Estado​ ​del​ ​arte​ ​sobre​ ​la​ ​formación​ ​y​ ​determinación​ ​del​ ​material​ ​particulado.

Actualmente en las grandes urbes, debido al gran crecimiento poblacional, junto con el
crecimiento del parque automotor y de las industrias han conllevado a que la contaminación
del aire sea una de los principales temas de preocupación, ya que sus efectos en la salud
humana,​ ​el​ ​clima​ ​local​ ​y​ ​los​ ​ecosistemas​ ​son​ ​de​ ​gran​ ​alerta.
La contaminación atmosférica se da por la emisión de diferentes compuestos a partir de
fuentes tanto antropogénicas como naturales y dichas emisiones van en aumento. entre
dichos contaminantes se encuentran los óxidos de azufre (SOx), los óxidos de Nitrógeno
(NOx), los compuestos orgánicos volátiles ( VOC) y el material particulado, los cuales varían
de tamaño siendo los de mayor importancia el PM10 (menores a 10 micras ) y el PM2.5
(menores​ ​a​ ​2.5​ ​micras).
El material particulado es una mezcla de compleja de especies tanto primaria como
secundarias y es el contaminante crítico de la polución del aire, ya que trae efectos
diversos en la salud, ya que se está asociado con enfermedades respiratorias crónicas ,
cardiovasculares, además del cáncer de pulmón. junto con esto, también trae efectos en el
clima ya que se habla que afecta el balance global de radiación, ya que dispersa o absorbe
la radiación solar (lee), además de efectos en la producción de cultivos (lee). entre más
pequeño sea el diámetro ya perjudicial, por ende el PM2.5 ha sido objeto de diversas
investigaciones​ ​con​ ​el​ ​fin​ ​de​ ​entender​ ​su​ ​comportamiento​ ​y​ ​así​ ​generar​ ​políticas​ ​efectivas

El material particulado se divide en primarios, los cuales provienen directamente de la

fuentes de combustión tanto de los vehículos motorizados como de la emisiones producidas
del suelo, mientras que el secundario son aquellos que se forman en la atmósfera a partir
de gases precursores como el NOx, SOX y VOC, por medio de reacción química como por
procesos de nucleación y condensación. (hodan) nos habla que el grado en que dichos
gases reaccionan dependen de ciertas condiciones ambientales tales como la temperatura,
humedad relativa, además de la disponibilidad de tales precursores. por ende existen
diferencias regionales y locales en cuanto a la contribución del PM2.5, además que la
variabilidad​ ​estacional​ ​es​ ​un​ ​factor​ ​que​ ​afecta​ ​dicha​ ​contribución.
según investigaciones realizadas, se ha determinado que los principales componentes
secundarios encontrados en las diferentes muestras de PM2.5 son los sulfatos (SO4 2-)
nitratos (NO3-), el ion amonio (NH4+) y los aerosoles orgánicos secundarios (SOA)
(sesquizzato); mientras que los componentes primarios están el carbono elemental (EC), el
cual es producido por la combustión incompleta, elementos como el mg, ca y silicio, los
cuales provienen del suelo como de la construcción (shuang). por ende se ha tratado de
entender el comportamiento completo de los aerosoles y la composición química es la clave
para​ ​esto​ ​(lee).

Material​ ​particulado​ ​secundarios.

Con fin de entender el comportamiento del material particulado, se han realizado pruebas
donde se han hecho diferentes caracterizaciones químicas a partir de muestras en
diferentes regiones del mundo, con el fin de entender la contribución tanto de las especies
primarias como de las secundarias al PM total; ,también se ha tratado de estudiar los
mecanismo de formación de dichos componentes secundarios, pero hasta el dia de hoy no
han sido claro, ya que dependen de múltiples variables. (hodan) nos habla que los
aerosoles secundarios se dan a través de diferentes mecanismos de formación, los cuales
están la nucleación, que consiste en que los vapores forman partículas al recogerse
alrededor de un núcleo; también habla de la condensación los cuales los gases se
condensan debido a su baja volatilidad y por últimos las reacciones químicas, los cuales se
dan acorde a diferentes condiciones del ambiente, las cuales están la oxidación y las
fotoquímicas. entre los diferentes tipos de compuestos que conforman el material
particulado​ ​secundario​ ​están​ ​los​ ​inorgánicos​ ​como​ ​los​ ​orgánicos.

