UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

UNIDAD DE POSGRADO

PROYECTO DE INVESTIGACIÓN

“OPTIMIZACIÓN DE LAS VARIABLES DE OPERACIÓN DE UNA CELDA ELECTROLÍTICA

PARA LA SINTESÍS E CLORATO DE SODIO”

FRANK ONCOY CALISAYA

HENRY GÁLVEZ GARCÍA

Callao, 2019 PERÚ

1
 I. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1.1 Descripción de la realidad problemática

La producción electroquímica de cloratos comenzó en la década de

1890 impulsada por las demandas de la industria de los fósforos, la

eliminación de malezas y la fabricación de perclorato. Hoy en día, el uso

predominante está en la fabricación de dióxido de cloro, que es el

principal agente blanqueador para el blanqueo ECF de pulpa química

ecológico. La capacidad de producción mundial de clorato de sodio

superó los 4 millones de toneladas en 2012 (Clorato de sodio, Manual

del ingeniero químico, 2012)

En nuestro país, recién se está comenzando a usar clorato de sodio para

generación del dióxido de cloro como desinfectante, puesto que su

principal uso es para blanqueamiento de fibras textiles y pulpas de

papel. (www.ercoworldwide.com/index.php/products/sodium-chlorate,

2020).

La importación del Clorato de sodio desde el 2014 hasta el 2020

ascendió a 609.921 US$, cuyo procedencia fue principalmente de la

India (51.3%), seguido por China(28.1) y francia(14.5%),

(veritradecorp.com, 2020)

Existe la necesidad como país de contar con una producción propia

de clorato sódico la cual es materia prima para síntesis de clorito de

sodio, el cual está proyectando un incremento en la demanda futura. No

2
 se cuenta con variables de operación conocidas en la electrolisis de

síntesis de clorato de sodio.

1.2 Formulación del problema

1.2.1 Problema general

¿Cuáles serán las variables óptimas de operación de una celda

electrolítica para la síntesis de clorato de sodio?

1.2.2 Problemas específicos

 ¿Qué electrodo seleccionar para el procesos electrolítico?

 ¿Cuáles serán los parámetros de proceso de la electrólisis del

cloruro de sodio?

 ¿Cuál será la composición de salida de los productos de la

electrolisis de la salmuera?

1.3 Objetivos de la investigación

1.3.1 Objetivo general

 Determinar las variables óptimas de operación de una celda

electrolítica para la síntesis de clorato de sodio.

1.3.2 Objetivos específicos

3
 Seleccionar el electrodo a utilizar en el proceso de electrólisis.

 Determinar los parámetros óptimos de proceso de la electrólisis

del cloruro de sodio.

 Determinar la composición de salida de los productos de la

electrólisis (clorato y cloruro de sodio) de la salmuera.

4
1.4 Justificación

1.4.1 Justificación socio - económica

La presente investigación tiene por finalidad sintetizar la

materia prima (clorato de sodio) para la síntesis de dióxido de

cloro, un desinfectante que tiene diversas aplicaciones, en el

tratamiento de agua, en la producción de alimentos y bebidas, así

como en hospitales y otros entornos sanitarios. También se

aprovecha su poder oxidante como agente blanqueante en la

industria del papel y textil.

1.4.2 Justificación tecnológica

Para esta investigación se usará tecnología emergente, con

algunas modificaciones del diseño para poder superar algunas

dificultades que se presentan al momento de su funcionamiento.

1.5 Limitante de la investigación

1.5.1 Limitante teórica

Para el presente trabajo se limitarán los temas relacionados a

la parte de electroquímica, con relación al estudio de los efectos

de los parámetros operacionales sobre el módulo electrolítico a

nivel de laboratorio, cuyos resultados nos ayudaran a comprender

y conocer los fundamentos que posteriormente nos servirán de

base para expandir la investigación.

5
1.5.2 Limitante temporal

Ésta investigación estará limitada para el año 2021 entre los

meses de setiembre y diciembre, se pondrá toda la atención, el

esfuerzo y dedicación para poder concretarlo durante la fecha

indicada.

1.5.3 Limitante espacial

La presente investigación se enfocará al estudio de síntesis

electroquímico del clorato de sodio, partiendo de la salmuera

preparada sintéticamente como materia prima y una celda

electrolítica previamente construida.

6
 II.MARCO TEÓRICO

2.1 Antecedentes

2.1.1 Antecedentes nacionales

A nivel nacional no contamos con estudios referidos a la síntesis de

clorato de sodio por electrolisis de solución salmuera.

