, que es
muy estable. Así, disminuirá drásticamente la concentración de Zn2+, con lo que se disolverá
más Zn(OH)2.

Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl añadiendo amoniaco.

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