Aerosoles​ ​secundarios​ ​inorgánicos.

Investigaciones se han realizado para determinar la contribución de estos componentes a la

PM total. entre las especies secundaria inorgánicas están el sulfato, el nitrato y el amonio.
en el caso del amonio algunos autores hablan que su procedencia es de la agricultura,
producto de los fertilizantes entre otros (weijers), y que se pueden combinar tanto con el
sulfato como con el nitrato. para el caso de la formación del sulfato, (hodan) nos habla de la
siguiente​ ​reacción:

S O2 + OH. + O2 → H 2SO4 (g)

Que luego se condensa en pequeñas gotas de ácido sulfúrico y que en presencia de NH3
se forma el (NH4)2SO4 (weijers). En el caso de los nitratos, estos provienen de la
oxidación del NO2 en ácido nítrico y su posterior condensación y que en presencia de NH3
se forma el NH4NO3 (squizzato). para la formación de partículas secundarias a partir de los
NOx,​ ​las​ ​siguientes​ ​reacciones​ ​propuestas​ ​por​ ​(weijers​ ​)

OH·​ ​+​ ​NO2​ ​ → HNO3

O3​ ​+​ ​NO2​ ​ → ​ ​NO3​ ​+​ ​O2
NO2​ ​+​ ​NO3​ ​ → ​ ​N2O5
N2O5​ ​+​ ​H2O​ ​ ​ → ​ ​2​ ​HNO3
NH3​ ​+​ ​HNO3​ ​ → ​ ​NH4NO3

Investigaciones realizadas en holanda como en el valle del PO, donde determinaron la

contribución del ASI al PM total, y se determinó hasta un 40 % del total (weijers), y donde
tanto la cantidad de sulfato como de nitrato varían acorde al periodo estacional, ya que
(weijers) determinó que en época de invierno el nivel de nitrato era comparable con el de
sulfato, pero que en verano la concentración de sulfato fue más importante y el que
predominaba; en esto también concuerda (hoddan), ya que según él, el nitrato en forma de
NH4NO3 se evapora a temperaturas medianas, lo que quiere decir que a bajas
temperaturas y humedad relativa alta predomina este. (lee) también habla que la
contribución del ASI alcanzo a llegar hasta el 60 % de la masa total del material particulado
en episodios de polución en beijing. Para determinar estos componentes, se han realizado
diferentes modelos y metodologías de análisis, en el valle de Po por ejemplo se estudiaron
los procesos de formación a través de un análisis químico llamado cromatografía de iones
(squizzato); además se hizo el estudio de propiedades de acidificación por medio de un
modelo termodinámico E- AIM 4, donde se calcula el Ph a partir de ciertos datos de entrada
y también el grado de neutralización, es cual da cuenta cuenta de la cantidad de iones
sulfatos, nitratos y amonios presente (squizzato). estudios también realizados en holanda
usaron el análisis de cromatografía de iones con fin de determinar las cantidad de estos
iones (weijers), por lo que esta metodología se ha convertido en la preferida a la hora de
determinar​ ​los​ ​aerosoles​ ​secundarios​ ​inorgánicos.

aerosoles​ ​secundarios​ ​carbonáceos.