2.1.2 Antecedentes internacionales

Instituto Central de Investigaciones Electroquímicas de Karaikudi, 2008,

India, en su nota de investigación “Studies Relating To Cathodic

Reactions In Neutral Chloride Solutions Used In Chlorate Processes”,

Estudios relacionados con reacciones catódicas en soluciones de

cloruro neutro utilizadas en procesos de clorato. Es una investigación,

en la que se ha llevado a cabo para dilucidar las reacciones catódicas

en soluciones de cloruro de metal alcalino y alcalino neutro. Los

experimentos se llevaron a cabo con ánodos de platino en soluciones

de cloruro neutro de sodio, potasio, magnesio, estroncio y bario

(electrolitos para el proceso de clorato) mediante curvas E - log i de

estado estacionario. Los resultados indican que la generación de

hidrógeno en el cátodo de electrolitos de cloruro de sodio y potasio

producen curvas similares. Además como resultado indican que

durante la oxidación electrolítica de la solución de cloruro para obtener

clorato, los productos primarios de las reacciones del ánodo y del

cátodo son el cloro y el álcali, respectivamente, que reaccionan con los

componentes de la solución en los electrodos para formar ácido

hipocloroso e hipoclorito. Posteriormente, estos reaccionan

7
químicamente para formar clorato.

S. Neodo, D. Rosestolato, 2012, en su publicación “ On the electrolysis

of dilute chloride solutions: Influence of the electrode material on

Faradaic efficiency for active chlorine, chlorine, chlorate and

perchlorate”, En su investigación sintetiza electrolíticamente cloro,

clorato de sodio y perclorato de sodio a partir de cloruro de sodio

diluido (0.07 M) y modifica variables como tiempo de reacción, tipo de

electrodos(Ti/RuO2.2SnO2 y Ti/Pt) concluyendo que para la síntesis de

clorato de sodio es necesario el electrodo de Ti/Pt.

RONCO, C.; MISHKIN, G.J. 2007, en su libro “Disinfection by Sodium

Hypochlorite: Dialysis Applications”, donde menciona los electrodos

más comunes para la producción de hipoclorito de sodio por electrólisis

son: ánodos de grafito, titanio con revestimientos de platino (Ti/Pt) o

titanio con revestimiento de rutenio (Ti/RuO2), y cátodos de grafito,

acero inoxidable, níquel, titanio sin revestimiento o con revestimiento de

óxidos de iridio (Ti/IrO2).

Hernandez, A., Tafur, S., 2018, En su proyecto de investigación

“Obtención de un agente desinfectante a partir de la electrolisis de

cloruro de sodio para el tratamiento de agua potable”, menciona en los

resultados de su experimento que con el paso del tiempo (20 min) y

con el aumento de la temperatura (40ºC) se evidencia que hay un

consumo de hipoclorito que se consume para generar clorato de sodio,

oxigeno y/o el mismo cloruro inicial. Todo el hipoclorito formado en la

celda se comporta como reactivo para la formación del clorato de sodio

8
y oxígeno.

Johan Wanngard, 2017, en su investigación “The catalyzing effect of

chromate in the chlorate formation reaction” menciona que el electrolito

utilizado en el proceso de fabricación del clorato de sodio contiene

cromato principalmente para inhibir las reacciones de pérdida catódica.

El cromato también acelera la reacción de formación de clorato, lo que

reduce la concentración de especies de hipoclorito en la celda de

clorato, lo que aumenta el rendimiento de corriente anódica, reduce el

riesgo de explosiones de oxígeno y reduce el costo de purificación del

gas de la celda. Además menciona que si la concentración de

dicromato aumenta de 0 a 5 g / L, se puede formar más del 50% del

clorato mediante la ruta catalizada por cromato y el orden de reacción

aparente cambia de 3 a aproximadamente 2,4.

2.2 Marco
1. Salmuera.

La salmuera es agua con una concentración de sal (cloruro de

sodio o NaCl) disuelta superior al 5 por ciento.

(https://es.wikipedia.org/).

Existe una amplia diversidad de industrias que por uno u otro

motivo generan salmueras, como es el caso de las plantas

desoladoras, las dedicadas a las perforaciones de gas y

petróleo, las plantas de generación de energía, las de curtidos

de pieles, las que elaboran conservas de alimentos, olivas,

salazones, aceites, jamones y embutidos, así como todas

9
 aquellas que tratan elevados volúmenes de agua

(descalcificación, desmineralización, ósmosis inversa, etc.).