Otro tipo de compuestos que contribuyen a la formación de PM2.5 y que han sido de
diversos objetos de investigación, debido a su gran importancia en la contribución la
contaminación y sus efectos adversos son los carbonáceo o derivados del carbono, los
cuales están conformados por grupos de hidrocarburos alifaticos y aromaticos, ácidos
orgánicos, entre otros (Badiuzzaman). estos se dividen principalmente en dos tipos: carbono
elemental (EC), los cuales son aquellos que provienen de la combustión incompleta,
generalmente es grafito (Badiuzzaman, hoddan), y el otro grupo que se le llama carbono
orgánico (OC), los cuales están compuestos por diferentes compuestos orgánicos. como el
carbono elemental se emite directamente de la combustión, se considera primario, en
cambio el orgánico puede provenir tanto de fuente primaria al emitirse directamente, como
de fuente secundaria, los cuales se forman al oxidarse los VOCs y luego condensarse
(Hoddan). la formación de estos requieren de unas condiciones específicas, (houdan) nos
habla de unas específicas como lo son la abundancia de la especie, la disponibilidad del
oxidante y la volatilidad. el problema con este tipo de componentes radica en el hecho que
que la metodologías para su determinación no están claras,ya que (badiuzzaman) habla de
que a pesar que se han hecho muchos estudios al respecto, la caracterización química no
se ha logrado su comprensión total y que es un reto determinar la cuantificación de los
aerosoles orgánicos tanto primarios como secundarios, ya que los mecanismos de
formación aún no son claros, además que existen condiciones que afectan tal como la
variabilidad​ ​meteorológica,​ ​por​ ​ende​ ​no​ ​existen​ ​métodos​ ​directos​ ​para​ ​su​ ​cuantificación.
diversos autores han usado métodos indirectos para determinar OC primarios como
secundarios; el que se ha usado comúnmente es el método de trazador de carbono
elemental.

método​ ​de​ ​trazador​ ​de​ ​carbono​ ​elemental

(Cabada) nos describe completamente esta metodología y la aplica en una campaña
realizada en verano del 2001. otros autores como (badiuzzaman) hace una campaña en
italia y a través del método estima la cantidad la OC primario como secundario. (liu) también
usa esta metodología para determinar SOA ( secondary organic aerosol) y así cuantificar la
composición química del PM2.5 y la distribución de las fuentes en taian china, en épocas
frías, evaluando al mismo tiempo parámetros como el ozono, la velocidad del viento,
temperatura y humedad relativa. en México también se han hecho investigaciones donde
usan el método para cuantificar la composición de los aerosoles orgánicos primarios y
secundarios​ ​(Mancilla).

(Cabada y Mancilla) describen el método, el cual se basa en que el carbono orgánico total
es​ ​la​ ​suma​ ​del​ ​carbono​ ​orgánico​ ​primario​ ​ ​más​ ​el​ ​orgánico​ ​secundario.
OCtotal = OCp + OCsec ​ ​(1)
luego​ ​ellos​ ​hablan​ ​que​ ​el​ ​carbono​ ​orgánico​ ​primario​ ​se​ ​determina​ ​por​ ​la​ ​siguiente​ ​relacion:

OCp = (OC/EC)p EC (2)

Que luego al reemplazar la ecuación (2) en (1) y reestructurando, se determina la cantidad

de​ ​carbono​ ​orgánico​ ​secundario.​ ​quedando​ ​así

OCsec = OCtotal − (OC/EC)p EC ​ ​(3).

Aca la complejidad radica en la determinación de la relación OC/EC producto de fuentes

primaria. Cabada propone que como provienen de la misma fuente, se escojan aquellas
relaciones menores donde predominan los ambientes primario, el cual son prácticamente
donde dicha relación es menor, y se haga una regresión lineal de ellas; otros autores como
(Mancilla y liu ) simplemente cojen la relacion minima, basado en el hecho de que al
aumentar​ ​la​ ​cantidad​ ​de​ ​componentes​ ​orgánicos​ ​secundarios,​ ​dicha​ ​relación​ ​aumenta.

Squizzato,​ ​S.,​ ​Masiol,​ ​M.,​ ​Brunelli,​ ​A.,​ ​Pistollato,​ ​S.,​ ​Tarabotti,​ ​E.,​ ​Rampazzo,​ ​G.,​ ​&​ ​Pavoni,
B.​ ​(2013).​ ​Factors​ ​determining​ ​the​ ​formation​ ​of​ ​secondary​ ​inorganic​ ​aerosol:​ ​A​ ​case​ ​study​ ​in
the​ ​Po​ ​Valley​ ​(Italy).​ ​Atmospheric​ ​Chemistry​ ​and​ ​Physics​,​ ​13​(4),​ ​1927–1939.
https://doi.org/10.5194/acp-13-1927-2013
1.