(Condorchem Envitech)

2. Clorato de sodio.

El clorato de sodio es un compuesto químico cuya fórmula es

NaClO3. En forma pura, es un polvo cristalino blanco que es

fácilmente soluble en agua; es además higroscópico. Se

descompone por encima de 250 °C para liberar oxígeno y dejar

un residuo de cloruro de sodio. (ecured.cu, 2021).

Tabla Nº01: Propiedades Físicas y Químicas

Estado de agregación Sólido

Forma de presentación Polvo cristalino blanco,

incoloro
Densidad  2500 kg/m3 ; 2,5 g/cm3
Masa molar 106,44 g/mol
Punto de fusión 521,15 K (248 °C)
Punto de ebullición No tiene. Comienza a

descomponerse a los 300 ºC,

liberando oxígeno.
Peso específico (agua = 1) 2.490
Índice de refracción 1.57
Solubilidad en agua 101.0 g/100 ml

(20 °C)
Fuente: https://www.ecured.cu/Clorato_de_sodio

3. Electrólisis.

Son procesos donde se utiliza la energía eléctrica para inducir

una reacción química no espontánea. Este proceso se lleva a

cabo en un dispositivo que se conoce como celda electrolítica.

(R . Chang, 2014)

10
 Una celda electrolítica consta de dos electrodos inmersos en

una disolución o una sal fundida. Una fuente de corriente

eléctrica actúa como una bomba de electrones, empujando

estos hacia un electrodo y jalándolos desde otro. El electrodo

en el cual se efectúa la reducción se llama cátodo, y el

electrodo en el que se realiza la oxidación se llama ánodo. (T.

Brown, 2010)

4. Electrodos.

Un electrodo es un conductor eléctrico utilizado para hacer

contacto con una parte no metálica de un circuito. Por

definición, el electrodo en el que ocurre la oxidación se llama

ánodo y el electrodo en el cual sucede la reducción se llama

cátodo.

Los electrodos están hechos de un material conductor, como

platino o grafito, que no pierde ni gana masa durante la

reacción, pero que funciona como una superficie que permite la

trasferencia de electrones. (T. Brown, 2014)

5. Catalizador.

Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una

reacción mediante la disminución de la energía de activación.

El catalizador puede reaccionar para formar un intermediario

con el reactivo, pero se regenera en alguna de las etapas

subsiguientes, por lo que no se consume en la reacción. En la

obtención de clorato de sodio se emplea como catalizador el

11
 dicromato de sodio. El objetivo principal de la adición de Cr (VI)

es inhibir las pérdidas por reducción de hipocloritos y clorato en

el cátodo. Sin embargo, Müller (1899) descubrió que las

adiciones de dicromato también aceleran la formación de

clorato. Esta característica se puede utilizar para reducir la

concentración de especies de hipoclorito en la celda,

ofreciendo algunas ventajas importantes como un rendimiento

de corriente, un riesgo reducido de explosión de gas de la celda

y un consumo reducido de soda cáustica y ácido clorhídrico.

Por lo tanto, el electrolito de clorato generalmente contiene

entre 3 - 8 g / L de dicromato de sodio (Vogt et al., 2010;

Colman y Tilak, 1995) mientras que solo alrededor de 0.3 g / L

es suficiente para suprimir eficientemente las reacciones de

pérdida catódica y alcanzar rendimientos catódica actuales

cercanos al 100% (patente de EE.UU. 3.535.216).

6. Electrolisis de salmuera.

En una celda electrolítica, con solución de NaCl y empleando

electrodos de Ti/Pt, se hace pasar corriente eléctrica y como

resultado indican que durante la oxidación electrolítica de la

solución de cloruro para obtener clorato, los productos

primarios de las reacciones del ánodo y del cátodo son el cloro

y el álcali, respectivamente, que reaccionan con los

componentes de la solución en los electrodos para formar ácido

hipocloroso e hipoclorito. Posteriormente, estos reaccionan

químicamente para formar clorato.

12
En el ánodo, se forma cloro:

En el cátodo, se forman iones hidroxilo e hidrógeno:

En general, los iones de cloro formados en el ánodo reaccionan

rápidamente con el agua para formar ácido hipocloroso:

Dado que los electrodos están muy juntos y no tienen

diafragma, el cloro puede reaccionar con los iones hidroxilo

formados en el cátodo para producir iones hipoclorito.

Como resultado, la solución alrededor del ánodo se vuelve

fuertemente ácida y la solución en contacto con el cátodo es

alcalina.

De acuerdo a la investigación el clorato puede formarse de dos

maneras, ya sea por una reacción puramente química del ion

hipoclorito con ácido hipocloroso en la solución (formación

química de clorato) o por oxidación electroquímica del

hipoclorito en el ánodo bajo formación simultánea de oxígeno

(formación de clorato anódico).

(Instituto Central de Investigaciones Electroquímicas de

Karaikudi, 2008)

13
2.3 Definición de términos básicos

2.3.1. Salmuera:

La salmuera es agua con una concentración de sal (cloruro de

sodio o NaCl) disuelta superior al 5 por ciento.

(https://es.wikipedia.org/)

2.3.2. Electrólisis:

La electrólisis es el proceso que induce a la reacción redox

mediante el paso de corriente eléctrica a través de electrodos en

una sal fundida o una disolución acuosa de un electrolito.

2.3.3. Celda electrolítica.

Aparato que utiliza electrolitos y energía eléctrica para producir

reacciones químicas que de otra manera no ocurrirían. (G. W. Daub,
2005)

2.3.4. Cátodo:

Es el electrodo con carga negativa en una celda electrolítica; es el

sitio donde se llevan a cabo las reacciones de reducción ya que

atrae los iones con carga positiva presentes en una disolución. (G.

14
 W. Daub, 2005)

2.3.5. Ánodo:

Electrodo con carga positiva en una celda electrolítica; es el sitio

donde se llevan a cabo las reacciones de oxidación ya que atrae

los iones con carga negativa presentes en una disolución. (G. W.

Daub, 2005)

2.3.6. Diseño experimentos:

Es una técnica estadística que permite identificar y cuantificar las

causas de un efecto dentro de un estudio experimental.

2.3.7. Clorato de sodio

El clorato de sodio (NaClO3) es un compuesto

químico que, en forma pura, es un polvo cristalino blanco

fácilmente soluble en agua; es además higroscópico. Se

descompone por encima de los 250 °C para

liberar oxígeno y dejar un residuo de cloruro de sodio.

2.3.8. Cloruro de sodio.

El cloruro de sodio, sal común o sal de mesa, denominada

en su forma mineral como halita, es un compuesto

químico con la fórmula NaCl. El cloruro de sodio es una

de las sales responsable de la salinidad del océano y

del fluido extracelular de muchos organismos. Es también

el componente de la sal común, usada

como condimento y conservante de alimentos.

15
 III. HIPOTESIS Y VARIABLES

3.1. Hipótesis (general y específicos)

3.3.3. Hipótesis General.

 Con la determinación de las variables óptimas de

operación de la celda electrolítica, obtendremos clorato

de sodio con alto rendimiento de corriente eléctrica.

3.3.4. Hipótesis Específicos.

 Al seleccionar de manera adecuada los electrodos de la

celda electrolítica se logrará alcanzar altos valores de

porcentaje de clorato de sodio.

 Al determinar los parámetros óptimos de proceso (pH,

temperatura, intensidad de corriente, tipo de electrodo,

distancia entre electrodos, cantidad de catalizador) del

reactor catalítico se logrará alcanzar altos valores de

porcentaje de clorato de sodio.

 Al determinar la composición de los productos se

logrará conocer la composición de clorato de sodio

3.2. Definición conceptual de las variables.

A) Variable Independiente.

Factores de operación de la celda electrolítica

1. Densidad de corriente eléctrica : X1

2. Tiempo : X2

3. Temperatura : X3

B) Variable Dependiente.
16
 Es la respuesta obtenida al variar las variables dependientes

1. Porcentaje de Clorato de sodio : y1

3.3. Operacionalización de la variable.

3.3.1. Definición Operacional de la variable.

Variable Definición Dimensiones Indicador Instrumento

Independie conceptual
nte
Es un proceso en X1: Densidad de Amperios Amperímetro

la que se utiliza la corriente

Proceso de energía eléctrica eléctrica.

X2: Tiempo Minutos Cronómetro
electrólisis para inducir una X3: Temperatura Grados Termómetro

reacción química. centígrados

X4: Mol/L Yodometría

Concentración Volum e instr

Clorato de sodio

IV. DISEÑO METODOLÓGICO

V. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES

17
 VI. PRESPUESTO

VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Agua desionizada, emulsión polidimetilsiloxano, fragancia,

isotiazolinonas y sulfonato de sodio.

18